聚乳酸系薄膜或薄片、及粘合帶或片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供具有在薄膜或薄片的制造時(shí)、加工時(shí)、卷繞成卷狀時(shí)等不會(huì)斷裂、裂開的撕裂強(qiáng)度，而且在超過100℃的高溫下也不會(huì)熔化、變形的聚乳酸系薄膜或薄片。本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂強(qiáng)度在至少移動(dòng)方向(MD方向)上撕裂時(shí)為100N/mm以上，加熱尺寸變化率在移動(dòng)方向(MD方向)、寬度方向(TD方向)上均為±3％以內(nèi)，且加熱載荷尺寸變化率在移動(dòng)方向(MD方向)上為±3％以內(nèi)。
【專利說(shuō)明】聚乳酸系薄膜或薄片、及粘合帶或片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚乳酸系薄膜或薄片，更詳細(xì)而言，涉及耐熱性優(yōu)異且在制造時(shí)、加工 時(shí)不會(huì)發(fā)生斷裂、裂開的聚乳酸系薄膜或薄片。
[0002] 另外，本發(fā)明涉及粘合帶或片，更詳細(xì)而言，涉及將耐熱性優(yōu)異且在制造時(shí)、加工 時(shí)不會(huì)發(fā)生斷裂、裂開的聚乳酸系薄膜或薄片作為基材的粘合帶或片。
【背景技術(shù)】
[0003] 聚乳酸為來(lái)自植物的生物質(zhì)聚合物，作為代替來(lái)自石油的聚合物的樹脂而受到關(guān) 注。聚乳酸為高彈性、高強(qiáng)度的聚合物，但缺乏韌性，耐沖擊性、耐撕裂性、柔軟性低，成為 問題。另外，由于結(jié)晶化速度慢，因此通常的結(jié)晶生長(zhǎng)中幾乎不進(jìn)行結(jié)晶生長(zhǎng)，盡管熔點(diǎn)為 170°C左右，但是在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的60°C以上的溫度下發(fā)生熱變形，無(wú)法保持薄膜形狀， 這也是重要的問題。因此，以往為了改善聚乳酸系樹脂薄膜的耐熱性，提出了若干方法。
[0004] 作為這些問題的對(duì)策，提出了通過在聚乳酸中共混軟質(zhì)且具有耐熱性的聚合物來(lái) 進(jìn)行改善的方法（專利文獻(xiàn)1)。另外，提出了在聚乳酸中添加脂肪族聚酯/核殼型橡膠并進(jìn) 行單軸或雙軸拉伸的方法（專利文獻(xiàn)2)。任一種方法均能夠兼顧耐沖擊性和耐熱性，但是， 由于大量共混有來(lái)自石油的聚合物、添加劑，因此存在來(lái)自植物的成分比率（生物質(zhì)度）明 顯降低的問題。
[0005] 另外，作為對(duì)聚乳酸薄膜賦予柔軟性和耐熱性的技術(shù)，提出了將包含聚乳酸和增 塑劑和結(jié)晶成核劑的樹脂組合物在設(shè)置于薄膜成形后的熱處理工序中促進(jìn)結(jié)晶化的方案 (專利文獻(xiàn)3)。但是，該方法中，由于添加增塑劑，因此擔(dān)心產(chǎn)生滲出，此外，雖然可獲得柔 軟性的改良效果，但是存在缺乏耐撕裂性的改良效果的問題。另外，使用這種薄膜或薄片作 為粘合帶等的基材時(shí)，存在在粘合帶等的制造時(shí)、加工時(shí)粘合帶等有時(shí)發(fā)生斷裂、裂開的問 題。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2006-70224號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2009-173715號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本特許4699180號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0012] 因此，本發(fā)明的目的在于提供具有在薄膜或薄片的制造時(shí)、加工時(shí)、卷繞成卷狀時(shí) 等不會(huì)發(fā)生斷裂、裂開的撕裂強(qiáng)度，而且在超過l〇〇°C的高溫下也不會(huì)熔化、變形的聚乳酸 系薄膜或薄片。另外，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供以這種聚乳酸系薄膜或薄片為基材的 粘合帶或片。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明人等為了達(dá)成上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過作為薄膜或薄 片使用撕裂強(qiáng)度為一定值以上且加熱尺寸變化率（％)及加熱載荷尺寸變化率（％)為一 定值以內(nèi)的聚乳酸系樹脂薄膜或薄片，能夠解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明提供一種聚乳酸系薄膜或薄片，其特征在于，
[0016] 其含有聚乳酸（A)，
[0017] 依據(jù)JIS K7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)方法-第3部分：直角式撕裂 法，所述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂強(qiáng)度在至少移動(dòng)方向（MD方向）上撕裂時(shí)為100N/mm 以上，
[0018] 所述聚乳酸系薄膜或薄片在l〇〇°C的氣氛下保存1分鐘時(shí)的由下述式（1)求出的 加熱尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）、寬度方向（TD方向）上均為±3%以內(nèi)，
[0019] 加熱尺寸變化率（％ ) = (L2-L1)/L1X100 (1)
[0020] 式（1)中，L1表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L2表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度，
[0021] 并且，在l〇〇°C的氣氛下在移動(dòng)方向（MD方向）上施加每lmm2300g的載荷并保存 1分鐘時(shí)的由下述式（2)求出的加熱載荷尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）上為±3%以 內(nèi)，
[0022] 加熱載荷尺寸變化率（％ ) = (L4_L3)/L3X100 (2)
[0023] 式⑵中，L3表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L4表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度。
[0024] 該聚乳酸系薄膜或薄片還可以含有改性劑（E)。另外，該聚乳酸系薄膜或薄片可以 相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯 的重量比為99:1?80:20(前者：后者（(a)的總量））的方式含有（a)聚甘油脂肪酸酯和 /或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯作為該改性劑（E)。
[0025] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（b)顆粒狀的橡 膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物的重量比為99:1?80:20(前者：后者）的方式含 有（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物作為該改性劑（E)。
[0026] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（c)軟質(zhì)脂肪族 系聚酯的重量比為95:5?60:40(前者：后者）的方式含有（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯作為該 改性劑（E)。
[0027] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的 情況下為相對(duì)于1〇〇重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 1?10重 量份酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值為 10?70mgK0H/g、重均分子量為10000?80000。該酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸 性官能團(tuán)可以為酸酐基。
[0028] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情 況下為相對(duì)于100重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 5?15重量 份氟系聚合物（C)。氟系聚合物（C)可以為四氟乙烯系聚合物。
[0029] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情 況下為相對(duì)于1〇〇重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 1?15重量 份結(jié)晶促進(jìn)劑（D)。
[0030] 該聚乳酸系薄膜或薄片可以是利用熔融成膜法、例如壓延法進(jìn)行成膜而得到的薄 膜或薄片。
[0031] 另外，本發(fā)明提供一種粘合帶或片，其特征在于，其在基材的至少一個(gè)面上具有粘 合劑層，該基材由前述聚乳酸系薄膜或薄片構(gòu)成。
[0032] 另外，本發(fā)明提供一種聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其特征在于，
[0033] 其使用熔融成膜法將包含聚乳酸（A)的樹脂組合物成膜，
[0034] 所述聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法具有：
[0035] 熔融成膜工序，其將樹脂組合物熔融成膜；
[0036] 冷卻固化工序，其在該熔融成膜工序后，將該樹脂組合物冷卻固化，得到薄膜或薄 片；
[0037] 結(jié)晶促進(jìn)工序，其在該冷卻固化工序后，加熱該薄膜或薄片，促進(jìn)該薄膜或薄片的 結(jié)晶化，
[0038] 該熔融成膜工序中的樹脂溫度在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫度 (Tm)-15°C?（Tm)+15°C的范圍內(nèi)，
[0039] 該結(jié)晶促進(jìn)工序的至少一部分中，在樹脂組合物的升溫過程中的結(jié)晶化溫度 (Tc) +10°C?（Tc) +50°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)該薄膜或薄片的結(jié)晶化。
[0040] 該聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法可以在該熔融成膜工序后且該冷卻固化工序 前具有殘余應(yīng)力松弛工序，
[0041] 該殘余應(yīng)力松弛工序中，將該樹脂組合物保持在（Tm)-70°C?（Tm)-20°C的溫度 范圍內(nèi)。
[0042] 該樹脂組合物還可以含有改性劑（E)。
[0043] 該樹脂組合物可以相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（a)聚甘油脂肪酸酯和/ 或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的重量比為99:1?80:20(前者：后者（(a)的總量））的方式 含有（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯作為該改性劑（E)。
[0044] 該樹脂組合物可以相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（b)顆粒狀的橡膠的外部 具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物的重量比為99:1?80:20(前者：后者）的方式含有（b)顆 粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物作為該改性劑（E)。
[0045] 該樹脂組合物可以相對(duì)于該聚乳酸（A)、以聚乳酸（A)與（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的 重量比為95:5?60:40(前者：后者）的方式含有（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯作為該改性劑 (E)。
[0046] 該樹脂組合物可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為 相對(duì)于100重量份由聚乳酸⑷和改性劑（E)組成的組合物,還包含0. 1?10重量份酸 性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值為10? 70mgK0H/g、重均分子量為10000?80000。該酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸性官 能團(tuán)可以為酸酐基。
[0047] 該樹脂組合物可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相 對(duì)于100重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 5?15重量份氟系聚 合物（C)。氟系聚合物（C)可以為四氟乙烯系聚合物。
