多孔樹脂粒子、其制造方法、分散液及其用途
【專利摘要】多孔樹脂粒子，由單體混合物的聚合物構(gòu)成。其中，上述單體混合物包含：3～40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10～69重量％的具有1個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體；和30～70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體。
【專利說明】多孔樹脂粒子、其制造方法、分散液及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種多孔樹脂粒子、其制造方法、分散液及其用途。更具體而言，本發(fā)明涉及具有高吸水性和高吸油性的多孔樹脂粒子、該多孔樹脂粒子的制造方法、以及含有該多孔樹脂粒子的分散液和上述多孔樹脂粒子的用途(含有上述多孔樹脂粒子的外用劑、涂料和光漫射部件)。

【背景技術(shù)】
[0002]迄今，為了利用光的多重散射效果修正皮膚缺陷(使色斑、雀斑、毛孔等不顯眼)、改善在皮膚上涂敷外用劑時的伸展性等，在皮膚護(hù)理劑等外用劑中配合樹脂粒子。這種樹脂粒子也在涂料和光漫射部件中配合使用，從而利用光的多重散射效果，實(shí)現(xiàn)消光澤或光漫射的目的。
[0003]然而，對于配合了上述樹脂粒子的外用劑，為了涂敷在皮膚上能將皮膚調(diào)整得爽適，要求提高其對汗、皮脂的吸收性。因此，在外用劑中使用的樹脂粒子最好具有吸水性和吸油性。
[0004]例如，專利文獻(xiàn)I中公開了平均粒徑為I~50 μ m且表觀比重為1.0以下，此外在其內(nèi)部具有I個或2個以上的球狀的空泡的球狀聚合物。該球狀聚合物具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收89.5~IlOg的水，且每10g可吸收57.8~82.3g的油(油酸)。
[0005]另外，專利文獻(xiàn)2中公開了具有外殼層和多孔性的內(nèi)核、內(nèi)核的多孔度為5~50%的球狀多孔性纖維素微粒。 該球狀多孔性纖維素微粒具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收170g的水，且每10g可以吸收70g的油。
[0006]另外，專利文獻(xiàn)3中公開了在球狀表面上具有最多孔徑5~160人(0.5~16nm)
大小的孔隙，另外，粒徑為I~40 μ m且平均粒徑為2~20 μ m的球狀多孔性樹脂粉體。該球狀多孔性樹脂粉體具有吸水性和吸油性，每10g可以吸收74.6~78.2g的水，且每10g可以吸收81.4~87.6g的油性(油酸)。
[0007]另外，專利文獻(xiàn)4中公開了具有有機(jī)高分子化合物的殼壁的扁平狀的中空聚合物微粒。該中空聚合物微粒是吸收液體物質(zhì)而成為球狀的粒子，具有吸水性和吸油性。
[0008]【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】
[0009]【專利文獻(xiàn)】
[0010]【專利文獻(xiàn)I】:日本特開昭60-184004號公報
[0011]【專利文獻(xiàn)2】:日本特開平6-254373號公報
[0012]【專利文獻(xiàn)3】:日本特公平4-51522號公報
[0013]【專利文獻(xiàn)4】:日本特開平2-255704號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的問題
[0015]然而，專利文獻(xiàn)I~3中公開的粒子雖說具有吸水性和吸油性，但不是吸水性不足、就是吸油性不足，或者兩者的吸收性都不足，因而并非同時兼?zhèn)涓呶院透呶托浴?br> [0016]另一方面，專利文獻(xiàn)4中公開的粒子具有對液體物質(zhì)(例如水、苯等)的溶脹度高(具體而言，溶脹度1.5~10)的有機(jī)高分子化合物的殼壁，據(jù)推測兼有高吸水性和高吸油性。然而，由于專利文獻(xiàn)4中公開的粒子是內(nèi)部具有I個孔的中空狀的粒子，所以，與具有多個孔的多孔結(jié)構(gòu)的樹脂粒子(多孔樹脂粒子)相比，不能賦予上述外用劑、上述涂料、或上述光漫射部件充分的光的多重漫射效果。另外，專利文獻(xiàn)4中公開的粒子雖然吸收液狀物質(zhì)而成為球狀，但放出該液狀物質(zhì)之后，形狀變化為扁平狀。因此，例如，在涂敷配合了專利文獻(xiàn)4中公開的粒子的涂料，使之干燥而形成的涂膜中，上述粒子放出液狀物質(zhì)而成為扁平狀，因此沒有獲得光的多重散射產(chǎn)生的消光澤效果，此外，該涂膜的觸摸感變差。另外，專利文獻(xiàn)4中公開的粒子難以與在涂料的制造中與該粒子一起配合的粘結(jié)劑樹脂相容，因此容易從涂膜中脫落下來。
[0017]本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題而做出的，其目的在于提供具有高吸水性和高吸油性的多孔樹脂粒子、該多孔樹脂粒子的制造方法和使用該多孔樹脂粒子的分散液、外用劑、涂料和光漫射部件。
[0018]用于解決問題的方案
[0019]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的多孔樹脂粒子是由單體混合物的聚合物構(gòu)成的多孔樹脂粒子，其特征在于，上述單體混合物包含3~40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體、10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體、和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體。
[0020]上述單(甲基)丙烯酸酯系單體由于在醇?xì)埢泻凶鳛橛H水性基團(tuán)的醚基和酯基的至少一種、和作為親水性基團(tuán)的羥基，因此，與選自由水和醇組成的群中的至少一種的分散溶劑(以下稱為“親水性分散溶劑”)之間親和性高。本發(fā)明的多孔樹脂粒子由分別以規(guī)定的比例含有上述單(甲基)丙烯酸酯系單體、其他單官能乙烯基系單體、和上述多官能乙烯基系單體的單體混合物的聚合物構(gòu)成，因此，以規(guī)定的比例含有源自與上述親水性分散溶劑之間親和性高的單(甲基)丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元，從而與上述親水性分散溶劑之間親和性高。另外，本發(fā)明的多孔樹脂粒子除了與上述親水性分散溶劑之間親和性高以外，還具有多孔結(jié)構(gòu)，因此具有高吸水性和高吸油性，且通過在外用劑、涂料和光漫射部件中配合，可以賦予這些外用劑、涂料和光漫射部件較高的光的多重漫射效果。此外，本發(fā)明的多孔樹脂粒子由于與上述親水性分散溶劑之間親和性高，因此在上述親水性分散溶劑中的再分散性優(yōu)異。需要說明的是，在本說明書中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0021]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的另一多孔樹脂粒子的特征在于，吸水量為140~400ml/100g，吸油量為100~400ml/100g，細(xì)孔徑為4~20nm。需要說明的是，本說明書中所述的“吸水量”是指通過在實(shí)施例項(xiàng)中的吸水量的測定方法所測定的吸水量，“吸油量”是指通過在實(shí)施例項(xiàng)中的吸油量的測定方法所測定的吸油量。
[0022]本發(fā)明的另一多孔樹脂粒子的吸水量為140~400ml/100g，吸油量為100~400ml/100g,吸水性和吸油性兩者均高。另外，由于是細(xì)孔徑為4~20nm的多孔樹脂粒子，所以，通過在外用劑、涂料和光漫射部件中配合，可以賦予該外用劑、涂料和光漫射部件較高的光的多重漫射效果。
[0023]本發(fā)明的多孔樹脂粒子的制造方法的特征在于，包括在作為多孔化劑的非聚合性的有機(jī)溶劑、陰離子型表面活性劑、和兩性表面活性劑的存在下使單體混合物懸浮聚合的工序，所述單體混合物包含，3~40重量％的僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體；和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體，在上述工序中，相對于100重量份上述單體混合物，使用50~300重量份上述多孔化劑。
[0024]根據(jù)本制造方法，由于在作為多孔化劑的非聚合性的有機(jī)溶劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑的存在下使上述單體混合物懸浮聚合，因此，可以制造吸水性和吸油性高，且在外用劑、涂料和光漫射部件中配合時能賦予這些外用劑、涂料和光漫射部件較高的光多重散射效果的多孔樹脂粒子。另外，在本制造方法中，由于使用分別以規(guī)定的比例含有上述單(甲基)丙烯酸酯系單體、上述其他單官能乙烯基系單體、和上述多官能乙烯基系單體的單體混合物作為單體混合物，因此，通過本制造方法獲得的多孔樹脂粒子以規(guī)定的比例含有源自與上述親水性分散溶劑親和性高的單(甲基)丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元，與上述親水性分散溶劑之間的親和性高。
[0025]本發(fā)明的分散液的特征在于，含有上述本發(fā)明的多孔樹脂粒子、和選自由水和醇組成的群的至少一種的分散溶劑。
[0026]該本發(fā)明的分散液由于含有吸水性和吸油性高的本發(fā)明的多孔樹脂粒子，因此具有高吸水性和吸油性。
[0027]本發(fā)明的外用劑的特征在于，含有上述本發(fā)明的多孔樹脂粒子。
[0028]該本發(fā)明的外用劑由于含有吸水性和吸油性高的本發(fā)明的多孔樹脂粒子，因此具有高吸水性和高吸油性。
[0029]本發(fā)明的涂料的特征在于，含有上述本發(fā)明的多孔樹脂粒子。
[0030]該本發(fā)明的涂料由于含有吸水性和吸油性高的本發(fā)明的多孔樹脂粒子，因此具有高吸水性和高吸油性。
[0031]本發(fā)明的光漫射部件的特征在于，含有上述本發(fā)明的多孔樹脂粒子。
[0032]該本發(fā)明的光漫射部件由于含有本發(fā)明的多孔樹脂粒子，因此具有優(yōu)異的光漫射性。
[0033]發(fā)明的效果
[0034]根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有高吸水性和高吸油性的多孔樹脂粒子、該多孔樹脂粒子的制造方法、以及使用該多孔樹脂粒子的分散液、外用劑、涂料和光漫射部件。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0035]圖1是本發(fā)明的實(shí)施例3的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0036]圖2是本發(fā)明的實(shí)施例7的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0037]圖3是本發(fā)明的實(shí)施例8的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0038]圖4是比較例I的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0039]圖5是比較例2的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0040] 圖6是比較例5的多孔樹脂粒子的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。

【具體實(shí)施方式】
[0041 ] 下面對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0042][多孔樹脂粒子]
[0043]本發(fā)明的多孔樹脂粒子是由單體混合物的聚合物構(gòu)成的多孔樹脂粒子，其特征在于，上述單體混合物包含，3~40重量％的僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體；和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體。