[0048] 該樹脂組合物可以相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相 對(duì)于100重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物,還包含0. 1?15重量份結(jié)晶促 進(jìn)劑（D)。
[0049] 該熔融成膜法可以為壓延法。
[0050] 另外，本發(fā)明提供一種粘合帶或片的制造方法，其特征在于，其為在基材的至少一 個(gè)面上具有粘合劑層的粘合帶或片的制造方法，
[0051] 該基材由利用前述聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法得到的聚乳酸系薄膜或薄片 構(gòu)成。
[0052] 發(fā)明的效果
[0053] 本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片具有如下的特性：即使在超過100°C的高溫下也不 發(fā)生薄膜或薄片的熔化、變形，而且保持原有的剛性，并且在薄膜或薄片的制造時(shí)、加工時(shí)、 將薄膜或薄片卷繞成卷狀時(shí)等即使施加張力也不會(huì)發(fā)生斷裂、裂開。
[0054] 另外，本發(fā)明的粘合帶或片具有如下的特性：即使在超過100°C的高溫下也不發(fā) 生基材的熔化、變形，而且保持基材原有的剛性，并且在粘合帶或片的制造時(shí)、加工時(shí)、卷繞 成卷狀時(shí)等即使施加張力也不會(huì)發(fā)生斷裂、裂開。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0055] 圖1為示出制造本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片（粘合帶或片的基材）時(shí)所使用的 壓延成膜機(jī)的一例的示意圖。
[0056] 圖2為示出制造本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片（粘合帶或片的基材）時(shí)所使用的 拋光成膜機(jī)的一例的不意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0057][粘合帶或片的基材]
[0058] 作為本發(fā)明的粘合帶或片的基材而使用的聚乳酸系薄膜或薄片為含有聚乳酸（A) 的樹脂薄膜或薄片。作為聚乳酸的原料單體的乳酸由于具有手性碳原子而存在光學(xué)異構(gòu)體 的L型和D型。本發(fā)明中使用的聚乳酸（A)是以L型的乳酸為主要成分的聚合物。制造時(shí) 作為雜質(zhì)混入的D型的乳酸的含量越少，則越會(huì)形成高結(jié)晶性且高熔點(diǎn)的聚合物，因此，優(yōu) 選盡可能使用L型純度高的乳酸，更優(yōu)選使用L型純度為95%以上的乳酸。另外，聚乳酸 (A)可以含有除了乳酸以外的其它共聚成分。
[0059] 作為前述其它共聚成分，例如可列舉出乙二醇、丙二醇、1，3_丙二醇、丁二醇、戊 二醇、新戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、甘油、季戊 四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、雙酚A等多元醇化合物；草酸、丙二酸、戊二 酸、已二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二 甲酸、萘二羧酸、雙（對(duì)羧基苯基）甲烷、蒽二羧酸、4, 4' -二苯基醚二羧酸、間苯二甲酸 5_磺酸鈉、間苯二甲酸-5-四丁基鱗等多元羧酸；乙醇酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、 羥基己酸、羥基苯甲酸等羥基羧酸；丙內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯、i^一烷酸內(nèi)酯、1，5-環(huán)氧己 烷-2-酮等內(nèi)酯。這些共聚成分相對(duì)于構(gòu)成聚乳酸（A)的總單體成分優(yōu)選為0?30摩爾％， 進(jìn)一步優(yōu)選為〇?10摩爾％。
[0060] 聚乳酸（A)的重均分子量例如為1萬(wàn)?40萬(wàn)，優(yōu)選為5萬(wàn)?30萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選為 8萬(wàn)?20萬(wàn)。另外，聚乳酸（A)在190°C、載荷21.2N下的熔體流動(dòng)速率[JIS K-7210(試 驗(yàn)條件4)]例如為0· 1?50g/10分鐘，優(yōu)選為0· 2?20g/10分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為0· 5? 10g/10分鐘，特別優(yōu)選為1?7g/10分鐘。前述熔體流動(dòng)速率的值過高時(shí)，有時(shí)成膜得到的 薄膜或薄片的機(jī)械特性、耐熱性差。另外，前述熔體流動(dòng)速率的值過低時(shí)，有時(shí)成膜時(shí)的負(fù) 荷變得過高。
[0061] 需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，"重均分子量"是指用凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的分 子量（聚苯乙烯換算）。GPC的測(cè)定條件如下所述。
[0062] 柱：TSKgel SuperHZM-H/HZ2000/HZ1000
[0063] 柱尺寸：內(nèi)徑 4. 6mmX l5〇mm
[0064] 洗脫液：氯仿
[0065] 流量：0· 3ml/min
[0066] 檢測(cè)器：RI
[0067] 柱溫度：40 °C
[0068] 注入量：10 μ 1
[0069] 對(duì)聚乳酸的制造方法沒有特別限制，作為代表性的制造方法，可列舉出丙交酯法、 直接聚合法等。丙交酯法是如下方法：將乳酸加熱脫水縮合而形成低分子量的聚乳酸，將其 在減壓下加熱分解，從而得到作為乳酸的環(huán)狀二聚體的丙交酯，在辛酸錫（II)等金屬鹽催 化劑存在下對(duì)該丙交酯進(jìn)行開環(huán)聚合，從而得到高分子量的聚乳酸。另外，直接聚合法是如 下方法：在減壓下于二苯醚等溶劑中加熱乳酸，邊為了抑制水解而去除水分邊使之聚合，從 而直接得到聚乳酸。
[0070] 作為聚乳酸（Α)，可以使用市售產(chǎn)品。作為市售產(chǎn)品，可列舉出例如商品名"LACEA H-400"、"LACEA Η-100"（以上為三井化學(xué)株式會(huì)社制造）、商品名"TERRAMAC ΤΡ-4000"、 "TERRAMAC TE-4000"（以上為UNITIKA LTD.制造）等。當(dāng)然，作為聚乳酸（A)，可以使用通 過公知或慣用的聚合方法（例如乳液聚合法、溶液聚合法等）制造的聚乳酸。
[0071] 從提高生物質(zhì)度的觀點(diǎn)考慮，聚乳酸系薄膜或薄片中的聚乳酸（A)的含量通常為 60重量％以上，優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％ 以上。另外，前述聚乳酸（A)的含量的上限例如為97重量％，優(yōu)選為95重量％，進(jìn)一步優(yōu) 選為93重量％。在這里，生物質(zhì)度（degree of biomass)是指所使用的生物質(zhì)的干燥重量 相對(duì)于薄膜或薄片的干燥重量的比率。另外，生物質(zhì)是指可再生的來(lái)自生物的有機(jī)性資源 并且不含化石資源。
[0072] 本發(fā)明中，構(gòu)成粘合帶或片的基材的聚乳酸系薄膜或薄片也可以含有酸性官能團(tuán) 改性烯烴系聚合物（B)。通過在聚乳酸（A)中配混酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)，能夠 賦予輥滑動(dòng)性。因此，在將聚乳酸系薄膜或薄片通過壓延成膜機(jī)等形成熔融狀態(tài)、并使其從 金屬輥間的空隙通過而成膜時(shí)，薄膜或薄片能夠從金屬輥的表面容易地剝離、順利地成膜。 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)可以單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。
[0073] 作為酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸性官能團(tuán)，例如可列舉出羧基或其衍 生物基團(tuán)等。羧基的衍生物基團(tuán)是指由羧基化學(xué)衍生而得到的基團(tuán)，例如可列舉出羧酸的 酸酐基、酯基、酰胺基、酰亞胺基、氰基等。這些當(dāng)中，更優(yōu)選羧酸酐基。
[0074] 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)例如可以在未改性聚烯烴系聚合物上接枝含 有上述"酸性官能團(tuán)"的不飽和化合物（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"含酸性官能團(tuán)的不飽和化合物"） 而獲得。
[0075] 作為未改性聚烯烴系聚合物，可列舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙 烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯-1、乙烯與α-烯烴的共聚物、丙烯與α-烯烴的共聚 物等聚烯烴類或它們的低聚物類；乙丙橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠、丁基橡膠、丁二 烯橡膠、低結(jié)晶性乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、乙烯-乙烯基酯共聚物、乙烯_(甲 基）丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、聚丙烯 與乙丙橡膠的共混物等聚烯烴系彈性體類；以及它們的兩種以上的混合物等。這些當(dāng)中， 優(yōu)選聚丙烯、丙烯與α -烯烴的共聚物、低密度聚乙烯以及它們的低聚物類，特別優(yōu)選聚丙 烯、丙烯與α-烯烴的共聚物以及它們的低聚物類。作為上述"低聚物類"，可列舉出通過基 于熱分解的分子量降低法（molecular weight degradation)由相應(yīng)的聚合物得到的低聚 物等。低聚物類也可以通過聚合法得到。
[0076] 作為含酸性官能團(tuán)的不飽和化合物，例如可列舉出含羧基的不飽和化合物、含羧 基的衍生物基團(tuán)的不飽和化合物等。作為含羧基的不飽和化合物，例如可列舉出馬來(lái)酸、衣 康酸、氯代衣康酸、氯代馬來(lái)酸、檸康酸、（甲基）丙烯酸等。另外，作為含有羧基的衍生物基 團(tuán)的不飽和化合物，例如可列舉出馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、氯代衣康酸酐、氯代馬來(lái)酸酐、檸康 酸酐等含羧酸酐基的不飽和化合物；（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲 基）丙烯酸2-羥乙酯等（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酰胺、馬來(lái)酰亞胺、（甲基）丙烯 腈等。這些當(dāng)中，優(yōu)選含羧基的不飽和化合物、含羧酸酐基的不飽和化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為 含酸酐基的不飽和化合物，特別優(yōu)選為馬來(lái)酸酐。
[0077] 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的重均分子量為10000?80000是重要的，優(yōu) 選為15000?70000,更優(yōu)選為20000?60000。該重均分子量小于10000時(shí)，會(huì)容易成為 薄膜或薄片成形后的滲出的原因，超過80000時(shí)，會(huì)產(chǎn)生在輥混煉中與聚乳酸（A)分離的情 況。在這里，滲出是指在薄膜或薄片成形后，經(jīng)時(shí)間推移，低分子量成分出現(xiàn)在薄膜或薄片 表面的現(xiàn)象。
[0078] 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)中的酸性官能團(tuán)可以鍵合于烯烴系聚合物的 任意位置，對(duì)其改性比例沒有特別限定，酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值通常為 10?70mgK0H/g，優(yōu)選為20?60mgK0H/g。該酸值小于10mgK0H/g時(shí)，無(wú)法獲得輥滑動(dòng)性的 提高效果，超過70mgK0H/g時(shí)，變得容易引起在輥上的析出結(jié)垢。在這里，在輥上的析出結(jié) 垢是指：在使用金屬輥將樹脂組合物熔融成膜時(shí)，配混在樹脂組合物中的成分或其氧化、分 解、化合或劣化而得到的產(chǎn)物等附著或堆積于金屬輥的表面。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中， "酸值"是指依據(jù)JIS K0070-1992的中和滴定法測(cè)定的值。
[0079] 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)通過在有機(jī)過氧化物的存在下使未改性聚烯 烴系聚合物與含酸性官能團(tuán)的不飽和化合物反應(yīng)而得到。作為有機(jī)過氧化物，可以使用通 常在自由基聚合中作為引發(fā)劑使用的物質(zhì)。所述反應(yīng)可以通過溶液法、熔融法中的任意方 法來(lái)進(jìn)行。在溶液法中，通過將未改性聚烯烴系聚合物和含酸性官能團(tuán)的不飽和化合物的 混合物與有機(jī)過氧化物一起溶解在有機(jī)溶劑中并加熱，從而可以得到酸性官能團(tuán)改性烯烴 系聚合物（B)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為110?170°C左右。