[0044]該本發(fā)明的多孔樹脂粒子是球狀的，具有優(yōu)異的吸水性和吸油性。例如，本發(fā)明的多孔樹脂粒子的吸水量為140~400ml/100g，本發(fā)明的多孔樹脂粒子的吸油量為100~400ml/100g。
[0045]其中，本發(fā)明的多孔樹脂粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的定量和定性等可以通過使用氣相色譜法、液相色譜法、紅外光譜法(IR)、核磁共振法(NMR)等公知的分析方法來確認(rèn)。其中，單體混合物中的各單體的重量比與本發(fā)明的多孔樹脂粒子中的源自各單體的結(jié)構(gòu)單元的重量比大致相同。
[0046][單(甲基)丙烯酸酯系單體]
[0047]本發(fā)明的多孔樹脂粒子含有源自上述單(甲基)丙烯酸酯系單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0048]上述單(甲基)丙烯酸酯系單體是由(甲基)丙烯酸殘基和醇?xì)埢鶚?gòu)成的酯，僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)，在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基。作為上述單(甲基)丙烯酸酯系單體，只要不影響多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性，可以使用僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、在醇?xì)埢芯哂忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的公知單(甲基)丙烯酸酯系單體。作為上述單(甲基)丙烯酸酯系單體，優(yōu)選該醇?xì)埢械臒N基為脂肪族烴基的單(甲基)丙烯酸酯(脂肪族單(甲基)丙烯酸酯系單體)。作為上述醚基，例如，可列舉出源自乙二醇的基團(tuán)(氧原子與碳原子鍵合的氧化亞乙基)、源自丙二醇的基團(tuán)(氧原子與碳原子鍵合的氧化亞丙基)等。作為上述酯基，可列舉出源自內(nèi)酯的基團(tuán)(氧原子與碳原子鍵合的氧羰基亞烷基)。
[0049]從上述觀點(diǎn)來看，上述單(甲基)丙烯酸酯系單體特別優(yōu)選下述通式(I)表示的化合物:
[0050]CH2 = CR-COO [ (C2H4O) x (C3H6O) J —H…(I)
[0051]式中，R是H 或 CH3, I 是O ~50，m是O ~50，l+m>l,
[0052]或者下述通式⑵表示的化合物:
[0053]CH2 = Cr-COOCH2CH2O (CO (CH2) 50) p_H…(2)
[0054]式中，R是H或CH3, P是I~50。
[0055]在通式⑴表示的化合物中，I大于50時，有多孔樹脂粒子的多孔性降低、吸水性和吸油性降低的可能性，同時，有聚合穩(wěn)定性降低而產(chǎn)生粘著粒子、多孔樹脂粒子的再分散性降低的可能性。另外，在通式(I)表示的化合物中，在m大于50的情況下，也有多孔樹脂粒子的多孔性降低、吸水性和吸油性降低的可能性，同時，有聚合穩(wěn)定性下降而產(chǎn)生粘著粒子、多孔樹脂粒子的再分散性降低的可能性。1+m為I以下時，通式(I)表示的化合物在其醇?xì)埢胁缓焰I。I和m的優(yōu)選范圍是I~30，I和m的更優(yōu)選范圍是I~7。I和m在上述范圍內(nèi)時，可以提高多孔樹脂粒子的多孔性，進(jìn)一步改進(jìn)吸水性和吸油性，同時，可以抑制粘著粒子的發(fā)生，進(jìn)一步改善多孔樹脂粒子的再分散性。通式(I)表示的化合物中，I和m兩者大于I的化合物中含有的氧化亞乙基和氧化亞丙基的排列只要不影響所需物性，可以是嵌段狀的(相同基團(tuán)連續(xù)的形態(tài))，也可以是其他任意加在一起的排列。
[0056]在通式⑵表示的化合物中，P大于50時，有多孔樹脂粒子的多孔性降低、吸水性和吸油性降低的可能性，同時，有聚合穩(wěn)定性下降而發(fā)生粘著粒子，多孔樹脂粒子的再分散性變低的情況。P的更優(yōu)選的范圍是I~30。P在上述范圍內(nèi)時，可以提高多孔樹脂粒子的多孔性，從而進(jìn)一步改進(jìn)吸水性和吸油性，同時，可以抑制粘著粒子的產(chǎn)生，從而進(jìn)一步改善多孔樹脂粒子的再分散性。
[0057]此外，通式(I)表示的化合物和通式(2)表示的化合物可以分別單獨(dú)使用，也可以組合使用。
[0058]作為上述單(甲基)丙烯酸酯系單體，可以利用市售產(chǎn)品。作為上述通式(I)表示的單(甲基)丙烯酸酯系單體的市售產(chǎn)品，例如，可列舉出日油株式會社制造的“BLEMMER (注冊商標(biāo))”系列。此外，在上述“BLEMMER (注冊商標(biāo))”系列中，作為聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯的一種的“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”(由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，R是CH3,1平均為約3.5，m平均為約2.5)、作為聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯的一種的“BLEMMER(注冊商標(biāo))70PEP-350B” (由上述通式
(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，R是CH3, I平均為約5，m平均為約2)等在本發(fā)明中是適合的?？梢詢H使用它們中的一種，也可以將它們中的兩種以上混合使用。
[0059]作為上述通式⑵所示的單(甲基)丙烯酸酯系單體的市售產(chǎn)品，例如，可列舉出Daicel Corporat1n制造的“PLACCEL (注冊商標(biāo))FM”系列。此外，在上述“PLACCEL (注冊商標(biāo))FM”系列中，PLACCEL (注冊商標(biāo))FM2D (上述通式⑵表示的化合物，R為CH3, p為2)、PLACCEL (注冊商標(biāo))FM3 (上述通式(2)表示的化合物，R為CH3, p為3)等適合于本發(fā)明。可以僅使用它們中的一種，也可以將它們中的兩種以上混合使用。
[0060]上述單(甲基)丙烯酸酯系單體相對于全體上述單體混合物的用量在3~40重量％的范圍內(nèi)。上述單(甲基)丙烯酸酯系單體相對于全體上述單體混合物的用量低于3重量％時，多孔樹脂粒子對上述親水性分散溶劑的親和性降低，吸水量變低，另外，不能充分發(fā)揮多孔樹脂粒子在上述親水性分散溶劑中的再分散性。另一方面，上述單(甲基)丙烯酸酯系單體相對于全體單體混合物的用量超過40重量％時，多孔樹脂粒子的多孔性降低，吸水量和吸油量變低，另外，多孔樹脂粒子在上述親水性分散溶劑中的再分散性降低。上述單(甲基)丙烯酸酯系單體相對于全體上述單體混合物的用量更優(yōu)選在5~30重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在10~20重量％的范圍內(nèi)。由此，可以進(jìn)一步提聞多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性，另外，可以進(jìn)一步提高多孔樹脂粒子在上述親水性分散溶劑中的再分散性。
[0061][其他單官能乙烯基系單體]
[0062] 本發(fā)明的多孔樹脂粒子含有源自具有一個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元。作為上述其他單官能乙烯基系單體，只要不影響本發(fā)明的多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性，可以使用具有一個烯屬不飽和基團(tuán)的公知單官能乙烯基系單體(然而，上述單(甲基)丙烯酸酯系單體除外)。
[0063]作為上述其他單官能乙烯基系單體，例如，可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯系單體、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸十七氟癸酯、苯乙烯系單體和醋酸乙烯酯等。另外，在這些其他單官能乙烯基系單體中，(甲基)丙烯酸烷基酯系單體提高多孔樹脂粒子的再分散性的效果是優(yōu)異的。因此，上述其他多官能乙烯基系單體優(yōu)選含有(甲基)丙稀酸烷基酷系單體。
[0064]上述(甲基)丙烯酸烷基酯系單體中含有的烷基可以是直鏈狀的，也可以是支鏈狀的。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯系單體，例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸異冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯等。另外，作為(甲基)丙烯酸烷基酯系單體中含有的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)I~8的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)I~4的烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯系單體中含有的烷基的碳原子數(shù)在I~8的范圍內(nèi)時，對上述親水性分散溶劑的親和性增高，其結(jié)果，可以提高多孔樹脂粒子的吸水性和在上述親水性分散溶劑中的再分散性。上述其他單官能乙烯基系單體為了獲得吸水性和吸油性更優(yōu)異，且對親水性分散介質(zhì)的再分散性更優(yōu)異的多孔樹脂粒子，優(yōu)選包含甲基丙烯酸甲酯。
[0065]另外，作為上述苯乙烯系單體，例如可列舉出苯乙烯、對甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯等。
[0066]上述其他單官能乙烯基系單體可以單獨(dú)使用，也可以將其中兩種以上組合使用。
[0067]上述其他單官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量在10~69重量％的范圍內(nèi)。上述其他單官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量低于10重量％時，單體混合物沒有充分進(jìn)行聚合反應(yīng)，未反應(yīng)的單體容易殘留。另一方面，上述其他單官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量超過69重量％時，有多樹脂粒子的多孔性降低、多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性降低的可能。上述其他單官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量更優(yōu)選在10~50重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在10~30重量％的范圍內(nèi)。由此，可以進(jìn)一步改進(jìn)吸水性和吸油性。
[0068][多官能乙烯基系單體]
[0069]本發(fā)明的多孔樹脂粒子含有源自具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元。作為上述多官能乙烯基系單體，只要不影響本發(fā)明的多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性，就可以使用具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的公知多官能乙烯基系單體。
[0070]作為上述多官能乙烯基系單體，例如，可列舉出具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能(甲基)丙稀酸酷系單體和芳香族二乙烯基系單體等。
[0071]作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯系單體，例如可列舉出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、九甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十五甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性羥基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。
[0072]作為上述芳香族二乙烯基系單體，例如可列舉出二乙烯基苯、二乙烯基萘和它們的衍生物。
[0073]其中，上述多官能乙烯基系單體可以單獨(dú)使用，也可以將其中兩種以上組合使用。另外，特別是在上述多官能乙烯基系單體中，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯提高多孔樹脂粒子的吸水性和吸油性的效果優(yōu)異。因此，上述多官能乙烯基系單體優(yōu)選含有乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0074]上述多官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量在30~70重量％的范圍內(nèi)。上述多官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量低于30重量％時，有多孔樹脂粒子的多孔性降低、吸水性和吸油性降低的可能。另一方面，上述多官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量超過70重量％時，沒有見到與用量增加的量相稱的效果，另外，單體混合物沒有充分進(jìn)行聚合反應(yīng)，未反應(yīng)的單體容易殘留。上述多官能乙烯基系單體相對于全體上述單體混合物的用量更優(yōu)選在40~70重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在50~70重量％的范圍內(nèi)。由此，可以進(jìn)一步提高吸水性和吸油性。
[0075]本發(fā)明的多孔樹脂粒子具有多個孔(即具有多孔性)，這些孔的細(xì)孔徑優(yōu)選在4~20nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4~15nm的范圍內(nèi)。細(xì)孔徑小于4nm時，吸水性和吸油性有時不充分；另外，超過20nm時，有時沒有充分獲得光的多重散射效果。其中，在本發(fā)明中，細(xì)孔徑是指，根據(jù)BJH法由氮解吸等溫線獲得的細(xì)孔徑(平均細(xì)孔徑)，例如是指通過以下實(shí)施例項(xiàng)中所述的細(xì)孔徑的測定方法測定的細(xì)孔徑(平均細(xì)孔徑)。
[0076]另外，本發(fā)明的多孔樹脂粒子的比表面積優(yōu)選在3~300m2/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5~300m2/g的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在5~200m2/g的范圍內(nèi)。比表面積小于3m2/g時，吸水性和吸油性不充分，另外，有時沒有充分獲得光的多重散射效果。另一方面，多孔樹脂粒子的比表面積超過300m2/g時，多孔樹脂粒子的形狀不能成為球狀，因此，將該多孔樹脂粒子配合在外用劑中的情況下，上述外用劑在皮膚上涂敷時的伸展性、光滑性有可能降低，另外，將上述多孔樹脂粒子配合在涂料中的情況下，由上述涂料形成的涂膜上有可能容易產(chǎn)生起顆粒(突起)。
[0077]在此，比表面積是指每單位重量的表面積，在本發(fā)明中，是指通過BET法(N2)獲得的比表面積。關(guān)于利用BET法(N2)的比表面積的測定方法，將在實(shí)施例項(xiàng)說明。
[0078]本發(fā)明的多孔樹脂粒子的體積平均粒徑優(yōu)選在4~40 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4~20 μ m的范圍內(nèi)。在上述范圍內(nèi)時，本發(fā)明的多孔樹脂粒子能夠確保充分的表面積，其結(jié)果，可以確保充分的吸水性和吸油性、及對于親水性分散介質(zhì)的充分的再分散性。
[0079]另外，本發(fā)明的多孔樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)(CV值)優(yōu)選在50%以下的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40%以下的范圍內(nèi)。粒徑的變動系數(shù)在上述范圍內(nèi)時，在配合了上述多孔樹脂粒子的外用劑(例如化妝品)中，可以提高該外用劑的伸展性、光滑性。
[0080][多孔樹脂粒子的制造方法]
[0081]上述本發(fā)明的多孔樹脂粒子可以通過多孔樹脂粒子的制造方法來制造，該方法具有在作為多孔化劑的非聚合性的有機(jī)溶劑、陰離子型表面活性劑和兩性表面活性劑的存在下使上述單體混合物懸浮聚合的工序，在上述工序中，相對于100重量份上述單體混合物，使用50~300重量份上述多孔化劑。
[0082]在本發(fā)明的多孔樹脂粒子的制造方法中，上述懸浮聚合例如可以通過使含有上述單體混合物和上述多孔化劑的混合物的液滴分散在含有水性介質(zhì)、陰離子型表面活性劑和兩性表面活性劑的水相中，使上述單體混合物聚合來進(jìn)行。
[0083]上述單體混合物如上所述混合了 3~40重量％的上述單(甲基)丙烯酸酯系單體、10~69重量％的上述其他單官能乙烯基系單體和30~70重量％的上述多官能乙烯基系單體。
[0084]作為上述多孔化劑的非聚合性的有機(jī)溶劑，使用能夠使通過上述制造方法獲得的樹脂粒子多孔化、且不與上述單體混合物聚合的公知的有機(jī)溶劑。作為上述非聚合性的有機(jī)溶劑，例如可列舉出甲苯、苯等芳香族化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯等醋酸酯系化合物；正己烷、環(huán)己烷、正辛烷、正十二烷之類的飽和脂肪族烴類等。這些非聚合性的有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0085]在上述非聚合性的有機(jī)溶劑中，醋酸酯對于通過上述制造方法獲得的樹脂粒子多孔化具有優(yōu)異效果，因此上述多孔化劑優(yōu)選是醋酸酯，更優(yōu)選是醋酸乙酯。
[0086]上述多孔化劑相對于100重量份單體混合物的用量在50~300重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100~300重量份的范圍內(nèi)。上述多孔化劑的用量低于50重量份時，所獲得的樹脂粒子有時沒有充分被多孔化。另外，上述多孔化劑的用量超過300重量份時，使上述單體混合物懸浮聚合時，有時不能獲得上述單體混合物的液滴。
[0087]對上述水性介質(zhì)沒有特別限制，例如，可列舉出水、水和水溶性有機(jī)溶劑(甲醇、乙醇等低級醇(碳原子數(shù) 5以下的醇))的混合介質(zhì)。為了使樹脂粒子穩(wěn)定化，通常，水性介質(zhì)相對于100重量份上述單體混合物的用量在100~1000重量份的范圍內(nèi)。
[0088]作為上述陰離子型表面活性劑，可以使用在樹脂粒子的制造中使用的公知的陰離子型表面活性劑。作為上述陰離子型表面活性劑，例如可列舉出油酸鈉、蓖麻油酸鉀等脂肪酸油；月桂基硫酸納、月桂基硫酸按等烷基硫酸酷鹽；十二烷基苯橫酸納等烷基苯橫酸鹽；烷基萘磺酸鹽；烷基磺酸鹽；琥珀酸二辛酯磺酸鈉等琥珀酸二烷基酯磺酸鹽；聚氧乙烯烷基苯醚磷酸鈉、聚氧化亞烷基芳基醚磷酸鈉等磷酸酯鹽；萘磺酸-甲醛縮合物；聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽；聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等。這些陰離子型表面活性劑可以分別被單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0089]上述陰離子型表面活性劑相對于100重量份水性介質(zhì)的用量優(yōu)選在0.005~0.1重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.01~0.05重量份的范圍內(nèi)。上述陰離子型表面活性劑相對于100重量份水性介質(zhì)的用量低于0.005重量份時，單體混合物的液滴難以變小，有可能無法獲得具有高吸水性和吸油性的所需多孔樹脂粒子，另外，超過0.1重量份時，大量地生成了微細(xì)的樹脂粒子，有可能無法獲得具有高吸水性和吸油性的所需多孔樹脂粒子。
[0090]作為上述兩性表面活性劑，可以使用在樹脂粒子的制造中使用的公知的兩性表面活性劑。作為上述兩性表面活性劑，例如，可列舉出月桂基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、磷酸酯系表面活性劑、亞磷酸酯系表面活性劑等。這些兩性表面活性劑可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0091]上述兩性表面活性劑相對于100重量份水性介質(zhì)的用量優(yōu)選在0.01~0.1重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.02~0.05重量份的范圍內(nèi)。上述兩性表面活性劑的用量低于0.01重量份時，在聚合過程中發(fā)生粒子的凝集，有可能無法獲得具有高吸水性和吸油性的上述所需的多孔樹脂粒子，另外，超過0.1重量份時，大量地生成微細(xì)的樹脂粒子，有可能無法獲得具有高吸水性和吸油性的所需多孔樹脂粒子。
[0092]上述單體混合物的聚合溫度優(yōu)選在30~105°C的范圍內(nèi)。保持該聚合溫度的時間優(yōu)選在0.1~20小時的范圍內(nèi)。聚合結(jié)束之后，獲得了包含在粒子內(nèi)含有多孔化劑的多孔樹脂粒子的懸浮液(漿料)。將該懸浮液蒸餾，除去多孔化劑。此外，優(yōu)選，用酸等將上述懸浮液中的分散穩(wěn)定劑溶解、除去之后，將多孔樹脂粒子過濾分離，除去水性介質(zhì)，用水或溶劑洗滌之后，通過干燥，分離多孔樹脂粒子。
[0093]上述懸浮聚合中，通常在上述單體混合物中添加聚合引發(fā)劑。作為上述聚合引發(fā)劑，可列舉出過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化異丁酸叔丁酯等過氧化物類；2，2’ -偶氮雙異丁腈、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2-偶氮雙-(2-甲基丙酸酯)等偶氮類；過硫酸鉀、過硫酸銨等過氧化鹽類等。這些聚合引發(fā)劑可以被單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0094]聚合引發(fā)劑相對于100重量份上述單體混合物的用量優(yōu)選在0.01~10重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.01~5重量份的范圍內(nèi)。聚合引發(fā)劑相對于100重量份上述單體混合物的用量低于0.01重量份時，聚合引發(fā)劑難以實(shí)現(xiàn)聚合引發(fā)的功能。另外，聚合引發(fā)劑相對于100重量份上述單體混合物的用量超過10重量份時，從成本來看是不經(jīng)濟(jì)的。
[0095]在上述懸浮聚合中，為了能夠更穩(wěn)定地制造所需的多孔樹脂粒子，優(yōu)選上述水相含有分散穩(wěn)定劑。作為上述分散穩(wěn)定劑，可以使用硅石、氧化鋯等無機(jī)氧化物；碳酸鋇、碳酸鈣、磷酸三鈣、焦磷酸鎂、硫酸鈣等水難溶性鹽類；滑石、膨潤土、硅酸、硅藻土、粘土等無機(jī)高分子物質(zhì)等。在它們當(dāng)中，為了獲得粒徑一致的多孔樹脂粒子(尤其粒徑的變動系數(shù)為40%以下的多孔樹脂粒子)，作為分散穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用通過復(fù)分解生成法生成的焦磷酸鎂。
[0096]上述分散穩(wěn)定劑相對于100重量份單體混合物的用量優(yōu)選在0.1~20重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5~10重量份的范圍內(nèi)。上述分散穩(wěn)定劑的用量超過20重量份時,懸浮液的粘度過高，懸浮液無法流動。另一方面，上述分散穩(wěn)定劑的用量低于0.1重量份時，不能使多孔樹脂粒子良好地分散，多孔樹脂粒子之間發(fā)生粘著。