[0080] 在熔融法中，通過將未改性聚烯烴系聚合物和含酸性官能團(tuán)的不飽和化合物的混 合物與有機(jī)過氧化物混合、并進(jìn)行熔融混合來(lái)使之反應(yīng)，由此可以得到酸性官能團(tuán)改性烯 經(jīng)系聚合物（B)。烙融混合可以用擠出機(jī)、布雷本登混合機(jī)（Brabender mixer)、捏合機(jī)、班 伯里密煉機(jī)等各種混合機(jī)進(jìn)行，混煉溫度通常為未改性聚烯烴系聚合物的熔點(diǎn)?300°C的 溫度范圍。
[0081] 酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)優(yōu)選為馬來(lái)酸酐改性聚丙烯。作為酸性官能 團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)，可以使用市售產(chǎn)品，例如可列舉出三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造的 商品名"Umex 1010"（馬來(lái)酸酐基改性聚丙烯，酸值：52mgK0H/g，重均分子量：32000,改性 比率：10重量％ )、"Umex 1001"（馬來(lái)酸酐基改性聚丙烯，酸值：26mgK0H/g，重均分子量： 49000,改性比率：5重量％ )、"Umex 2000"（含馬來(lái)酸酐基的改性聚乙烯，酸值：30mgK0H/ g，重均分子量=20000,改性比率：5重量％ )等。
[0082] 對(duì)聚乳酸系薄膜或薄片中的酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的含量沒有特別 限制，例如，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)(其中，在包含改性劑（E)的情況下為由聚乳酸 (A)和改性劑（E)組成的組合物），也可以包含0. 1?10重量份酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚 合物（B)，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值為10?70mgK0H/g、重均分子量為 10000?80000,從沒有在輥上的析出結(jié)垢的輥滑動(dòng)性效果的持續(xù)性和生物質(zhì)度維持的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選為〇. 1?5重量份、特別優(yōu)選為0. 3?3重量份。酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合 物（B)的含量低于0. 1重量份時(shí)，難以獲得輥滑動(dòng)性提高效果，超過10重量份時(shí)，得不到與 添加量相應(yīng)的效果，而且生物質(zhì)度降低成為問題。
[0083] 本發(fā)明中，構(gòu)成基材的聚乳酸系薄膜或薄片中，除上述成分之外，還可以使用氟系 聚合物（C)。氟系聚合物（C)例如被用作熔體張力調(diào)整劑、結(jié)晶促進(jìn)劑。作為氟系聚合物 (C)，例如可列舉出四氟乙烯系聚合物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等。氟系聚 合物（C)可以單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。作為氟系聚合物（C)，尤其適宜使用四 氟乙烯系聚合物（C'）。
[0084] 前述四氟乙烯系聚合物（C'）可以為四氟乙烯的均聚物，也可以為四氟乙烯與其 他單體的共聚物。作為四氟乙烯系聚合物（C'），例如可列舉出聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴 (四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚的共聚物）、全氟乙烯丙烯共聚物（四氟乙烯與六氟丙烯的 共聚物）、乙烯 -四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟間二氧雜環(huán)戊烯（perfluoro dioxole) 共聚物等。這些當(dāng)中，優(yōu)選聚四氟乙烯。四氟乙烯系聚合物（C'）可以單獨(dú)使用1種或者組 合使用2種以上。
[0085] 如果將氟系聚合物（C)配混于含聚乳酸（A)的樹脂組合物中，則會(huì)提高熔體張力， 并且熔融粘度也上升，因此例如在使用壓延輥來(lái)成膜的情況下，能夠防止成膜的樹脂組合 物從輥分離時(shí)產(chǎn)生伸長(zhǎng)、剝離不良。另外，特別是四氟乙烯系聚合物（C'）等氟系聚合物還 同時(shí)具有作為聚乳酸（A)的結(jié)晶成核劑的作用，因此，通過將剛成膜后的樹脂組合物的溫 度設(shè)定在結(jié)晶化溫度附近，可以進(jìn)一步促進(jìn)聚乳酸（A)結(jié)晶化。這樣，通過配混氟系聚合物 (C)[尤其是四氟乙烯系聚合物（C'）]，能夠促進(jìn)聚乳酸（A)的結(jié)晶化，由此能夠提高聚乳酸 系薄膜或薄片的Λ He'。
[0086] 可認(rèn)為四氟乙烯系聚合物（C'）的作為針對(duì)聚乳酸（A)的結(jié)晶成核劑的作用取決 于四氟乙烯系聚合物（C'）的晶體結(jié)構(gòu)。進(jìn)行廣角X射線衍射時(shí)，聚乳酸的晶格的面間距為 4. 8埃，與此相對(duì)，四氟乙烯系聚合物（C'）的面間距為4. 9埃。由此可認(rèn)為，四氟乙烯系聚 合物（C'）由于具有外延性作用而能夠作為聚乳酸（A)的結(jié)晶成核劑起作用。在這里，外延 性作用是指：聚乳酸（A)在四氟乙烯系聚合物（C'）的表面結(jié)晶生長(zhǎng)，聚乳酸（A)齊整地排 列在四氟乙烯系聚合物（C'）的晶體表面的結(jié)晶面的生長(zhǎng)的方式。
[0087] 四氟乙烯系聚合物（C'）的面間距即使在為四氟乙烯與其他單體的共聚物時(shí)也受 四氟乙烯部分的晶體形態(tài)支配，因此面間距均相同。因此，只要是能夠維持聚四氟乙烯的晶 體形態(tài)、物性不發(fā)生很大變化的程度，就對(duì)共聚物中的其他單體成分的量沒有特別限定，通 常四氟乙烯系聚合物（C'）中的其他單體成分的比率為5重量％以下是理想的。
[0088] 作為四氟乙烯系聚合物（C'），可以為通過任何聚合方法獲得的四氟乙烯系聚合 物，特別優(yōu)選為通過乳液聚合獲得的四氟乙烯系聚合物?？烧J(rèn)為，通過乳液聚合得到的四氟 乙烯系聚合物由于容易纖維化，因此容易在聚乳酸（A)中形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，有助于使含有聚 乳酸（A)的樹脂組合物的熔體張力提高。
[0089] 另外，為了在聚乳酸（A)中均勻分散，可以使用例如用（甲基）丙烯酸酯系聚合物 這樣的與聚乳酸（A)的親和性良好的聚合物進(jìn)行了改性的四氟乙烯系聚合物（C'）的顆粒。 作為這種四氟乙烯系聚合物（C'），可列舉出丙烯酸改性聚四氟乙烯。
[0090] 對(duì)氟系聚合物（C)[四氟乙烯系聚合物（C'）等]的重均分子量沒有特別限定，通 常為100萬(wàn)?1000萬(wàn)，優(yōu)選為200萬(wàn)?800萬(wàn)。
[0091] 作為氟系聚合物（C)[四氟乙烯系聚合物（C'）等]，可以使用市售產(chǎn)品。例如， 作為聚四氟乙烯的市售產(chǎn)品，可列舉出旭硝子株式會(huì)社制造的商品名"Fluon CD-014"、 "Fluon⑶-l"、"Flu〇n⑶-145"等。作為丙烯酸改性聚四氟乙烯的市售產(chǎn)品，例如可列舉 出 Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造的商品名"METABLEN A-3000"、"METABLEN A-3800"等 METABLEN A 系列。
[0092] 對(duì)聚乳酸系薄膜或薄片中的氟系聚合物（C)的含量[特別是四氟乙烯系聚合物 (C'）的含量]沒有特別限制，例如，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)(其中，在包含改性劑（E) 的情況下為由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物）也可以包含0. 5?15重量份氟系 聚合物（C)，從熔體張力提高效果和維持生物質(zhì)度、以及獲得良好的表面狀態(tài)這樣的觀點(diǎn)考 慮，優(yōu)選為〇. 7?10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1?5重量份。上述氟系聚合物（C)的含量[尤 其是四氟乙烯系聚合物（C'）的含量]低于0.5重量份時(shí)，難以獲得熔體張力提高的效果， 超過15重量份時(shí)，無(wú)法獲得與添加量相應(yīng)的效果，另外，生物質(zhì)度的降低會(huì)成為問題。
[0093] 作為制造聚乳酸系薄膜或薄片的具體方法，沒有特別限制，例如可列舉出：⑴使 用壓延成膜法等熔融成膜法將含有聚乳酸（A)的樹脂組合物成膜；(2)將在聚乳酸（A)中 配混有結(jié)晶促進(jìn)劑的樹脂組合物成膜；（3)它們的組合等。關(guān)于熔融成膜法見后述。
[0094] 作為前述結(jié)晶促進(jìn)劑，可使用除上述氟系聚合物（C)中可作為結(jié)晶促進(jìn)劑利用的 氟系聚合物[例如四氟乙烯系聚合物（C'）等]以外的物質(zhì)。作為這種結(jié)晶促進(jìn)劑[有時(shí) 稱為結(jié)晶促進(jìn)劑（D)]，只要是能夠確認(rèn)到結(jié)晶促進(jìn)的效果的物質(zhì)，就沒有特別限定，理想的 是選擇具備具有與聚乳酸（A)的晶格的面間距相接近的面間距的晶體結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。這是由 于物質(zhì)的晶格的面間距越接近聚乳酸（A)的晶格的面間距，其作為聚乳酸（A)的結(jié)晶成核 劑的效果越高。作為這樣的結(jié)晶促進(jìn)劑（D)，例如可列舉出屬于有機(jī)系物質(zhì)的聚磷酸三聚氰 胺、三聚氰胺氰脲酸酯、苯基膦酸鋅、苯基膦酸鈣、苯基膦酸鎂、無(wú)機(jī)系物質(zhì)的滑石、粘土等。 其中，優(yōu)選面間距與聚乳酸（A)的面間距最近似、可獲得良好的結(jié)晶促進(jìn)效果的苯基膦酸 鋅。結(jié)晶促進(jìn)劑（D)可以單獨(dú)使用1種或者組合使用2種以上。
[0095] 作為結(jié)晶促進(jìn)劑（D)，可以使用市售產(chǎn)品。例如，作為苯基膦酸鋅的市售產(chǎn)品，可列 舉出日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名"EC0PR0M0TE"等。
[0096] 對(duì)聚乳酸系薄膜或薄片中的結(jié)晶促進(jìn)劑（D)的含量沒有特別限制，例如，相對(duì)于 100重量份聚乳酸（A)(其中，在包含改性劑（E)的情況下為由聚乳酸（A)和改性劑（E)組 成的組合物），結(jié)晶促進(jìn)劑（D)為0. 1?15重量份，從更良好的結(jié)晶促進(jìn)效果和生物質(zhì)度維 持的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為〇. 3?10重量份。上述結(jié)晶促進(jìn)劑（D)的含量低于0. 1重量份時(shí)， 難以得到結(jié)晶促進(jìn)的效果，超過15重量份時(shí)，得不到與添加量相應(yīng)的效果，而且生物質(zhì)度 降低會(huì)成為問題。需要說(shuō)明的是，作為氟系聚合物（C)，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)(其 中，在包含改性劑（E)的情況下為由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物），以0. 1?15 重量份的比例使用四氟乙烯系聚合物（C'）時(shí)，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)(其中，在包 含改性劑（E)的情況下為由聚乳酸㈧和改性劑（E)組成的組合物），從更良好的結(jié)晶促 進(jìn)效果和生物質(zhì)度維持的觀點(diǎn)考慮，結(jié)晶促進(jìn)劑（D)的含量?jī)?yōu)選為0. 1?5重量份、更優(yōu)選 為0. 3?3重量份。此時(shí)，上述結(jié)晶促進(jìn)劑⑶的含量小于0. 1重量份時(shí)，難以獲得結(jié)晶促 進(jìn)的效果，超過5重量份時(shí)，無(wú)法獲得與添加量相應(yīng)的效果，另外生物質(zhì)度的降低會(huì)成為問 題。
[0097] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂強(qiáng)度在至少移動(dòng)方向（MD方向）上撕裂時(shí) 為100N/mm以上、優(yōu)選為150N/mm以上。使用具有這種撕裂強(qiáng)度的聚乳酸系薄膜或薄片作為 粘合帶等的基材時(shí)，在制造該粘合帶等時(shí)、加工該粘合帶等時(shí)，即使存在施加張力的工序， 也不會(huì)產(chǎn)生斷裂、裂開。另外，在卷繞成卷狀、或者實(shí)施沖切加工等加工時(shí)，也不會(huì)產(chǎn)生斷 裂、裂開。
[0098] 本發(fā)明中，前述撕裂強(qiáng)度可以根據(jù)JIS K7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂強(qiáng)度試驗(yàn) 方法-第3部分：直角式撕裂法來(lái)測(cè)定。關(guān)于撕裂強(qiáng)度在至少移動(dòng)方向（MD方向）上撕裂 時(shí)為100N/mm以上的聚乳酸系薄膜或薄片，如前所述，不僅在該薄膜或薄片的制造時(shí)，而且 在卷狀卷繞時(shí)、加工時(shí)等均不會(huì)產(chǎn)生斷裂、裂開，因此可以進(jìn)行各種加工，利用范圍飛躍性 擴(kuò)大。
[0099] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片的加熱尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）、寬度方 向（TD方向）上均為±3%以內(nèi)，優(yōu)選為±2%以內(nèi)、±1%以內(nèi)。使用具有這種加熱尺寸變 化率的聚乳酸系薄膜或薄片作為粘合帶等的基材時(shí)，即使在例如超過l〇〇°C那樣的高溫條 件下也不會(huì)發(fā)生熔化、變形，足以在需要耐熱性的用途中使用。
[0100] 本發(fā)明中，在100°C的氣氛下保存1分鐘時(shí)的前述加熱尺寸變化率由下述式（1)求 出。
[0101] 加熱尺寸變化率（％ ) = (L2-L1)/L1X100 (1)
[0102] (式（1)中，L1表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L2表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度。）
[0103] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片的加熱載荷尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）、寬 度方向（TD方向）上均為±3%以內(nèi)，優(yōu)選為±2%以內(nèi)、±1%以內(nèi)。使用具有這種加熱載 荷尺寸變化率的聚乳酸系薄膜或薄片作為粘合帶等的基材時(shí)，即使在例如超過l〇〇°C那樣 的高溫條件下也不會(huì)發(fā)生熔化、變形，足以在需要耐熱性的用途中使用。
[0104] 本發(fā)明中，在KKTC的氣氛下在移動(dòng)方向（MD方向）上施加每lmm2300g的載荷并 保存1分鐘時(shí)的前述加熱載荷尺寸變化率由下述式（2)求出。
[0105] 加熱載荷尺寸變化率（％ ) = (L4-L3)/L3X100 (2)
[0106] (式⑵中，L3表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L4表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度。）
[0107] 本發(fā)明中，作為進(jìn)一步提高聚乳酸系薄膜或薄片的物性的具體方法，例如可列舉 出將在聚乳酸（A)中配混改性劑（E)而成的樹脂組合物成膜的方法。
[0108] 作為改性劑（E)，例如可列舉出（a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯、 (b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物、（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯等。這些分 別可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0109] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片優(yōu)選的是，相對(duì)于該聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與 (a) 聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的重量比為99:1?80:20(前者：后 者（(a)的總量））的方式含有（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯作為改 性劑（E)，進(jìn)一步優(yōu)選以95:5?90:10(前者：后者（(a)的總量））含有。聚甘油脂肪酸 酯、聚甘油縮合羥基脂肪酸酯分別可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0110] (a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的量過少時(shí)，物性改善效果 變得不充分。另一方面，（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的量過多時(shí)， 結(jié)晶化度、結(jié)晶化速度變得容易降低，有時(shí)（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪 酸酯滲出。使用以上述范圍含有（a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的聚乳酸 系薄膜或薄片作為粘合帶等的基材時(shí)，產(chǎn)生能夠提高耐撕裂性而不會(huì)降低耐熱性這樣的效 果。
[0111] 在前述（a)聚甘油脂肪酸酯或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯中，聚甘油脂肪酸酯為聚 甘油與脂肪酸反應(yīng)而得到的酯。作為聚甘油脂肪酸酯的構(gòu)成成分的聚甘油，例如可列舉出 二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十二甘油等。它 們可以單獨(dú)使用1種或者以2種以上的混合物的形式使用。聚甘油的平均聚合度優(yōu)選為 2 ?10。
[0112] 作為聚甘油脂肪酸酯的另一構(gòu)成成分的脂肪酸，例如可使用碳數(shù)12以上的脂肪 酸。作為脂肪酸的具體例子，可列舉出月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞 麻酸、二十碳二烯酸、花生四烯酸、山崳酸、芥酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻子油 脂肪酸等。它們可以單獨(dú)使用1種或者以2種以上的混合物的形式使用。
[0113] 聚甘油縮合羥基脂肪酸酯為聚甘油與縮合羥基脂肪酸反應(yīng)而得到的酯。作為聚甘 油縮合羥基脂肪酸酯的構(gòu)成成分的聚甘油，可列舉出作為前述聚甘油脂肪酸酯的構(gòu)成成分 例示的物質(zhì)。
[0114] 作為聚甘油縮合羥基脂肪酸酯的另一構(gòu)成成分的縮合羥基脂肪酸為羥基脂肪酸 的縮合物。作為前述羥基脂肪酸，只要是在分子內(nèi)具有1個(gè)以上羥基的脂肪酸即可，例如可 列舉出蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、氫化蓖麻子油脂肪酸等。縮合羥基酸的縮合度例如為3 以上，優(yōu)選為3?8?？s合羥基脂肪酸可以單獨(dú)使用1種或者混合使用2種以上。
[0115] 作為聚甘油脂肪酸酯、聚甘油縮合羥基脂肪酸酯，可以使用市售產(chǎn)品。作為聚 甘油脂肪酸酯的市售產(chǎn)品，例如可列舉出太陽(yáng)化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名"CHIRABAS0L VR-10"，"CHIRABASOL VR-2" 等 CHIRABAS0L 系列等。
[0116] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片優(yōu)選的是，相對(duì)于該聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與 (b) 顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物的重量比為99:1?80:20(前者： 后者）的方式含有（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物作為改性劑（E)， 進(jìn)一步優(yōu)選以97:3?90:10(前者：后者）含有。（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的 核殼結(jié)構(gòu)聚合物可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0117] (b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物的量過少時(shí)，物性改善效 果變得不充分。另一方面，（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物的量過 多時(shí)，結(jié)晶化度、結(jié)晶化速度變得容易降低，有時(shí)（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核 殼結(jié)構(gòu)聚合物滲出。使用以上述范圍含有（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu) 聚合物的聚乳酸系薄膜或薄片作為粘合帶等的基材時(shí)，產(chǎn)生能夠提高耐撕裂性而不會(huì)降低 耐熱性這樣的效果。
[0118] 在前述（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物中，作為構(gòu)成核的 顆粒狀的橡膠，例如，可列舉出丙烯酸類橡膠、丁二烯系橡膠、有機(jī)硅-丙烯酸類復(fù)合橡膠 等。另外，作為構(gòu)成殼的聚合物，可列舉出聚苯乙烯等苯乙烯系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等 丙烯酸類樹脂等。
[0119] 前述核殼結(jié)構(gòu)聚合物的平均粒徑（一次顆粒的集合體）例如為50?500 μ m，優(yōu) 選為100?250 μ m。如果將其配混于聚乳酸（A)中進(jìn)行熔融混煉，則會(huì)形成一次顆粒并分 散。一次顆粒的平均粒徑例如為〇. 1?〇. 6 μ m。
[0120] 作為前述核殼結(jié)構(gòu)聚合物，可以使用市售產(chǎn)品。作為前述核殼結(jié)構(gòu)聚合物的市 售產(chǎn)品，例如可列舉出Rohm and Haas Japan K.K制造的商品名"Paraloid EXL2315"等 Paraloid 系列（尤其是 Paraloid EXL 系列）、Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造的商品名 "METABLEN S-2001" 等 METABLEN S 型、"METABLEN W-450A" 等 METABLEN W 型、"METABLEN C-223A" 等 METABLEN C 型、"METABLEN E-901" 等 METABLEN E 型等。
[0121] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片優(yōu)選的是，相對(duì)于該聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與 (c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的重量比為95:5?60:40(前者：后者）的方式含有（c)軟質(zhì)脂肪 族系聚酯作為改性劑（E)，進(jìn)一步優(yōu)選以90:10?80:20(前者：后者）含有。（c)軟質(zhì)脂 肪族系聚酯可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0122] (c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的量過少時(shí)，物性改善效果變得不充分。另一方面，（c)軟 質(zhì)脂肪族系聚酯的量過多時(shí)，結(jié)晶化度、結(jié)晶化速度變得容易降低，有時(shí)（c)軟質(zhì)脂肪族系 聚酯滲出。使用以上述范圍含有（C)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的聚乳酸系薄膜或薄片作為粘合帶 等的基材時(shí)，產(chǎn)生能夠提高耐撕裂性而不會(huì)降低耐熱性這樣的效果。
[0123] 在前述（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯中，含有脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯。作 為（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯（脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯），可列舉出：由二元醇 等多元醇與二羧酸等多元羧酸得到的、作為二元醇至少使用了脂肪族二元醇、作為二羧酸 至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯；碳數(shù)4以上的脂肪族羥基羧酸的聚合物等。作為前述脂 肪族二元醇，例如可列舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、 1，2_丁二醇、1，4_丁二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、環(huán)己二醇、1，3_環(huán)己烷二甲 醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等碳數(shù)2?12的脂肪族二元醇（包括脂環(huán)式二元醇）等。作為脂 肪族二羧酸，例如可列舉出琥珀酸、丙二酸、戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸、十二烷二酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸等碳數(shù)2?12的飽和脂肪族二羧 酸（包括脂環(huán)式二羧酸）等。在前述作為二元醇成分至少使用了脂肪族二元醇、作為二羧 酸成分至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯中，在全部二元醇成分中脂肪族二元醇所占的比率 例如為80重量％以上，優(yōu)選為90重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95重量％以上，剩余的可以為 芳香族二元醇等。另外，在前述作為二元醇成分至少使用了脂肪族二元醇、作為二羧酸成分 至少使用了脂肪族二羧酸的聚酯中，在全部二羧酸成分中脂肪族二羧酸所占的比率例如為 20重量％以上,優(yōu)選為30重量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％以上,剩余的可以為芳香族 二羧酸（例如為對(duì)苯二甲酸等）等。作為前述碳數(shù)4以上的脂肪族羥基羧酸，例如可列舉 出羥基丁酸、羥基纈草酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基癸酸、羥基十二酸等碳數(shù)4?12的羥基 羧酸等。（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯（脂肪族聚酯、脂肪族-芳香族共聚聚酯）的重均分子量例 如為5萬(wàn)?40萬(wàn),優(yōu)選為8萬(wàn)?25萬(wàn)。