[0097]另外，為了獲得粒徑一致的多孔樹脂粒子，可以使用微射流均質(zhì)機(jī)(microfluidizer)、納米超微加工機(jī)(nanomizer)等利用液滴之間的撞擊、對機(jī)壁的撞擊力的高壓型分散機(jī)等，來使液滴分散而進(jìn)行懸浮聚合。
[0098][分散液]
[0099]本發(fā)明的分散液含有上述多孔樹脂粒子和上述親水性分散溶劑。由于本發(fā)明的多孔樹脂粒子具有優(yōu)異的再分散性，因此，含有本發(fā)明的多孔樹脂粒子和上述親水性分散溶劑的分散液是再分散性優(yōu)異的分散液。
[0100]作為可在本發(fā)明的分散液中使用的、選自由水和醇組成的群中的至少一種的親水性分散溶劑，沒有特別限制，例如，可列舉出水、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、甘油、丙二醇、1，3_ 丁二醇等。這些親水性分散溶劑可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上混合使用。分散液中的親水性分散溶劑的含量通常在100重量％分散液中為20~90重量％。
[0101] 本發(fā)明的分散液除了上述多孔樹脂粒子和親水性分散溶劑以外還可以含有油劑、粉體(顏料、色素)、氟化合物、表面活性劑、粘合劑、防腐劑、香料、紫外線防護(hù)劑(包括有機(jī)系、無機(jī)系?？梢詫?yīng)UV-A、B的任何一種)、鹽類、親水性分散溶劑以外的溶劑、抗氧化劑、螯合劑、中和劑、PH調(diào)節(jié)劑、昆蟲忌避劑、藥效成分、顏料等各種成分。
[0102]本發(fā)明的分散液只要不影響再分散性等所需物性，可以含有少量其他樹脂成分。作為其他樹脂成分，具體而言，可列舉出氯乙烯聚合物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等氯乙烯系樹脂；醋酸乙烯酯聚合物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物等乙烯酯系樹脂；苯乙烯聚合物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等苯乙烯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂、(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物等(甲基)丙烯酸酯系樹脂等。
[0103]本發(fā)明的多孔樹脂粒子由于具有優(yōu)異的再分散性，可以容易地通過使用了公知的混合機(jī)、分散機(jī)等分散手段的平穩(wěn)混合等來獲得均一的分散液。
[0104][外用劑]
[0105]本發(fā)明的外用劑含有上述多孔樹脂粒子。本發(fā)明的外用劑由于具有高的吸水性和高的吸油性，因此涂敷在肌膚上，能夠吸收汗和皮脂，將肌膚調(diào)理得爽適。另外，本發(fā)明的外用劑由于在上述親水性分散溶劑中的再分散性優(yōu)異，因此即使多孔樹脂粒子沉降到容器底部，在使用時只要輕輕振蕩就可使用。另外，本發(fā)明的外用劑由于多孔樹脂粒子在上述親水性分散溶劑中的分散性良好，因此在皮膚上的涂敷性和伸展性也優(yōu)異。另外，本發(fā)明的外用劑具有制造時多孔樹脂粒子的分散容易這一制造上的優(yōu)點(diǎn)。
[0106]本發(fā)明的外用劑中的多孔樹脂粒子的含量可以根據(jù)外用劑的種類適當(dāng)設(shè)定，優(yōu)選在I~80重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3~70重量％的范圍內(nèi)。多孔樹脂粒子相對于外用劑總量的含量低于I重量％時，沒有發(fā)現(xiàn)因含有多孔樹脂粒子而產(chǎn)生的明顯效果。另外，多孔樹脂粒子的含量高于80重量％時，沒有發(fā)現(xiàn)與含量增加相稱的顯著效果，因此在生產(chǎn)成本上是不合算的。
[0107]本發(fā)明的外用劑例如可以作為外用藥品、化妝品等使用。作為外用藥品，只要是適用于皮膚的就沒有特別限制，具體而言，可列舉出霜劑、軟膏、乳劑等。作為化妝品，例如可列舉出肥皂、沐浴乳、潔面乳、面部磨砂膏、牙膏等洗滌用化妝品；撲粉類、粉餅(定妝粉、粉餅等)、粉底(粉狀粉底、粉底液、乳化型粉底等)、口紅、潤唇膏、胭脂、眉目化妝品、指甲油等美容化妝品；剃須液(pre-shave lot1n)、身體用潤膚露等潤膚露；爽身粉、嬰兒爽身粉等身體用外用劑；化妝水、霜劑、乳液(化妝乳液)等皮膚護(hù)理劑，止汗劑(液狀止汗劑、固體止汗劑、霜狀止汗劑等)、面膜類、洗發(fā)用化妝品、染發(fā)劑、發(fā)油、芳香性化妝品、浴用劑、防曬產(chǎn)品、曬黑產(chǎn)品、剃須用霜劑等。
[0108]在它們當(dāng)中，本發(fā)明的多孔樹脂粒子用于撲粉類、粉餅、粉狀粉底、爽身粉、嬰兒爽身粉等粉狀的化妝品(即，粉體化妝品)時，可以形成吸水性、吸油性優(yōu)異的外用劑，因此是適宜的。
[0109]另外，本發(fā)明的多孔樹脂粒子用于體用香波、剃須液、身體用潤膚露等分散液類型的化妝品時，可以形成吸水性、吸油性優(yōu)異、同時分散性也優(yōu)異的外用劑，因此是適宜的。
[0110]另外，本發(fā)明的外用劑中配合的多孔樹脂粒子可以用油劑、硅酮化合物和氟化合物等表面處理劑、有機(jī)粉體、無機(jī)粉體等處理。
[0111]作為上述油劑，可以是通常用于外用劑的任何油劑，例如可列舉出液體石蠟、角鯊?fù)?、凡士林、石蠟等烴油；月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山崳酸、十一碳烯酸、氧化硬脂酸、亞油酸、羊毛脂脂肪酸、合成脂肪酸等高級脂肪酸；三辛酸甘油酯、丙二醇二癸酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、硬脂酸異鯨蠟酯等酯油；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟等蠟類；亞麻籽油、棉籽油、蓖麻油、蛋黃油、椰子油等油脂類；硬脂酸鋅、月桂酸鋅等金屬皂；鯨蠟醇、硬脂醇、油醇等高級醇等。另外，對用上述油劑處理多孔樹脂粒子的方法沒有特別限制，例如，可以利用在多孔樹脂粒子中添加油劑，用混合機(jī)等攪拌來涂敷油劑的干式法；將油劑在乙醇、丙醇、醋酸乙酯、己烷等適當(dāng)溶劑中加熱溶解，在其中添加多孔樹脂粒子，混合攪拌之后，減壓除去或加熱除去溶劑來涂敷油劑的濕式法等。
[0112]作為上述硅酮化合物，可以使用通常用于外用劑的任何硅酮化合物，例如可列舉出二甲基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、丙烯酸-硅酮系接枝聚合物、有機(jī)硅酮樹脂部分交聯(lián)型有機(jī)聚硅氧烷聚合物等。對用硅酮化合物處理多孔樹脂粒子的方法沒有特別限制，例如，可以利用上述干式法、濕式法。另外，根據(jù)需要，可以進(jìn)行烘烤處理，在具有反應(yīng)性的硅酮化合物的情況下，可以適當(dāng)添加反應(yīng)催化劑等。
[0113]上述氟化合物可以是通常在外用劑中配合的任何氟化合物，例如可列舉出含全氟烷基的酯、全氟烷基硅烷、全氟聚醚、具有全氟基團(tuán)的聚合物等。對用氟化合物處理多孔樹脂粒子的方法沒有特別限制，例如可以利用上述干式法、濕式法。另外，根據(jù)需要，可以進(jìn)行烘烤處理，在具有反應(yīng)性的氟化合物的情況下，可以適當(dāng)添加反應(yīng)催化劑等。
[0114]作為有機(jī)粉體，例如可列舉出阿拉伯樹膠、黃芪膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、卡拉亞膠、愛爾蘭苔蘚、榲梓籽、明膠、蟲膠、松香、酪蛋白等天然高分子化合物；羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、海藻酸鈉、酯膠、硝基纖維素、羥丙基纖維素、結(jié)晶纖維素等半合成高分子化合物；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基甲基醚、聚酰胺樹脂、硅油、尼龍粒子、聚甲基丙烯酸甲酯粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、硅酮粒子、聚氨酯粒子、聚乙烯粒子、氟樹脂粒子等樹脂粒子。另外，作為上述無機(jī)粉體，例如可列舉出氧化鐵、群青、鐵藍(lán)、氧化鉻、氫氧化鉻、炭黑、錳紫、氧化鈦、氧化鋅、滑石、高嶺土、云母、碳酸鈣、碳酸鎂、云母、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅石、沸石、硫酸鋇、燒成硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、羥基磷灰石、陶瓷粉末等。另外，這些有機(jī)粉體或無機(jī)粉體可以預(yù)先進(jìn)行表面處理。作為表面處理方法，可以利用上述公知的表面處理技術(shù)。
[0115]另外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，在本發(fā)明的外用劑中可以根據(jù)目的配合通常使用的主劑或添加劑。作為這種主劑或添加劑，例如，可列舉出水、低級醇(碳原子數(shù)5以下的醇)、油脂和蠟類、烴、高級脂肪酸、高級醇、留醇、脂肪酸酯、金屬皂、保濕劑、表面活性劑、高分子化合物、色料原料、香料、粘土礦物類、防腐和殺菌劑、抗炎癥劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、有機(jī)無機(jī)復(fù)合粒子、PH調(diào)節(jié)劑(三乙醇胺等)、特殊配合添加劑、藥品活性成分等。
[0116]作為上述油脂和蠟類的具體例子，可列舉出鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可脂、牛油、芝麻油、小麥胚芽油、紅花油、乳木果油、海龜油、山茶油、桃仁油、芝麻油、葡萄油、夏威夷堅(jiān)果油(macadamia nut oil)、紹皮油、蛋黃油、木臘、椰子油、野玫瑰果油(rose hipoil)、硬化油、硅油、大西洋胄胸鯛油(orange roughy oil)、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、霍霍巴油、褐煤蠟、蜂蠟、羊毛脂等。
[0117] 作為上述烴的具體例子，可列舉出液體石蠟、凡士林、石蠟、白地蠟、微晶蠟、角鯊燒等。
[0118]作為上述高級脂肪酸的具體例子，可列舉出月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山崳酸、十一碳烯酸、氧化硬脂酸、亞油酸、羊毛脂脂肪酸、合成脂肪酸等碳原子數(shù)11以上的脂肪酸。
[0119]作為上述高級醇的具體例子，可列舉出月桂醇、鯨蠟醇、十八醇十六醇混合物、硬脂醇、油醇、山崳醇、羊毛脂醇、氫化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇、異硬脂醇、霍霍巴醇、癸基十四烷醇等碳原子數(shù)6以上的醇。
[0120]作為上述留醇的具體例子，可列舉出膽固醇、二氫膽固醇、植物膽固醇等。
[0121]作為上述脂肪酸酯的具體例子，可列舉出亞油酸乙酯等亞油酸酯；羊毛脂脂肪酸異丙酯等羊毛脂脂肪酸酯；月桂酸己酯等月桂酸酯；肉豆蘧酸異丙酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、肉豆蘧酸鯨蠟酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯等肉豆蘧酸酯；油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯等油酸酯；二甲基辛酸己基癸酯等二甲基辛酸酯；異辛酸鯨蠟酯(2-乙基己酸鯨蠟酯)等異辛酸酯；棕櫚酸癸酯等棕櫚酸酯；三肉豆蘧酸甘油酯、三(辛酸?癸酸)甘油酯、二油酸丙二醇酯、三異硬脂酸甘油酯、三異辛酸甘油酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蘧酯、蘋果酸二異硬脂酯、異硬脂酸膽固醇酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯等環(huán)狀醇脂肪酸酯等。
[0122]作為上述金屬皂的具體例子，可列舉出月桂酸鋅、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸鎂、棕櫚酸鋅、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、十一碳烯酸鋅等。
[0123]作為上述保濕劑的具體例子，可列舉出甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、dl-吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸鈉 、山梨醇、透明質(zhì)酸鈉、聚甘油、木糖醇、麥芽糖醇等。
[0124]作為上述表面活性劑的具體例子，可列舉出高級脂肪酸皂、高級醇硫酸酯、N-?；劝彼猁}、磷酸酯鹽等陰離子型表面活性劑；胺鹽、季銨鹽等陽離子型表面活性劑；甜菜堿型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷脂等兩性表面活性劑；脂肪酸單甘油酯、聚乙二醇、丙二醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、氧化乙烯縮合物等非離子型表面活性劑。
[0125]作為上述高分子化合物的具體例子，可列舉出阿拉伯樹膠、黃芪膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、卡拉亞膠、愛爾蘭苔蘚、榲梓籽、明膠、蟲膠、松香、酪蛋白等天然高分子化合物；羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、海藻酸鈉、酯膠、硝基纖維素、羥丙基纖維素、結(jié)晶纖維素等半合成高分子化合物；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、聚乙烯基甲基醚、聚酰胺樹脂、硅油、尼龍粒子、聚(甲基)丙烯酸酯粒子(例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子等)、聚苯乙烯粒子、硅酮系粒子、聚氨酯粒子、聚乙烯粒子、娃石粒子等樹脂粒子等合成高分子化合物。
[0126]作為上述色料原料的具體例子，可列舉出氧化鐵(紅色氧化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵等)、群青、鐵藍(lán)、氧化鉻、氫氧化鉻、炭黑、錳紫、氧化鈦、氧化鋅、滑石、高嶺土、碳酸鈣、碳酸鎂、云母、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅石、沸石、硫酸鋇、燒成硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、羥基磷灰石、陶瓷粉末等無機(jī)顏料，偶氮系、硝基系、亞硝基、咕噸系、喹啉系、蒽喹啉系、靛藍(lán)系、三苯基甲烷系、酞菁系、茈系等焦油色素。
[0127]其中，上述高分子化合物的粉體原料、色料原料等的粉體原料可以使用預(yù)先表面處理過的原料。作為表面處理的方法，可以利用公知的表面處理技術(shù)。例如，可列舉出利用烴油、酯油、羊毛脂等的油劑處理，利用二甲基聚硅氧烷、甲基氫化聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等的硅酮處理，利用含全氟烷基酯、全氟烷基硅烷、全氟聚醚和含全氟烷基的聚合物等的氟化合物處理，利用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等的硅烷偶聯(lián)劑處理，利用異丙基三異硬脂?；佀狨ァ惐?二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯等的鈦偶聯(lián)劑處理，金屬皂處理，利用?；劝彼岬鹊陌被崽幚?，利用氫化卵磷脂等的卵磷脂處理，膠原處理，聚乙烯處理，保濕性處理，無機(jī)化合物處理，機(jī)械化學(xué)處理等的處理方法。
[0128]作為上述粘土礦物類的具體例子，可列舉出體質(zhì)顏料和吸附劑等兼有多種功能的成分，例如滑石、云母、絹云母、鈦絹云母(用氧化鈦包覆的絹云母)、白云母、Vanderbilt公司制造的VEEGUM(注冊商標(biāo))等。
[0129]作為上述香料的具體例子，可列舉出茴香醛、乙酸芐酯、香葉醇等。作為上述防腐和殺菌劑的具體例子，可列舉出對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、苯甲烴銨、芐索氯銨等。作為上述抗氧化劑的具體例子，可列舉出二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒食子酸丙酯、生育酚等。作為上述紫外線吸收劑的具體例子，可列舉出微粒氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鈰、微粒氧化鐵、微粒氧化鋯等無機(jī)系吸收劑、苯甲酸系、對氨基苯甲酸系、鄰氨基苯甲酸系、水楊酸系、肉桂酸系、二苯甲酮系、二苯甲?；淄榈扔袡C(jī)系吸收劑。
[0130]作為上述特殊配合添加劑的具體例子，可列舉出雌二醇、雌酮、乙炔基雌二醇、可的松、氫化可的松、強(qiáng)的松等激素類，維生素A、維生素B、維生素C、維生素E等維生素類，檸檬酸、酒石酸、乳酸、氯化鋁、硫酸鋁.鈣、氯羥基尿囊素鋁、對苯酚磺酸鋅、硫酸鋅等皮膚收斂劑，干斑蝥酊劑、辣椒酊、生姜酊、獐牙菜提取物、蒜提取物、檜木醇、卡普氯銨、十五烷酸甘油酯、維生素E、雌激素、感光素等毛發(fā)促進(jìn)劑，磷酸-L-抗壞血酸鎂、曲酸等美白劑等。
[0131][涂料]
[0132]本發(fā)明的涂料含有上述多孔樹脂粒子。上述涂料優(yōu)選含有上述分散液。即，上述涂料優(yōu)選含有上述多孔樹脂粒子和上述親水性分散溶劑。
[0133]上述涂料根據(jù)需要可以含有粘結(jié)劑樹脂。作為上述粘結(jié)劑樹脂，可以使用在上述親水性分散溶劑中可溶的樹脂或可分散的乳液型的粘結(jié)劑樹脂。
[0134]作為上述粘結(jié)劑樹脂，例如，可列舉出丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹月旨、氯化聚烯烴樹脂、無定形聚烯烴樹脂等。這些粘結(jié)劑樹脂可以根據(jù)涂料在所涂裝的基材上的密合性和使用涂料的環(huán)境等來適當(dāng)選擇。
[0135]上述涂料中的多孔樹脂粒子的量根據(jù)所形成的涂膜的膜厚、多孔樹脂粒子的平均粒徑、涂裝方法等而不同。多孔樹脂粒子相對于粘結(jié)劑樹脂(使用乳液型的樹脂時為固體分)和多孔樹脂粒子的合計(jì)的量優(yōu)選在5~50重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10~50重量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在20~40重量％的范圍內(nèi)。多孔樹脂粒子的量低于5重量％時,沒有充分獲得多孔樹脂粒子產(chǎn)生的消光澤效果。另外，多孔樹脂粒子的量超過50重量％時，涂料的粘度過大，多孔樹脂粒子發(fā)生分散不良。因此，有可能引起在所得涂膜上發(fā)生微裂紋，或者在涂膜表面上產(chǎn)生粗糙感等外觀不良。
[0136]涂料根據(jù)需要可以含有公知的涂面調(diào)整劑、流動性調(diào)節(jié)劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定齊?、固化催化劑、體質(zhì)顏料、著色顏料、金屬顏料、云母粉顏料、染料、上述親水性分散溶劑以外的有機(jī)溶劑等。
[0137]對使用涂料的涂膜的形成方法沒有特別限制，可以使用任何公知的方法。作為使用涂料的涂膜的形成方法，例如，可列舉出噴涂法、輥涂法、刷涂法等。涂料根據(jù)需要為了調(diào)整粘度可以用稀釋劑稀釋。作為稀釋劑，可列舉出甲苯、二甲苯等烴系溶劑；甲乙酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶劑；二惡烷、乙二醇二乙醚等醚系溶劑；水；醇系溶劑等。這些吸收劑可以分別單獨(dú)使用，也可以將兩種以上組合使用。
[0138][光漫射部件]
[0139]在含有上述多孔樹脂粒子的涂料中，含有粘結(jié)劑樹脂的透明涂料，即，含有透明的粘結(jié)劑樹脂，不含顏料、染料等非透明材料的涂料可以作為紙用涂敷劑、光漫射部件用涂敷劑等的光漫射性涂敷劑使用。在該情況下，多孔樹脂粒子起著光漫射劑的作用。
[0140]在作為基材的透明基材上，涂敷光漫射性涂敷劑(光漫射部件用涂敷劑)，形成透明的涂膜(光漫射性涂層)，從而可以制造本發(fā)明的光漫射部件。
[0141]作為上述透明基材，例如，可以從聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯、丙烯酸樹月旨、聚碳酸酯、聚酰胺等樹脂構(gòu)成的樹脂基材、透明玻璃薄片等無機(jī)基材中適當(dāng)選擇使用。另外，上述透明基材的厚度沒有特別限制，考慮到加工的容易性、處理性，優(yōu)選設(shè)定在10~500μπι的范圍內(nèi)。作為形成光漫射性涂層的方法，可以使用逆輥涂敷法、凹版涂敷法、模頭涂敷法、逗號涂敷法、噴涂法等公知的方法。光漫射性涂層的厚度沒有特別限制，考慮到光漫射性、膜強(qiáng)度等，優(yōu)選設(shè)定在I~100 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選設(shè)定在3~30 μ m的范圍內(nèi)。
[0142]或者，可以通過將本發(fā)明的多孔樹脂粒子作為光漫射劑分散在透明基材樹脂(透明性樹脂)中而獲得的光漫射性樹脂組合物成型，來獲得本發(fā)明的光漫射部件。
[0143]作為上述透明基材樹脂，例如，可列舉出丙烯酸樹脂、(甲基)丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。這些透明基材樹脂可以分別單獨(dú)使用，或者可以將兩種以上組合使用。
[0144]相對于100重量份透明基材樹脂，多孔樹脂粒子在上述透明基材樹脂中的添加比例優(yōu)選在0.01~40重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1~10重量份的范圍內(nèi)。多孔樹脂粒子低于0.01重量份時，難以賦予光漫射部件光漫射性。多孔樹脂粒子超過40重量份時，雖然賦予了光漫射部件光漫射性，但光漫射部件的透光性降低。
[0145]對光漫射性樹脂組合物的制造方法沒有特別限制，可以通過用機(jī)械式粉碎混合方法等現(xiàn)有公知的方法將多孔樹脂粒子與透明基材樹脂混合來制造。在機(jī)械式粉碎混合方法中，例如，可以通過使用亨舍爾混合機(jī)、V型混合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、Hybrityzer、搖滾式混合機(jī)等裝置，將多孔樹脂粒子與透明基材樹脂混合、攪拌來制造光漫射性樹脂組合物。
[0146]而且，通過將上述光漫射性樹脂組合物成型，可以獲得本發(fā)明的光漫射部件。作為光漫射性樹脂組合物的成型方法，可以采用通過注射成型、注射壓縮成型、或者擠出成型等成型法將粒料狀的光漫射性樹脂組合物成型來獲得成型體(光漫射部件)的方法。另外，可以采用將光漫射性樹脂組合物擠出成型而獲得薄片狀成型體，并通過真空成型、壓空成型等成型法將該薄片狀成型體成型來獲得成型體(光漫射部件)的方法。
[0147]實(shí)施例
[0148]以下通過實(shí)施例和比較例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。首先，說明實(shí)施例和比較例中的樹脂粒子的體積平均粒徑和變動系數(shù)的測定方法、樹脂粒子的比表面積的測定方法、樹脂粒子的細(xì)孔徑和細(xì)孔容積的測定方法、多孔性的評價方法、樹脂粒子的吸水量的測定方法、樹脂粒子的吸油量的測定方法、樹脂粒子的親水性的評價方法、樹脂粒子在乙醇中的再分散性的評價方法、以及樹脂粒子在水中的再分散性的評價方法。
[0149][樹脂粒子的體積平均粒徑和粒徑的變動系數(shù)的測定方法]
[0150]樹脂粒子的體積平均粒徑(體積基準(zhǔn)的粒度分布中的算術(shù)平均直徑)通過庫爾特Multisizer II (貝克曼庫爾特公司制測定裝置)來測定。其中，在測定時，按照CoulterElectronics Limited 發(fā)行的 Reference MANUAL FOR THE COULTER MULTI SIZER (1987)，使用50 μ m孔徑，進(jìn)行校準(zhǔn)來測定。