[0124] 作為（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的代表性例子，可列舉出聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀 酸己二酸-丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸己二酸-乙二醇酯、聚己二酸對(duì)苯二甲 酸-丁二醇酯、聚癸二酸對(duì)苯二甲酸-丁二醇酯、聚羥基烷酸酯等。
[0125] 作為（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯可以使用市售產(chǎn)品。例如，作為聚琥珀酸丁二醇酯，可 列舉出三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名"GS Pla AZ91T"，作為聚琥珀酸己二酸-丁二醇酯， 可列舉出三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名"GS Pla AD92W"，作為聚己二酸對(duì)苯二甲酸-丁 二醇酯，可列舉出BASF JAPAN LTD.制造的商品名"Ecoflex"。
[0126] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片可以在無(wú)損本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要而含 有各種添加劑。作為這種添加劑，可列舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、脫模 齊IJ、抗靜電劑、著色劑（白色顏料等）、防滴落劑、阻燃劑、防水解劑、發(fā)泡劑、填充劑等。
[0127] 本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片由于結(jié)晶化的程度高，因此耐溶劑性也優(yōu)異。例 如，前述聚乳酸系薄膜或薄片的溶脹度相對(duì)于醋酸乙酯、甲苯中任一溶劑例如為2. 5以下， 優(yōu)選為2.0以下。需要說(shuō)明的是，溶脹度可以通過如下方法測(cè)定：將薄膜或薄片的樣品 (50mmX50mmX厚度0.05mm)浸漬在溶劑中15分鐘，將取出的薄膜或薄片的樣品的表面的 溶劑用抹布（waste)去除，用浸漬后的重量除以浸漬前的重量，由此測(cè)定。
[0128] 另外，本發(fā)明中，聚乳酸系薄膜或薄片在剛性等機(jī)械特性、彈性特性上也能夠維持 高水準(zhǔn)。例如，本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的初始彈性模量在移動(dòng)方向（MD方向）通常 為lOOOMPa以上，優(yōu)選為1500MPa以上。初始彈性模量的上限在移動(dòng)方向（MD方向）一般 為3500MPa左右（例如為3000MPa左右）。另外，本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的斷裂強(qiáng) 度在移動(dòng)方向（MD方向）通常為30MPa以上，優(yōu)選為35MPa以上。斷裂強(qiáng)度的上限一般為 150MPa左右（例如為120MPa左右）。
[0129] 進(jìn)而，本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的伸長(zhǎng)率在移動(dòng)方向（MD方向）通常為2. 5% 以上，優(yōu)選為3. 5%以上。伸長(zhǎng)率的上限在移動(dòng)方向（MD方向）一般為15%左右（例如12% 左右）。其中，在作為改性劑（E)使用了（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的情況下，聚乳酸系薄膜或 薄片的伸長(zhǎng)率在移動(dòng)方向（MD方向）通常為5%以上，優(yōu)選為10%以上，更優(yōu)選為20%以 上，伸長(zhǎng)率的上限在移動(dòng)方向（MD方向）一般為150%，優(yōu)選為120%，更優(yōu)選為100%。
[0130] 需要說(shuō)明的是，上述的初始彈性模量、斷裂強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率是使用拉伸試驗(yàn)機(jī)，依據(jù) JIS K7161的塑料-拉伸特性的試驗(yàn)方法來(lái)測(cè)定的。
[0131] 裝置：拉伸試驗(yàn)機(jī)（Autograph AG_20kNG，島津制作所制造）
[0132] 試樣尺寸：厚度0· 05mmX寬度10mmX長(zhǎng)度100mm(其中，按與長(zhǎng)度方向平行的方 向成為薄膜成膜時(shí)的移動(dòng)方向（MD)的方式切割）
[0133] 測(cè)定條件：
[0134] 卡盤間距離：50mm
[0135] 拉伸速度：300mm/min
[0136] 本發(fā)明中，對(duì)聚乳酸系薄膜或薄片的厚度沒有特別限定，通常為10?500μπκ優(yōu) 選為20?400 μ m、更優(yōu)選為30?300 μ m。
[0137] [聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法]
[0138] 本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法的特征在于，
[0139] 其使用熔融成膜法將包含聚乳酸（A)的樹脂組合物成膜，
[0140] 所述聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法具有：
[0141] 熔融成膜工序,其將樹脂組合物熔融成膜；
[0142] 冷卻固化工序，其在該熔融成膜工序后，將該樹脂組合物冷卻固化，得到薄膜或薄 片；
[0143] 結(jié)晶促進(jìn)工序，其在該冷卻固化工序后，加熱該薄膜或薄片，促進(jìn)該薄膜或薄片的 結(jié)晶化，
[0144] 該熔融成膜工序中的樹脂溫度在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫度 (Tm)-15°C?（Tm)+15°C的范圍內(nèi)，
[0145] 該結(jié)晶促進(jìn)工序的至少一部分中，在樹脂組合物的升溫過程中的結(jié)晶化溫度 (Tc) +10°C?（Tc) +50°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)該薄膜或薄片的結(jié)晶化。
[0146] 例如，聚乳酸系薄膜或薄片可以通過如下方式制造：通過利用雙螺桿擠出機(jī)等的 連續(xù)熔融混煉機(jī)、或通過加壓捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)、輥式混煉機(jī)等間歇式熔融混煉機(jī)制備 使各成分均勻分散而成的含聚乳酸（A)的樹脂組合物，并將其通過T型模頭法、吹塑法等擠 出法或壓延法、拋光（polishing)法等成膜，冷卻固化，由此制造。作為前述熔融成膜法，優(yōu) 選的是，通過使熔融狀態(tài)的樹脂組合物從2根金屬輥之間的空隙通過而成膜為所需厚度的 方法，更優(yōu)選為壓延法、拋光法，特別優(yōu)選為壓延法。
[0147] 該熔融成膜工序中的樹脂溫度在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫 度（Tm)-15°C?（Tm)+15°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫 度（Tm)-15°C?（Tm)+5°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫 度（Tm)-10°C?（Tm)的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫度 (Tm)-5°C?（Tm)的范圍內(nèi)。
[0148] 特別是在該樹脂組合物不含有改性劑（E)時(shí)，優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中 的熔化溫度（Tm)-15°C?（Tm)+5°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化 溫度（Tm)-10°C?（Tm)的范圍內(nèi)。
[0149] 特別是在該樹脂組合物還含有改性劑（E)時(shí)，優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中 的熔化溫度（Tm)-l(TC?（Tm)+5°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在該樹脂組合物的升溫過程中的熔化 溫度（Tm)-5°C?（Tm)的范圍內(nèi)。
[0150] 通過設(shè)定為上述溫度范圍，可發(fā)揮能夠抑制成膜中的取向結(jié)晶化這樣的效果。
[0151] 尤其，從總是控制在規(guī)定溫度的觀點(diǎn)考慮，理想的是，該熔融成膜工序中，使該樹 脂組合物與規(guī)定表面溫度的金屬輥接觸。因此，理想的是，在該工序中，也使含聚乳酸（A) 的樹脂組合物為能夠容易地從金屬輥上剝離的組成，從該觀點(diǎn)考慮，也優(yōu)選添加上述酸性 官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)。
[0152] 另外，本發(fā)明的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法優(yōu)選在該熔融成膜工序后且該冷 卻固化工序前具有殘余應(yīng)力松弛工序，其通過將該樹脂組合物保持在一定溫度范圍內(nèi)來(lái)松 弛該樹脂組合物的殘余應(yīng)力。該一定溫度（殘余應(yīng)力松弛溫度）沒有特別限制，例如在 (Tm)-70°C?（Tm)-20°C的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選在（Tm)-60°C?（Tm)-20°C的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu) 選在（Tm)-60°C?（Tm)-23°C的溫度范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在（Tm)-50°C?（Tm)-25°C的溫度 范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在（Tm)-50°C?（Tm)-30°C的溫度范圍內(nèi)。
[0153] 特別是在該樹脂組合物不含有改性劑（E)時(shí)，殘余應(yīng)力松弛溫度優(yōu)選在 (Tm)-60°C?（Tm)-23°C的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選在（Tm)-50°C?（Tm)-30°C的溫度范圍內(nèi)。
[0154] 特別是在該樹脂組合物還含有改性劑（E)時(shí)，殘余應(yīng)力松弛溫度優(yōu)選在 (Tm)-60°C?（Tm)-20°C的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選在（Tm)-60°C?（Tm)-23°C的溫度范圍內(nèi)，進(jìn) 一步優(yōu)選在（Tm)-50°C?（Tm)-25°C的溫度范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在（Tm)-50°C?（Tm)-30°C的 溫度范圍內(nèi)。根據(jù)改性劑（E)的種類等的不同，優(yōu)選的溫度范圍有時(shí)存在差異。
[0155] 通過設(shè)定為上述溫度范圍，殘余應(yīng)力松弛的效果進(jìn)一步提高，得到的薄膜或薄片 的使用時(shí)發(fā)生極端的熱收縮的風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)一步降低，因此得到的結(jié)晶化薄膜或薄片能保持形狀 直至聚乳酸的熔點(diǎn)附近，足以在迄今無(wú)法使用的需要耐熱性的用途中使用。該殘余應(yīng)力松 弛工序中，對(duì)將該樹脂組合物保持在一定溫度的具體方法沒有特別限制，例如可列舉出使 薄膜樣品與保持在一定溫度的牽引輥接觸的方法等。
[0156] 在該結(jié)晶促進(jìn)工序的至少一部分中，在樹脂組合物的升溫過程中的結(jié)晶化溫度 (Tc) +10°C?（Tc) +50°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)該薄膜或薄片的結(jié)晶化，優(yōu)選在樹脂組合物的升 溫過程中的結(jié)晶化溫度（Tc)+20°C?（Tc)+45°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)結(jié)晶化，更優(yōu)選在樹脂 組合物的升溫過程中的結(jié)晶化溫度（Tc)+20°C?（Tc)+40°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)結(jié)晶化。通 過設(shè)定為上述溫度范圍，結(jié)晶促進(jìn)效果進(jìn)一步提高，而且發(fā)揮帶來(lái)生產(chǎn)速度提高這樣的效 果。