[0151]具體而言，使用觸控混合器(YamatoScientific.C0.，Ltd.制，“T0UCHMIXERMT-31”)和超聲波洗滌器(VELV0-CLEAR 公司制，“ULTRASONIC CLEANER VS-150”)，使 0.1g樹脂粒子預(yù)分散在1ml的0.1重量％的非離子型表面活性劑中，來獲得分散液。接著，在COULTER MULTI SIZER II本體上配備的裝滿IS0T0N(注冊商標(biāo))II (貝克曼庫爾特公司:測定用電解液)的燒杯中，邊緩慢攪拌邊用滴液吸液管(spuit)滴加上述分散液，使COULTERMULTI SIZER II本體屏幕的濃度計(jì)的示度達(dá)到10%左右。接著，在COULTER MULTI SIZER II本體上，選擇孔徑(直徑)輸入50 μ m、電流(孔電流)輸入800 μ A、Gain (增益)輸入4、Polarity (內(nèi)側(cè)電極的極性)輸入+,并按manual (手動模式)進(jìn)行測定。測定中，以燒杯內(nèi)不進(jìn)入氣泡的程度緩慢攪拌，測定到10萬個粒子時結(jié)束測定。體積平均粒徑(體積基準(zhǔn)的粒度分布中的算術(shù)平均直徑)為10萬個粒子的粒徑的平均值。
[0152]另外，樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)(CV值)按照以下的數(shù)學(xué)式算出。
[0153]樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)=(樹脂粒子的體積基準(zhǔn)的粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差+樹脂粒子的體積平均粒徑)X 100
[0154][樹脂粒子的比表面積的測定方法]
[0155]樹脂粒子的比表面積通過JIS R1626記載的BET法(氮吸附法)來測定。關(guān)于作為對象的樹脂粒子，使用株式會社島津制作所制造的自動比表面積/細(xì)孔分布測定裝置Tristar 3000來測定BET氮吸附等溫線，使用BET多點(diǎn)法從氮吸附量算出比表面積。其中，氮吸附等溫線的測定使用氮作為被吸附物，在被吸附物截面積0.162nm2的條件下使用定容法來進(jìn)行。
[0156]實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子的比表面積的測定結(jié)果示于表2中。
[0157][樹脂粒子的細(xì)孔徑和細(xì)孔容積的測定方法]
[0158]樹脂粒子的孔的細(xì)孔徑(平均細(xì)孔徑)和細(xì)孔容積通過BJH法來求出。使用株式會社島津制作所制造的自動比表面積/細(xì)孔分布測定裝置Tristar 3000，測定氮解吸等溫線，根據(jù)BJH法，算出細(xì)孔徑(平均細(xì)孔徑)和細(xì)孔容積(累計(jì)細(xì)孔容積)。其中，氮解吸等溫線的測定使用氮作為被吸附物，在被吸附物截面積0.162nm2的條件下使用定容法來進(jìn)行。
[0159]實(shí)施例1~9和比較例1、2的樹脂粒子的細(xì)孔徑和細(xì)孔容積的測定結(jié)果示于表2中。
[0160][樹脂粒子的多孔性評價]
[0161 ] 通過上述測定方法獲得的比表面積在3~300m2/g的范圍內(nèi)，且細(xì)孔徑在4~20nm范圍內(nèi)則評價為具有多孔性(O )，比表面積不在3~300m2/g的范圍內(nèi)和/或細(xì)孔徑不在4~20nm的范圍內(nèi)則判定為無多孔性(X)。
[0162]實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子的多孔性的評價結(jié)果示于表2中。
[0163][樹脂粒子的吸水量的測定方法]
[0164]樹脂粒子的吸水量以JIS K5101-13-2的測定方法為基礎(chǔ)，按照使用蒸餾水代替熟亞麻仁油、改變終點(diǎn)的判斷基準(zhǔn)(改變?yōu)椤凹词箤y定板豎立，試料也不流動”的時點(diǎn))的方法來測定。吸水量的測定的細(xì)節(jié)如下所述。
[0165](A)裝置和器具
[0166]測定板:大于300 X 400 X 5mm的平滑玻璃板
[0167]調(diào)色刀(刮鏟):具有鋼制或不銹鋼制的刃的帶柄刀
[0168]化學(xué)秤(計(jì)量器):能夠測量1mg等級的計(jì)量器
[0169]滴管JIS R3505中規(guī)定的容量10ml。
[0170](B)試劑:蒸餾水
[0171](C)測定方法
[0172](I)取Ig樹脂粒子到測定板上的中央部，從滴管將蒸餾水緩慢滴加到樹脂粒子的中央，每次4、5滴，每次用調(diào)色刀將樹脂粒子和蒸餾水整體充分?jǐn)v和。
[0173](2)重復(fù)上述滴加和攙和，如果樹脂粒子和蒸餾水整體變成硬的油灰塊，每滴一滴進(jìn)行攙和，將因滴加最后一滴蒸餾水，而糊料(樹脂粒子和蒸餾水的攙和物)急劇變軟并開始流動的點(diǎn)設(shè)定為終點(diǎn)。
[0174](3)流動的判定
[0175]在因滴加最后一滴蒸餾水，糊料急劇變軟，將測定板垂直立起時糊料流動的情況下，判定為糊料流動。即使將測定板垂直立起，糊料也不流動的情況下，再加I滴蒸餾水。
[0176](4)將達(dá)到終點(diǎn)時的蒸餾水的消耗量作為滴管內(nèi)的液量的減少分量來讀取。
[0177](5)以使得一次的測定時間為7~15分鐘以內(nèi)來實(shí)施，測定時間超過15分鐘時再測定，采用在規(guī)定的時間內(nèi)結(jié)束測定時的數(shù)值。
[0178](D)吸水量的計(jì)算
[0179]通過下式計(jì)算每10g試料的吸水量。
[0180]W = (V/m) X 100
[0181]其中，W:吸水量(ml/100g)，m:樹脂粒子的質(zhì)量(g)，V:消耗的蒸餾水的容量(ml)。
[0182]實(shí)施例1~9和比較例2和5的樹脂粒子的吸水量的測定結(jié)果示于表2中。
[0183][樹脂粒子的吸油量的測定方法]
[0184]樹脂粒子的吸油量以JIS K5101-13-2的測定方法為基礎(chǔ)，按照使用精制亞麻仁油代替熟亞麻仁油、改變終點(diǎn)的判斷基準(zhǔn)(改變?yōu)椤凹词箤y定板豎立，試料也不流動”的時點(diǎn))的方法來測定。吸油量的測定的細(xì)節(jié)如下所述。
[0185](A)裝置和器具
[0186]測定板:大于300 X 400 X 5mm的平滑玻璃板
[0187]調(diào)色刀(刮鏟):具有鋼制或不銹鋼制的刃的帶柄刀
[0188]化學(xué)秤(計(jì)量器):能夠測量1mg等級的計(jì)量器
[0189]滴管JIS R3505中規(guī)定的容量10ml。
[0190](B)試劑:
[0191]精制亞麻仁油:符合ISO 150中的規(guī)定(本次使用一級亞麻仁油(和光純藥工業(yè)株式會社制))
[0192](C)測定方法
[0193](I)取Ig樹脂粒子到測定板上的中央部，從滴管將精制亞麻仁油緩慢滴加到樹脂粒子的中央，每次4、5滴，每次用調(diào)色刀將樹脂粒子和精制亞麻仁油整體充分?jǐn)v和。
[0194](2)重復(fù)上述滴加和攙和，如果樹脂粒子和精制亞麻仁油整體變成硬的油灰塊，每滴一滴進(jìn)行換和，將因滴加最后一滴精制亞麻仁油，而糊料(樹脂粒子和精制亞麻仁油的攙和物)急劇變軟并開始流動的點(diǎn)設(shè)定為終點(diǎn)。
[0195](3)流動的判定
[0196]在因滴加最后一滴精制亞麻仁油而糊料急劇變軟，將測定板垂直立起時糊料流動的情況下，判定為糊料流動。即使將測定板垂直立起，糊料也不流動的情況下，再加I滴精制亞麻仁油。
[0197](4)將達(dá)到終點(diǎn)時的精制亞麻仁油的消耗量作為滴管內(nèi)的液量的減少分量來讀取。
[0198](5)以使得一次的測定時間為7~15分鐘以內(nèi)來實(shí)施，測定時間超過15分鐘時再測定，采用在規(guī)定的時間內(nèi)結(jié)束測定時的數(shù)值。
[0199](D)吸油量的計(jì)算
[0200]通過下式計(jì)算每10g試料的吸油量。
[0201]O = (V/m) X 100
[0202]其中，O:吸油量(ml/100g)，m:樹脂粒子的質(zhì)量(g)，V:消耗的精制亞麻仁油的量(ml)。
[0203]實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子的吸油量的測定結(jié)果示于表2中。
[0204][樹脂粒子的親水性評價]
[0205]在容積10ml的玻璃燒杯中加入10ml蒸餾水之后，將0.2g樹脂粒子在水面上浮起，用保鮮膜密封上述玻璃燒杯的頂面。此后，將上述玻璃燒杯靜置，觀察樹脂粒子的沉降狀況，測定樹脂粒子的沉降所需的時間。在該親水性評價中，將自靜置開始起不到2小時，全部樹脂粒子沉降的場合判定為具有極好的親水性(◎);將自靜置開始起2小時以上不到12小時，全部樹脂粒子沉降的場合判定為具有良好的親水性(〇)；將自靜置開始起12小時以上不到24小時，全部樹脂粒子沉降的場合判定為具有親水性但沒有充分的親水性(Δ);將自靜置開始經(jīng)過24小時之后粒子全部沒有沉降的場合判定為沒有親水性(X)。
[0206]實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子的親水性評價的結(jié)果示于表2中。
[0207][樹脂粒子在乙醇中的再分散性評價]
[0208]稱取0.5g樹脂粒子到帶刻度的試管(MARUEM INC.制，產(chǎn)品名“螺口試管NR-10”)中，添加1ml的市售特級乙醇(純度99.5體積％以上)之后，用觸控混合器(觸控驅(qū)動類型的MAG-MIXER)使樹脂粒子分散在乙醇中，直到樹脂粒子完全分散在乙醇中為止。由此，分散液整體變成白濁狀態(tài)(分散液的體積約1ml)。
[0209]接著，將試管靜置12小時，使樹脂粒子沉降之后，用手振蕩試管，使樹脂粒子再分散于乙醇中。記錄直到樹脂粒子再分散在乙醇中為止所需的振蕩試管的次數(shù)，評價再分散的容易性。
[0210]實(shí)施例和比較例的樹脂粒子在乙醇中的再分散性評價中，將用手振蕩試管，沉降的樹脂粒子全部在乙醇中均一分散所需的振蕩次數(shù)作為樹脂粒子的再分散性評價的指標(biāo)。另外，將使試管以約1cm的振幅往復(fù)I次的時間計(jì)為振蕩次數(shù)I次。在振蕩次數(shù)的每一次，目視確認(rèn)樹脂粒子的分散狀態(tài)，求出直到沉降的樹脂粒子全部均一分散為止的振蕩次數(shù)。
[0211]在乙醇中的再分散性評價中，將直到全部樹脂粒子均一分散為止的振蕩次數(shù)在60次以內(nèi)的場合判定為合格(〇)；將直到全部樹脂粒子均一分散為止的振蕩次數(shù)超過60次的場合判定為不合格(X)。
[0212]實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子在乙醇中的再分散性評價的結(jié)果示于表2中。
[0213][樹脂粒子在水中的再分散性評價]
[0214]稱取0.5g樹脂粒子到帶刻度的試管(MARUEM INC.制，產(chǎn)品名“螺口試管NR-10”)中，添加1ml蒸餾水之后，重復(fù)用觸控混合器(觸控驅(qū)動類型的MAG-MIXER)進(jìn)行混合并用超聲波洗滌器(VELV0-CLEAR公司制，“ULTRASONIC CLEANER VS-150”)進(jìn)行超聲波照射來使樹脂粒子分散在水中，直到樹脂粒子完全分散在水中。由此，分散液整體變成白濁狀態(tài)(分散液的體積約1ml)。
[0215]接著，將試管靜置12小時，使樹脂粒子沉降之后，用手振蕩試管，使樹脂粒子再分散于水中。記錄直到樹脂粒子再分散在水中為止所需的振蕩試管的次數(shù)，評價再分散的容易性。
[0216]實(shí)施例和比較例的樹脂粒子在水中的再分散性評價中，將用手振蕩試管，沉降的樹脂粒子全部在水中均一分散為止所需的振蕩次數(shù)作為樹脂粒子的再分散性評價的指標(biāo)。另外，將使試管以約1cm的振幅往復(fù)I次時計(jì)為振蕩次數(shù)I次。振蕩次數(shù)的每一次，目視確認(rèn)樹脂粒子的分散狀態(tài)，求出直到沉降的樹脂粒子全部均一分散為止的振蕩次數(shù)。
[0217]在水中的再分散性評價中，將直到全部樹脂粒子均一分散為止的振蕩次數(shù)在80次以內(nèi)的場合判定為合格(〇)，將直到全部樹脂粒子均一分散為止的振蕩次數(shù)超過80次的場合判定為不合格(X)。
[0218]實(shí)施例1~9和比較例2和5的樹脂粒子在水中的再分散性評價的結(jié)果示于表2中。
[0219][實(shí)施例1]