[0157] 尤其，從總是控制在規(guī)定溫度的觀點(diǎn)考慮，理想的是，該結(jié)晶促進(jìn)工序中，使薄膜 或薄片與規(guī)定表面溫度的金屬輥接觸。因此，在該工序中，理想的也是，使薄膜或薄片為能 夠容易地從金屬輥上剝離的組成，從該觀點(diǎn)考慮，也優(yōu)選添加上述酸性官能團(tuán)改性烯烴系 聚合物⑶。
[0158] 此外，結(jié)晶促進(jìn)工序的時(shí)間優(yōu)選盡可能長(zhǎng)，由于其最終取決于該樹脂組合物的結(jié) 晶化程度而無(wú)法一概地指定，通常為10?120秒、優(yōu)選為20?90秒、更優(yōu)選為30?60秒。
[0159] 在上述結(jié)晶促進(jìn)工序中，即使由于其他結(jié)晶成核劑的添加等使得樹脂組合物在降 溫過程中的結(jié)晶化溫度（Tc)變化，也可以通過預(yù)先用示差掃描熱分析裝置（DSC)進(jìn)行測(cè) 定、把握降溫過程中的伴隨結(jié)晶化的放熱峰的最高點(diǎn)溫度，從而能夠一直獲得最適的結(jié)晶 促進(jìn)工序的溫度條件。此時(shí)，通過在該溫度下的加熱而得到的薄膜或薄片的形狀變化基本 沒有必要考慮，優(yōu)選為使所得薄膜或薄片的加熱變形率為40%以下的溫度。
[0160] 可以在結(jié)晶促進(jìn)工序之前和/或之后實(shí)施單軸或雙軸拉伸處理（優(yōu)選雙軸拉伸處 理）。通過實(shí)施拉伸處理，有時(shí)能夠進(jìn)一步提高結(jié)晶化。拉伸處理溫度例如為60?KKTC。
[0161] 作為含有上述結(jié)晶促進(jìn)工序的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，從熔融成膜工序 連續(xù)進(jìn)行至冷卻固化工序的方式由于會(huì)縮短處理時(shí)間，因此從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選 的。進(jìn)而，更優(yōu)選在前述冷卻固化工序后接連設(shè)置結(jié)晶化工序（例如，通過加熱輥等等）。 作為這種方法，可列舉出使用壓延成膜機(jī)、拋光成膜機(jī)等的方法。
[0162] [壓延成膜]
[0163] 圖1為示出在所述制造方法中使用的壓延成膜機(jī)的1例的示意圖。以下詳細(xì)說(shuō)明 圖1。
[0164] 在稱為第1輥1、第2輥2、第3輥3、第4輥4的4根壓延輥之間壓延熔融狀態(tài)的 樹脂組合物，使其逐漸變薄，使得最終從第3輥3與第4輥4之間通過時(shí)調(diào)整成為所需厚度。 在壓延成膜時(shí)，第1輥1?第4輥4處的樹脂組合物的成膜相當(dāng)于"熔融成膜工序"。另外， 牽引輥5表示熔融成膜的該樹脂組合物8最初接觸的輥組，由1個(gè)或2個(gè)以上（圖1中為 3根）的輥組構(gòu)成，發(fā)揮將熔融狀態(tài)的該樹脂組合物8從第4輥4剝離的作用。這樣，牽引 輥5由多個(gè)輥構(gòu)成，可調(diào)節(jié)各個(gè)輥的溫度的情況下，各個(gè)輥的溫度優(yōu)選相同，但只要在所需 溫度范圍內(nèi)，也可以不同。
[0165] 牽引輥5通過使薄膜樣品與該牽引輥接觸來(lái)發(fā)揮松弛殘余應(yīng)力的作用（殘余應(yīng)力 松弛工序）。此時(shí)，通常使（圖1中為3根）牽引輥的表面溫度大致相同，將其溫度作為應(yīng) 力松弛溫度（°C)，但3根牽引輥溫度也可以為互不相同的溫度。此時(shí)，優(yōu)選的是，這些牽引 輥溫度均在上述溫度范圍內(nèi)。
[0166] 兩根冷卻輥6和7發(fā)揮如下作用：通過使該樹脂組合物8從它們之間通過而將該 樹脂組合物8冷卻、固化，并且將其表面成型為所需形狀（冷卻固化工序）。因此，通常，一 根輥（例如冷卻輥6)是金屬輥，且輥表面為了形成該樹脂組合物8的表面形狀而進(jìn)行過設(shè) 計(jì)，作為另一根輥（例如冷卻輥7)，使用橡膠輥。需要說(shuō)明的是，圖中的箭頭表示輥的旋轉(zhuǎn) 方向。9為堆積部（bank)(樹脂積存部）。
[0167] 然后，將冷卻固化的成膜薄膜用控制在任意溫度的加熱輥進(jìn)行加熱，促進(jìn)結(jié)晶化 (結(jié)晶促進(jìn)工序），這在圖1中未示出。
[0168] [拋光成膜]
[0169] 圖2為示出在所述制造方法中使用的拋光成膜機(jī)的1例的示意圖。以下詳細(xì)說(shuō)明 圖2。
[0170] 將擠出機(jī)（未圖示）的擠出機(jī)前端部10配置在加熱了的第2輥2和第3輥3之 間，在預(yù)先設(shè)定的擠出速度下，在第2輥2和第3輥3之間連續(xù)地?cái)D出熔融狀態(tài)的樹脂組合 物8。所擠出的樹脂組合物8在第2輥2和第3輥3之間被壓延而變薄，使得最終從第3輥 3和第4輥4之間通過時(shí)調(diào)整成為所需厚度。在拋光成膜時(shí)，第2輥2?第4輥4處的樹脂 組合物8的成膜相當(dāng)于"熔融成膜工序"。然后，通過1根或2根以上（圖2中為3根）牽 引輥5 (殘余應(yīng)力松弛工序），最后通過冷卻輥（圖2中為冷卻輥6和7)(冷卻固化工序）， 從而制作固化的薄膜或薄片。
[0171] 然后，將冷卻固化的成膜薄膜用控制在任意溫度的加熱輥進(jìn)行加熱，促進(jìn)結(jié)晶化 (結(jié)晶促進(jìn)工序），這在圖2中未示出。
[0172] 本發(fā)明中，對(duì)于粘合帶等的基材的表面，可以根據(jù)需要為了提高與鄰接的層的密 合性而實(shí)施慣用的表面處理例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化輻 射線處理等基于化學(xué)或物理方法的氧化處理等。
[0173] 本發(fā)明的薄膜或薄片可以廣泛地用于與通常所使用的薄膜或薄片同樣的用途，尤 其可以適宜地用作粘合片或帶的基材、剝離襯墊的基材、保護(hù)薄膜或薄片的基材。
[0174] 使用本發(fā)明的薄膜或薄片作為粘合片或帶的基材時(shí)，對(duì)前述基材的表面，可以根 據(jù)需要為了提高與鄰接的層的密合性而實(shí)施慣用的表面處理例如鉻酸處理、臭氧暴露、火 焰暴露、高壓電擊暴露、離子化輻射線處理等基于化學(xué)或物理方法的氧化處理等。
[0175] [粘合劑層]
[0176] 本發(fā)明的粘合帶或片的特征在于，其為在基材的至少一個(gè)面上具有粘合劑層的粘 合帶或片，該基材由前述聚乳酸系薄膜或薄片構(gòu)成。
[0177] 作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，沒有特別限定，例如可以使用1種或者組合使用2 種以上橡膠系粘合劑、丙烯酸類粘合劑、乙烯基烷基醚系粘合劑、有機(jī)硅系粘合劑、聚酯系 粘合劑、聚酰胺系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、苯乙烯-二烯嵌段共聚物系粘合劑、在這些粘 合劑中配混了熔點(diǎn)為約200°C以下的熱熔融性樹脂的蠕變特性改良型粘合劑等公知的粘合 齊?。粘合劑可以為溶劑型、乳液型、熱熔型、能量射線固化型粘合劑、加熱剝離型等公知的任 意粘合劑。
[0178] 通常，作為前述粘合劑，可使用將天然橡膠、各種的合成橡膠作為基礎(chǔ)聚合物的橡 膠系粘合劑；將作為單體成分使用了 1種或者2種以上（甲基）丙烯酸烷基酯的丙烯酸類 聚合物（均聚物或共聚物）作為基礎(chǔ)聚合物而得到的丙烯酸類粘合劑等。在本發(fā)明中特別 優(yōu)選使用將丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。
[0179] 作為可用作前述丙烯酸類聚合物的單體成分的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如可列 舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異 丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯 酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯 酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲 基）丙稀酸十-燒基醋、（甲基）丙稀酸十二燒基醋、（甲基）丙稀酸十五燒基醋、（甲基） 丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯 酸十九燒基醋、（甲基）丙稀酸-十燒基醋等（甲基）丙稀酸Cn燒基醋等。
[0180] 前述丙烯酸類聚合物以內(nèi)聚力、耐熱性、交聯(lián)性等的改性為目的，根據(jù)需要，可以 含有同可與前述（甲基）丙烯酸烷基酯共聚的其他單體成分對(duì)應(yīng)的單元。作為這種單體成 分，例如可列舉出（甲基）丙烯酸環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己基甲 酯、（甲基）丙烯酸冰片酯等具有脂肪族環(huán)狀骨架的（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸苯 酯、（甲基）丙烯酸芐酯等具有芳香族碳環(huán)的（甲基）丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯 酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基的單體；馬來(lái)酸酐、 衣康酸酐等含酸酐基的單體；（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯、（甲基）丙 烯酸羥基丁酯、（甲基）丙烯酸羥基己酯、（甲基）丙烯酸羥基辛酯、（甲基）丙烯酸羥基癸 酯、（甲基）丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙烯酸（4-羥甲基環(huán)己基）甲酯等含羥基的單體；苯 乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(甲基）丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙烷磺 酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、（甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的單體；（甲基）丙烯 酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯 酰胺、N-羥甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺等含（N-取代）酰胺系的單體；（甲基）丙烯酸氨 基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基） 丙烯酸氨基烷基酯系單體；（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲 基）丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基 馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰 亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康 酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體；N-(甲基）丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞 胺、N-(甲基）丙烯?；?6-氧雜六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基）丙烯?；?8-氧雜八亞 甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體；醋酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡陡、乙烯基哌陡酮、乙烯基嘧陡、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧酸酰胺類、苯乙烯、α -甲 基苯乙烯、Ν-乙烯基己內(nèi)酰胺等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的單體；（甲 基）丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的丙烯酸類單體；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基） 丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等 二醇系丙烯酸酯單體；Ν-(甲基）丙烯?；鶈徇ⅲ谆┍┧崴臍淇孵?、氟化（甲基）丙 烯酸酯、有機(jī)硅（甲基）丙烯酸酯等具有雜環(huán)、鹵原子、硅原子等的丙烯酸酯系單體；己二 醇二（甲基）丙烯酸酯、（聚）乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、（聚）丙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯 酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能單體；異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴 系單體；乙烯基醚等乙烯基醚系單體等。這些單體成分可以單獨(dú)使用或者組合使用2種以 上。
[0181] 丙烯酸類聚合物可以通過溶液聚合、本體聚合、乳液聚合等公知的自由基聚合法 等制造。丙烯酸類聚合物可以為無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝聚合物等任意聚合物。在聚 合中，可以使用通常使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0182] 構(gòu)成粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的重均分子量例如為1萬(wàn)?200萬(wàn)、優(yōu)選為30萬(wàn)?150 萬(wàn)?；A(chǔ)聚合物的重均分子量過低時(shí)，雖然在對(duì)被粘物的追隨性的方面優(yōu)異，但是例如在加 熱剝離時(shí)容易在被粘物上產(chǎn)生殘膠等污染。另一方面，基礎(chǔ)聚合物的重均分子量過高時(shí)，對(duì) 被粘物的追隨性變得容易降低。
[0183] 在粘合劑中，除了基礎(chǔ)聚合物之外，還可以根據(jù)需要而含有交聯(lián)劑（環(huán)氧系交聯(lián) 齊IJ、異氰酸酯系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、金屬螯合物 化合物等）、交聯(lián)促進(jìn)劑（交聯(lián)催化劑）、增粘劑（例如松香衍生物樹脂、聚萜樹脂、石油樹 月旨、油溶性酚醛樹脂等）、增稠劑、增塑劑、填充劑、發(fā)泡劑、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收 齊IJ、抗靜電劑、表面活性劑、流平劑、著色劑、阻燃劑、硅烷偶聯(lián)劑等適當(dāng)?shù)奶砑觿?br>
[0184] 粘合劑層的形成可以通過公知或慣用的方法進(jìn)行。例如可列舉出將粘合劑組合物 涂布在基材（在基材上存在中間層的情況下為該中間層）上的方法；將粘合劑組合物涂布 在適當(dāng)?shù)母綦x膜上形成粘合劑層，然后將該粘合劑層轉(zhuǎn)?。ㄒ苿?dòng)）至基材（在基材上存在 中間層的情況下為該中間層）上的方法等。涂布可以通過粘合劑層的形成中通常使用的涂 覆機(jī)、擠出機(jī)、印刷機(jī)等進(jìn)行。
[0185] 作為粘合劑層的厚度，可以根據(jù)用途等適當(dāng)?shù)剡x擇，例如為5?3000μπκ優(yōu)選為 10?500 μ m左右。
[0186] 粘合劑層在25°C下的粘合力（180°剝離（peel)，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄 膜，拉伸速度300_/分鐘）可以根據(jù)用途（弱粘合型、強(qiáng)粘合型等）等適當(dāng)選擇，例如為 3. 0N/20mm以上、優(yōu)選為5. 0N/20mm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為7. 0N/20mm以上，強(qiáng)粘合型的情況 下，更優(yōu)選為10. 〇N/20mm以上。
[0187] 本發(fā)明的粘合帶或片也可以在基材與粘合劑層之間根據(jù)需要具有其它層（中間 層；例如，彈性層、剛性層等）。另外，也可以在粘合劑層上設(shè)置用于保護(hù)粘合劑層的隔離膜 直至使用粘合帶或片為止。
[0188] 實(shí)施例
[0189] 以下舉出實(shí)施例和比較例來(lái)進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明不受它們的任何限 定。需要說(shuō)明的是，實(shí)施例等中的評(píng)價(jià)如下進(jìn)行。
[0190] 下面示出在實(shí)施例等中使用的材料。
[0191] 〈聚乳酸（A)>
[0192] A1 :商品名 "TERRAMAC TP-4000"（UNITIKA LTD.制造）
[0193] 〈酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)>
[0194] B1 :含馬來(lái)酸酐基的改性聚丙烯（重均分子量32000、酸值52mgK0H/g、
[0195] 商品名"UmexlOlO"、三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制造）
[0196] 〈氟系聚合物（〇>
[0197] C1 :丙烯酸改性聚四氟乙烯（商品名 "METABLEN A-3000"、Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造）
[0198] 〈結(jié)晶促進(jìn)劑（D)>
[0199] D1 :苯基膦酸鋅（商品名"EC0PR0M0TE"、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造）
[0200] 〈改性劑（E) >
[0201] E(a):聚甘油脂肪酸酯（數(shù)均分子量Mnl300、商品名"CHIRABAS0L VR-17"、太陽(yáng)化 學(xué)株式會(huì)社制造）
[0202] E(b):核殼結(jié)構(gòu)聚合物（丙烯酸類橡膠/聚甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯核殼結(jié)構(gòu)聚 合物、商品名"Paraloid EXL2315"、陶氏化學(xué)公司制造）
[0203] E(c):軟質(zhì)脂肪族系聚酯（聚己二酸對(duì)苯二甲酸-丁二醇酯、商品名"Ecoflex"、 BASF JAPAN LTD.制造）
[0204] (實(shí)施例1?7)
[0205] 按下述表1示出的配混比例制備樹脂組合物，用班伯里密煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉，然 后用倒L型4輥壓延機(jī)進(jìn)行壓延成膜至厚度成為50 μ m(熔融成膜工序）。接著，如圖1所 示，在熔融成膜工序后，緊接著配置3根可加熱至任意溫度的輥（牽引輥），使得熔融成膜的 樹脂組合物能夠上下交替地通過，然后從冷卻輥通過，從而使樹脂組合物固化，制作薄膜。 然后，如下述表1中所示，將冷卻固化的成膜薄膜用控制在任意溫度的加熱輥進(jìn)行加熱，促 進(jìn)結(jié)晶化（結(jié)晶促進(jìn)工序）。
[0206] 熔融成膜工序中的樹脂組合物的溫度（"熔融成膜工序的樹脂溫度"）設(shè)為相當(dāng)于 圖1中的第4輥4的輥的表面溫度。對(duì)于結(jié)晶促進(jìn)工序中的樹脂組合物的溫度（"結(jié)晶促 進(jìn)溫度"），將前述加熱輥的表面溫度作為結(jié)晶促進(jìn)溫度。成膜速度設(shè)為5m/min。
[0207] (比較例1?9)
[0208] 除了未進(jìn)行結(jié)晶促進(jìn)工序之外，與實(shí)施例同樣地、按照下述表2中示出的配混比 例制備樹脂組合物，在下述表2中示出的成膜條件下進(jìn)行壓延成膜。
[0209] 如下進(jìn)行基材的物性測(cè)定。
[0210] 〈熔化溫度（°C)>
[0211] 以通過DSC(示差掃描熱分析裝置）測(cè)定的、成膜后的樹脂組合物在再升溫過程中 的伴隨熔化的吸熱峰的頂點(diǎn)時(shí)的溫度為熔化溫度（Tm ;也稱為晶體熔化峰溫度）。
[0212] 〈結(jié)晶化溫度（°C)>
[0213] 以通過DSC測(cè)定的、成膜后的樹脂組合物在自室溫起的升溫過程中的伴隨結(jié)晶 化的放熱峰的峰頂時(shí)的溫度為結(jié)晶化溫度（Tc ;也稱為升溫時(shí)結(jié)晶化溫度、結(jié)晶化峰值溫 度）。
[0214] 〈熔融成膜工序的樹脂溫度（°C ) >
[0215] 如上所述，對(duì)于實(shí)施例、比較例，均測(cè)定第4輥的表面溫度，作為"熔融成膜工序的 樹脂溫度"（熔融成膜工序中的樹脂溫度）。
[0216] 〈殘余應(yīng)力松弛溫度（°C ) >
[0217] 本實(shí)施方式中，通過使薄膜樣品與牽引輥接觸來(lái)進(jìn)行殘余應(yīng)力的松弛。此時(shí)，將圖 1的3根牽引輥的表面溫度（牽引輥溫度）設(shè)定得大致相同，將該溫度作為應(yīng)力松弛溫度 (°C )。另外，只要在該溫度范圍內(nèi)，則3根牽引輥溫度也可以為互不相同的溫度。
[0218] 〈結(jié)晶促進(jìn)溫度（°C)>
[0219] 本實(shí)施方式中，將成膜薄膜用控制在任意溫度的加熱輥進(jìn)行加熱，促進(jìn)結(jié)晶化。將 該加熱輥溫度作為結(jié)晶促進(jìn)溫度。
[0220] 〈成膜性結(jié)果〉
[0221] (1)在輥上的析出結(jié)垢：通過目視評(píng)價(jià)輥表面的污垢，將輥表面沒有污垢的狀態(tài) 判斷為"〇"（無(wú)），將輥表面有污垢的狀態(tài)判斷為" X "（有）。
[0222] (2)剝離性：通過熔融成膜的樹脂組合物從圖1的第4輥4剝離的剝離性進(jìn)行評(píng) 價(jià)，將可以用牽引輥5牽引的狀態(tài)判斷為"〇"（良好），將無(wú)法用牽引輥5牽引的狀態(tài)判斷 為"X"（不良）。
[0223] (3)薄膜表面狀態(tài)：通過目視觀察所得薄膜表面，將薄膜表面不粗糙的平滑的狀 態(tài)判斷為"〇"（良好），將存在堆積痕跡（bank mark)(由樹脂的流動(dòng)不均造成的凹凸）、粗 糙表面、針孔的狀態(tài)判斷為" X "（不良）。
[0224] 〈撕裂強(qiáng)度（N/mm) >
[0225] 根據(jù)JIS K7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)方法-第3部分：直角式撕裂 法進(jìn)行測(cè)定。使用的測(cè)定裝置及測(cè)定條件如下。
[0226] 裝置：拉伸試驗(yàn)機(jī)（Autograph AG_20kNG、島津制作所制造）
[0227] 試樣尺寸：依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)片形狀
[0228] 條件：拉伸速度200mm/min
[0229] 需要說(shuō)明的是，用于評(píng)價(jià)的樣品以撕裂方向?yàn)楸∧こ赡r(shí)的移動(dòng)方向（以下稱為 MD方向）的方式切出。
[0230] 撕裂強(qiáng)度計(jì)算方法：使用以下的式（3)來(lái)計(jì)算。
[0231] T = (F/d) (3)
[0232] Τ :撕裂強(qiáng)度（N/mm)
[0233] F :最大拉伸載荷（N)
[0234] d:試驗(yàn)片的厚度（mm)
[0235] 〈成膜后的結(jié)晶熱AHc'（J/g)>
[0236] 由通過DSC測(cè)定的、成膜后的薄膜樣品在升溫過程中的伴隨結(jié)晶化的放熱峰的 熱量AHc(J/g)、以及其后升溫至200°C再冷卻至0°C后再次升溫時(shí)的伴隨熔化的熱量 △Hm(J/g)，使用以下的式（5)，算出成膜后的結(jié)晶熱（成膜時(shí)結(jié)晶化部的熔化吸熱量） Λ He，。
[0237] ΔΗ。，= Δ Hm-Δ He (5)
[0238] 結(jié)晶化溫度、熔化溫度、相對(duì)結(jié)晶化率、及成膜后的結(jié)晶熱AHe'的測(cè)定中使用的 DSC如下。
[0239] 裝置：SII Nano Technology Inc.制造 DSC6220
[0240] 測(cè)定條件如下。
[0241] 測(cè)定溫度范圍：20°C - 200°C - 0°C - 200°C (即，首先在自20°C至200°C的升溫 過程中進(jìn)行測(cè)定，接著在自200°C至0°C的降溫過程中進(jìn)行測(cè)定，最后在自0°C至200°C的再 升溫過程中進(jìn)行測(cè)定）
[0242] 升溫/降溫速度：2°C /min
[0243] 測(cè)定氣氛：氮?dú)鈿夥障拢?00ml/min)
[0244] 需要說(shuō)明的是，再升溫過程中，不存在伴隨結(jié)晶化的放熱峰，由此判斷可以在 2°C /min的降溫速度結(jié)晶化的區(qū)域進(jìn)行100%結(jié)晶化，確認(rèn)了成膜后的結(jié)晶熱的計(jì)算式的 合理性。
[0245] 〈加熱尺寸變化率〉
[0246] 切取lOOmmX 100mm薄膜，分別在薄膜成膜時(shí)的移動(dòng)方向（以下稱為MD方向）和 寬度方向（以下稱為I'D方向）上畫出50mm的標(biāo)記線，將其投入到加熱至120°C的烘箱中1 分鐘，確認(rèn)取出后的尺寸變化。
[0247] 加熱尺寸變化率算出方法；測(cè)定試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度L1與試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度 L2,使用以下的式（1)來(lái)算出。
[0248] 加熱尺寸變化率（％ ) = (L2_L1)/L1X100 (1)
[0249] (合格與否的判定）將MD方向、TD方向上均為±3%以內(nèi)作為合格。
[0250] 〈加熱載荷尺寸變化率〉
[0251] 切取100mm(MD方向）X20mm(TD方向）薄膜，在MD方向上畫出50mm的標(biāo)記線，在 MD方向上施加每lmm2300g的載荷，投入到加熱至100°C的烘箱中1分鐘，確認(rèn)取出后的MD 的尺寸變化。
[0252] 加熱載荷尺寸變化率的算出方法；測(cè)定試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度L3與試驗(yàn)后的標(biāo)記 線長(zhǎng)度L4,使用以下的式（2)來(lái)算出。
[0253] 加熱尺寸變化率（％ ) = (L4_L3)/L3X100 (2)
[0254] (合格與否的判定）將±3%以內(nèi)作為合格。
[0255] 需要說(shuō)明的是，本評(píng)價(jià)為考慮了實(shí)際的粘合劑涂覆時(shí)的干燥工序的代用評(píng)價(jià)，假 定為對(duì)薄膜施加某種程度的張力而卷取成卷狀的情況。