[0220]在設(shè)有攪拌機(jī)和溫度計(jì)的內(nèi)容量5L的高壓釜中，投入0.24g作為陰離子型表面活性劑的月桂基硫酸鈉(相對于100重量份水，0.01重量份)、和1.37g作為兩性表面活性劑的月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿(純度35% )(相對于100重量份水，按純品計(jì)0.02重量份)溶解在2400g水(水性介質(zhì))中的水溶液。然后,使48g作為分散穩(wěn)定劑的、通過復(fù)分解生成法生成的焦磷酸鎂分散在上述高壓釜內(nèi)的上述水溶液中，獲得分散液(水相)。
[0221]另外，將330g(相對于全部單體，為55重量％ )作為其他單官能乙烯基系單體的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、30g(相對于全部單體為5重量％)作為單(甲基)丙烯酸酯系單體的聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約
3.5、m平均約2.5的混合物)、240g (相對于全部單體，為40重量％ )作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、600g(相對于100重量份全部單體，100重量份)作為多孔化劑的醋酸乙酯、1.Sg作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)混合，使其相互溶解，而制備了單體混合液。
[0222]將上述預(yù)先制備的單體混合液投入到上述高壓釜內(nèi)的上述分散液(水相)中，通過用高速乳化?分散機(jī)(PRMIX Corporat1n制，商品名“T.K.H0M0MIXER”)在轉(zhuǎn)數(shù)6000rpm下將上述高壓釜的內(nèi)容物攪拌10分鐘，而制備了上述單體混合液的液滴直徑8 μ m左右的懸浮液。接著，將上述高壓釜的內(nèi)部溫度升溫至50°C，邊攪拌上述高壓釜的內(nèi)容物，邊引發(fā)上述單體混合液的懸浮聚合。接著，邊在70°C下進(jìn)行2小時升溫處理，邊進(jìn)行上述單體混合液的懸浮聚合，而獲得了漿料。
[0223]此后，在將上述高壓釜的夾套保持在70°C的同時，將內(nèi)壓減壓至-500mmHg，從上述漿料中除去醋酸乙酯。接著，將上述高壓釜內(nèi)的上述漿料冷卻，添加鹽酸，直到上述漿料的PH達(dá)到pH2以下，而將焦磷酸鎂分解。此后，使用離心脫水機(jī)，將上述漿料水洗和脫水，而獲得餅狀物。所得餅狀物使用真空干燥機(jī)在80°C下真空干燥，然后通過篩孔45 μ m的篩子，獲得目的樹脂粒子。
[0224]所得樹脂粒子的平均粒徑為7.9 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為35.3%。
[0225]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0226][實(shí)施例2]
[0227]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?00g(相對于全部單體為50重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?0g (相對于全部單體，為10重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0228]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為7.8 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
35.2%。
[0229]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0230][實(shí)施例3]
[0231]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?70g(相對于全部單體，為45重量％ );將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?0g (相對于全部單體，為15重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0232]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為8.5μπι，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
36.5%。
[0233]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖1的SEM圖像所示是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0234][實(shí)施例4]
[0235] 分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?20g(相對于全部單體為30重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?0g (相對于全部單體，為20重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?00g (相對于全部單體，為50重量％ );將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?00g (相對于100重量份全部單體，200重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.6g，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0236]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為8.0 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
35.3%。
[0237]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0238][實(shí)施例5]
[0239]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?20g(相對于全部單體，為25重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?20g (相對于全部單體，為25重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?40g(相對于全部單體為50重量％ );將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?20g(相對于100重量份全部單體，150重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.0g，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0240]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為9.5 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
38.1%。
[0241]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0242][實(shí)施例6]
[0243]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?6g(相對于全部單體，為20重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?44g (相對于全部單體，為30重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?40g (相對于全部單體，為50重量％ );將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?20g (相對于100重量份全部單體，150重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.0g，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0244]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為10.4μπι，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
39.8%。
[0245]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0246][實(shí)施例7]
[0247]使用96g(相對于全部單體，為20重量％ )內(nèi)酯改性甲基丙烯酸羥乙酯(商品名“PLACCEL (注冊商標(biāo))FM3, Daicel Corporat1n制,上述通式(2)表示的化合物，即，R是CH3、p是3的化合物”)代替聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、1平均約3.5、m平均約2.5的混合物)，并分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?44g(相對于全部單體，為30重量％ );將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?40g (相對于全部單體，為50重量％);將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?20g(相對于100重量份全部單體，150重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.0g,除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0248]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為9.5μπι，所得樹脂粒子的粒徑變動系數(shù)為38.1%。
[0249]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖2的SEM圖像所示是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0250][實(shí)施例8]
[0251]使用168g(相對于全部單體，為35重量％ )甲基丙烯酸乙酯(EMA)代替甲基丙烯酸甲酯，并分別將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?2g (相對于全部單體，為15重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?40g (相對于全部單體，為50重量％);將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?20g (相對于100重量份全部單體，150重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.0g,除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0252]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為7.9 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
36.8%。
[0253]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖3的SEM圖像所示是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0254][實(shí)施例9]