[0256] 將實(shí)施例1?7及比較例1?9的評(píng)價(jià)結(jié)果示于以下的表1及2。首先，在未添加 改性劑的實(shí)施例1和比較例1?3中，實(shí)施例1顯示出耐撕裂性及耐熱性優(yōu)異。另一方面， 不具有結(jié)晶化工序的比較例1的耐撕裂性良好，但結(jié)晶熱小，因此不耐受加熱載荷變形。另 夕卜，比較例2由于在成膜中發(fā)生結(jié)晶化，因此耐熱性良好，但耐撕裂性差。此外，比較例3由 于牽引輥溫度低，因此無(wú)法松弛殘余應(yīng)力，耐撕裂性、耐熱性都差。
[0257] 添加 E (a)作為改性劑的實(shí)施例2?3和比較例4?5中，實(shí)施例2?3顯示出耐 撕裂性及耐熱性優(yōu)異。此外，與未添加改性劑的實(shí)施例1相比，撕裂強(qiáng)度也更大，觀察到配 混改性劑的效果。另一方面，不具有結(jié)晶化工序的比較例4的耐撕裂性良好，但結(jié)晶熱小， 因此不耐受加熱載荷變形。另外，比較例3由于在成膜中發(fā)生結(jié)晶化，因此耐熱性良好，但 耐撕裂性差。
[0258] 添加 E (b)作為改性劑的實(shí)施例4?5和比較例6?7中，實(shí)施例4?5顯示出耐 撕裂性及耐熱性優(yōu)異。此外，與未添加改性劑的實(shí)施例1相比，撕裂強(qiáng)度也更大，觀察到配 混改性劑的效果。另一方面，不具有結(jié)晶化工序的比較例6的耐撕裂性良好，但結(jié)晶熱小， 因此不耐受加熱載荷變形。另外，比較例5由于在成膜中發(fā)生結(jié)晶化，因此耐熱性良好，但 耐撕裂性差。
[0259] 添加 E (c)作為改性劑的實(shí)施例6?7和比較例8?9中，實(shí)施例6?7顯示出耐 撕裂性及耐熱性優(yōu)異。此外，與未添加改性劑的實(shí)施例1相比，撕裂強(qiáng)度也更大，觀察到配 混改性劑的效果。另一方面，不具有結(jié)晶化工序的比較例8的耐撕裂性良好，但結(jié)晶熱小， 因此不耐受加熱載荷變形。另外，比較例7由于在成膜中發(fā)生結(jié)晶化，因此耐熱性良好，但 耐撕裂性差。
[0260] [表 1]
[0261]
【權(quán)利要求】
1. 一種聚乳酸系薄膜或薄片，其特征在于，其含有聚乳酸（A)， 依據(jù)JIS K7128-3塑料薄膜及薄片的撕裂強(qiáng)度試驗(yàn)方法-第3部分：直角式撕裂法，所 述聚乳酸系薄膜或薄片的撕裂強(qiáng)度在至少移動(dòng)方向（MD方向）上撕裂時(shí)為100N/mm以上， 所述聚乳酸系薄膜或薄片在l〇〇°C的氣氛下保存1分鐘時(shí)的由下述式（1)求出的加熱 尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）、寬度方向（TD方向）上均為±3%以內(nèi)， 加熱尺寸變化率（％ ) = (L2-L1)/L1X100 (1) 式（1)中，L1表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L2表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度， 并且，在100°C的氣氛下在移動(dòng)方向（MD方向）上施加每lmm2300g的載荷并保存1分 鐘時(shí)的由下述式（2)求出的加熱載荷尺寸變化率在移動(dòng)方向（MD方向）上為±3%以內(nèi)， 加熱載荷尺寸變化率（％ ) = (L4-L3)/L3X100 (2) 式（2)中，L3表示試驗(yàn)前的標(biāo)記線長(zhǎng)度，L4表示試驗(yàn)后的標(biāo)記線長(zhǎng)度。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄膜或薄片還含 有改性劑（E)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄膜或薄片中，相 對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯 的重量比為99:1?80:20(前者：后者（(a)的總量））的方式含有（a)聚甘油脂肪酸酯和 /或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯作為所述改性劑（E)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄膜或薄片 中，相對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核殼結(jié) 構(gòu)聚合物的重量比為99:1?80:20(前者：后者）的方式含有（b)顆粒狀的橡膠的外部具 有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物作為所述改性劑（E)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2?4中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄 膜或薄片中，相對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的重量比為 95:5?60:40(前者：后者）的方式含有（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯作為所述改性劑（E)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄膜 或薄片中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100重量份 由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 1?10重量份酸性官能團(tuán)改性烯烴系 聚合物（B)，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值為10?70mgK0H/g、重均分子量 為 10000 ?80000。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚 合物（B)的酸性官能團(tuán)為酸酐基。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄膜 或薄片中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100重量份 由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 5?15重量份氟系聚合物（C)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述氟系聚合物（C)為四氟乙烯 系聚合物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄 膜或薄片中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100重量 份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 1?15重量份結(jié)晶促進(jìn)劑（D)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，所述聚乳酸系薄 膜或薄片是利用熔融成膜法進(jìn)行成膜而得到的薄膜或薄片。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚乳酸系薄膜或薄片，其中，熔融成膜法為壓延法。
13. -種粘合帶或片，其特征在于，其在基材的至少一個(gè)面上具有粘合劑層， 所述基材由權(quán)利要求1?12中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片構(gòu)成。
14. 一種聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其特征在于，其使用熔融成膜法將包含聚乳 酸（A)的樹脂組合物成膜， 所述聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法具有： 熔融成膜工序，其將樹脂組合物熔融成膜； 冷卻固化工序，其在所述熔融成膜工序后，將所述樹脂組合物冷卻固化，得到薄膜或薄 片；以及 結(jié)晶促進(jìn)工序，其在所述冷卻固化工序后，加熱所述薄膜或薄片，促進(jìn)所述薄膜或薄片 的結(jié)晶化， 所述熔融成膜工序中的樹脂溫度在所述樹脂組合物的升溫過程中的熔化溫度 (Tm)-15°C?（Tm)+15°C的范圍內(nèi)， 所述結(jié)晶促進(jìn)工序的至少一部分中，在樹脂組合物的升溫過程中的結(jié)晶化溫度 (Tc) +10°C?（Tc) +50°C的溫度范圍內(nèi)促進(jìn)所述薄膜或薄片的結(jié)晶化。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其在所述熔融成膜工序 后且所述冷卻固化工序前具有殘余應(yīng)力松弛工序， 所述殘余應(yīng)力松弛工序中，將所述樹脂組合物保持在（Tm)-70°C?（Tm)-20°C的溫度 范圍內(nèi)。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所述樹脂組 合物還含有改性劑（E)。
17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所述樹脂組合物 中，相對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（a)聚甘油脂肪酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂 肪酸酯的重量比為99:1?80:20(前者：后者（(a)的總量））的方式含有（a)聚甘油脂肪 酸酯和/或聚甘油縮合羥基脂肪酸酯作為所述改性劑（E)。
18. 根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所述樹脂組 合物中，相對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（b)顆粒狀的橡膠的外部具有接枝層的核 殼結(jié)構(gòu)聚合物的重量比為99:1?80:20(前者：后者）的方式含有（b)顆粒狀的橡膠的外 部具有接枝層的核殼結(jié)構(gòu)聚合物作為所述改性劑（E)。
19. 根據(jù)權(quán)利要求16?18中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所 述樹脂組合物中，相對(duì)于所述聚乳酸（A)，以聚乳酸（A)與（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯的重量比 為95:5?60:40 (前者：后者）的方式含有（c)軟質(zhì)脂肪族系聚酯作為所述改性劑（E)。
20. 根據(jù)權(quán)利要求14?19中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所 述樹脂組合物中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100 重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物,還包含0. 1?10重量份酸性官能團(tuán)改性 烯烴系聚合物（B)，所述酸性官能團(tuán)改性烯烴系聚合物（B)的酸值為10?70mgK0H/g、重均 分子量為10000?80000。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所述酸性官能團(tuán) 改性烯烴系聚合物（B)的酸性官能團(tuán)為酸酐基。
22. 根據(jù)權(quán)利要求14?21中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所 述樹脂組合物中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100 重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0.5?15重量份氟系聚合物（C)。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所述氟系聚合物 (C)為四氟乙烯系聚合物。
24. 根據(jù)權(quán)利要求14?23中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，所 述樹脂組合物中，相對(duì)于100重量份聚乳酸（A)，在包含改性劑（E)的情況下為相對(duì)于100 重量份由聚乳酸（A)和改性劑（E)組成的組合物，還包含0. 1?15重量份結(jié)晶促進(jìn)劑（D)。
25. 根據(jù)權(quán)利要求14?24中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法，其中，熔 融成膜法為壓延法。
26. -種粘合帶或片的制造方法，其特征在于，其為在基材的至少一個(gè)面上具有粘合劑 層的粘合帶或片的制造方法， 所述基材由利用權(quán)利要求14?25中任一項(xiàng)所述的聚乳酸系薄膜或薄片的制造方法得 到的聚乳酸系薄膜或薄片構(gòu)成。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK104105745SQ201280069437
【公開日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2012年12月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月10日
【發(fā)明者】千田洋毅, 石黑繁樹, 吉江里美, 關(guān)口裕香, 林內(nèi)梨惠, 遠(yuǎn)藤明日香 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社