[0255]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?2g(相對于全部單體，為15重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?2g (相對于全部單體，為15重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?36g (相對于全部單體，為70重量％ );將作為多孔化劑的醋酸乙酯的用量改變?yōu)?20g (相對于100重量份全部單體，150重量份)；將作為聚合引發(fā)劑的2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戊腈)的用量改變?yōu)?.0g,除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0256]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為8.2μπι，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
34.8%。
[0257]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0258][比較例I]
[0259]不使用聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)，將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?60g(相對于全部單體，為60重量％ )，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0260]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為8.3μπι，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
35.8%。
[0261]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖4的SEM圖像所示是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0262][比較例2]
[0263]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?54g(相對于全部單體，為59重量％ );將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?g (相對于全部單體，為I重量％)，除此以外，與實(shí)施例1同樣地獲得了樹脂粒子。
[0264]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為7.9 μ m，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為
36.4%。
[0265]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖5的SEM圖像所示是球狀的，且是具有多個孔的多孔樹脂粒子。
[0266][比較例3]
[0267]不使用月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿(純度35% )，分別將月桂基硫酸鈉的用量改變?yōu)?.72g(相對于100重量份水，0.03重量份)；將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?70g (相對于全部單體，占重量的45%);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3U平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?0g (相對于全部單體，為15重量％ )，除此以外，與實(shí)施例1同樣地嘗試了制備樹脂粒子，但在聚合過程中，樹脂粒子凝集，未能獲得樹脂粒子的微粒。
[0268][比較例4]
[0269]不使用月桂基硫酸鈉，并分別將月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿(純度35% )的用量改變?yōu)?.06g(相對于100重量份水，按純品計(jì)0.03重量份)；將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?70g(相對于全部單體，為45重量％ );將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式⑴表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?0g(相對于全部單體，為15重量％ )，除此以外，與實(shí)施例1同樣地嘗試了制備樹脂粒子，但在聚合過程中，樹脂粒子凝集，未能獲得樹脂粒子的微粒。
[0270][比較例5]
[0271]不使用月桂基硫酸鈉、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿(純度35%)和醋酸乙酯，并分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?60g(相對于全部單體，為80重量％ (重量))；將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?80g (相對于全部單體，為15重量％ );將乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?0g(相對于全部單體，為5重量％ )，除此以外，與實(shí)施例I同樣地獲得了樹脂粒子。
[0272]所得樹脂粒子的體積平均粒徑為7.2μπι，所得樹脂粒子的粒徑的變動系數(shù)為34.2%。
[0273]另外，用掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝所得樹脂粒子，結(jié)果確認(rèn)到，所得樹脂粒子如圖6的SEM圖像所示是球狀的，但在粒子上沒有見到孔。
[0274][比較例6]
[0275]分別將甲基丙烯酸甲酯(MMA)的用量改變?yōu)?8g(相對于全部單體，為10重量％);將聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(商品名“BLEMMER(注冊商標(biāo))50PEP-300”，日油株式會社制，由上述通式(I)表示的多種化合物構(gòu)成的混合物，即，R為CH3、I平均約3.5、m平均約2.5的混合物)的用量改變?yōu)?40g (相對于全部單體，為50重量％);將作為多官能乙烯基系單體的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)的用量改變?yōu)?92g(相對于全部單體，為40重量％ )，除此以外，與實(shí)施例1同樣地嘗試了制備樹脂粒子，但在聚合過程中，樹脂粒子凝集，不能獲得樹脂粒子的微粒。
[0276]關(guān)于實(shí)施例1~9和比較例I~6的樹脂粒子，單體混合物的組成、相對于100重量份單體混合物的多孔化劑的用量、相對于100重量份水的陰離子型表面活性劑的用量、和相對于100重量份水的兩性表面活性劑的用量不于表1中。另外，關(guān)于實(shí)施例1~9和比較例1、2和5的樹脂粒子，比表面積的測定結(jié)果、細(xì)孔徑的測定結(jié)果、細(xì)孔容積的測定結(jié)果、多孔性的評價結(jié)果、吸水量的測定結(jié)果、吸油量的測定結(jié)果、親水性的評價結(jié)果、乙醇中的再分散性的評價結(jié)果、和水中的再分散性的評價結(jié)果示于表2中。其中，在比較例3、4和6中，由于在聚合過程中，樹脂粒子凝集，不能獲得樹脂粒子的微粒，因此，不實(shí)施比表面積的測定、細(xì)孔徑的測定、多孔性的評價、親水性的評價、乙醇中的再分散性的評價、和水中的再分散性的評價。另外，對于比較例I的樹脂粒子，在親水性評價中，樹脂粒子沒有分散在蒸餾水中。另外，對于比較例I的樹脂粒子，嘗試了測定吸水量，但樹脂粒子沒有在蒸餾水中浸潤，因此不能進(jìn)行試驗(yàn)。另外，對比較例I的樹脂粒子嘗試了在水中的再分散性的評價，但由于樹脂粒子不分散于蒸餾水中，因此不能進(jìn)行試驗(yàn)評價。此外，比較例5的樹脂粒子的比表面積小，不具有多孔性，因此沒有實(shí)施細(xì)孔徑和細(xì)孔容積的測定。[表1]
[0277]

【權(quán)利要求】
1.一種由單體混合物的聚合物構(gòu)成的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述單體混合物包含: 3~40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體； 10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體；和 30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，該多孔樹脂粒子的細(xì)孔徑為4~20nmo
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述單(甲基)丙烯酸酯系單體是下述通式(I)表示的化合物:
CH2 = CR-COO [ (C2H4O)! (C3H6O) J -H...(I) 式中，R是H或CH3, I是O~50，m是O~50，l+m>l, 或者下述通式(2)表示的化合物:
CH2 = Cr-COOCH2CH2O (CO(CH2)5O)p-H…(2) 式中，R是H或CH3, P是I~50。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述其他單官能乙烯基系單體是(甲基)丙烯酸烷基酯系單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，所述多官能乙烯基系單體是具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能(甲基)丙烯酸酯系單體。
6.一種多孔樹脂粒子，其特征在于，吸水量為140~400ml/100g，吸油量為100~400ml/100g，細(xì)孔徑為 4 ~20nm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子，其特征在于，該多孔樹脂粒子的比表面積為3~300m2/g。
8.—種多孔樹脂粒子的制造方法，其特征在于， 所述方法包括在作為多孔化劑的非聚合性的有機(jī)溶劑、陰離子型表面活性劑、和兩性表面活性劑的存在下使單體混合物懸浮聚合的工序， 所述單體混合物包含，3~40重量％的、僅在(甲基)丙烯酸殘基中具有烯屬不飽和基團(tuán)、且在醇?xì)埢泻忻鸦王セ闹辽僖环N和羥基的單(甲基)丙烯酸酯系單體；10~69重量％的具有I個烯屬不飽和基團(tuán)的其他單官能乙烯基系單體；和30~70重量％的具有2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的多官能乙烯基系單體， 在所述工序中，相對于100重量份所述單體混合物，使用50~300重量份所述多孔化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的多孔樹脂粒子的制造方法，其特征在于，作為所述多孔化劑，使用醋酸酯。
10.一種分散液，其特征在于，包含權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子、和選自由水和醇組成的群中的至少一種的分散溶劑。
11.一種外用劑，其特征在于，包含權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的外用劑，其特征在于，該外用劑是粉體化妝品。
13.一種涂料，其特征在于，包含權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子。
14.一種光漫射部 件，其特征在于，包括權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的多孔樹脂粒子。
【文檔編號】C08F220/26GK104080814SQ201280068723
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2012年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月31日
【發(fā)明者】石森史高, 原田良祐 申請人:積水化成品工業(yè)株式會社