一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于材料【技術領域】，涉及一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的制備方法，包括以下具體步驟：將三聚氰胺與無水焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，充分攪拌使體系分散均勻；向上述體系中加入經超聲分散好的氧化石墨烯膠體溶液，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的質子酸稀溶液，調節(jié)反應體系pH值，升溫、攪拌反應，反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌、產物干燥，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑。本發(fā)明提供的上述制備方法高效，易操作，對環(huán)境友好，且制備的無鹵膨脹型阻燃劑粒徑小、熱穩(wěn)定性高，不僅可以用于聚烯烴的無鹵體系中，同時也適用于聚酰胺、聚酯、橡膠及膨脹性防火涂料中。
【專利說明】一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于材料【技術領域】，涉及一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的方法。
【背景技術】
[0002] 傳統(tǒng)的鹵系阻燃劑，其阻燃效率高因而被大量用于阻燃材料的生產，但鹵系阻燃產品在燃燒時產生大量的煙霧和有毒的腐蝕性氣體，妨礙人員疏散，造成嚴重的二次災害。目前，膨脹型阻燃劑(IFR)以其無鹵、低煙、低毒等優(yōu)點而深受人們的重視。三聚氰胺(MEL)及其鹽類(氰尿酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚磷酸鹽、硼酸鹽、鄰苯二甲酸鹽、草酸鹽等)是一類氮系及氮-磷系阻燃劑，是構成無鹵膨脹型阻燃劑(IFR)的重要組分(含氣源及酸鹽)，且?guī)缀跛鞋F(xiàn)用的IFR，都含有氮和(或)磷作為阻燃活性組分。由于MA及其鹽類具有一系列與生態(tài)環(huán)境相容的特點，對人類健康的危害很小，所以在環(huán)保要求日益嚴格的今天，備受阻燃領域的矚目與青睞，其應用正日益增多，且應用前景看好。
[0003]但傳統(tǒng)的合成方法制備的三聚氰胺焦磷酸鹽(MPP)阻燃劑不僅粒子尺寸比較大，而且添加大、易團聚嚴重惡化聚合物基阻燃材料的機械性能，同時也存在對環(huán)境造成較大污染、不夠環(huán)保。

【發(fā)明內容】

[0004]針對現(xiàn)有技術中存在的問題，本發(fā)明的目的提供一種無鹵膨脹型氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽的制備方法，該方法具有高效、易操作、對環(huán)境友好，具良好的經濟效益等優(yōu)點。同時采用該方法制備出的阻燃劑粒徑小，添加到聚合物基體中分散性好，并且對阻燃材料的機械性能影響小，甚至對一些性能還有增強作用，不僅可以用于聚烯烴的無鹵阻燃體系，也非常適合于聚酰胺、聚酯等工程塑料中。
[0005]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案:
[0006]一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的制備方法，該方法采用水相合成法，包括以下步驟:
[0007](I)將三聚氰胺與無水焦磷酸鈉(Na4P2O7)加入到蒸餾水中，充分攪拌使體系分散均勻；
[0008](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑作用的質子酸稀溶液，調節(jié)反應體系PH值，升溫、攪拌反應；
[0009](3)反應完全后，將反應產物進行抽濾、洗滌、產物干燥，即得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑。
[0010]所述步驟(1)中的三聚氰胺與無水焦磷酸鈉(Na4P2O7)的摩爾比為2:(1~1.5)。
[0011]所述步驟(1)中的攪拌速率為400-500r/min，攪拌是時間為15_30min。
[0012]所述步驟(2)中的氧化石墨烯(GO)膠體溶液超聲分散方式具體為:將固含量為
0.025-0.05g/mL的氧化石墨烯膠體預先在水溫25_35°C，80-100HZ條件超聲4_6小時。[0013] 所述步驟(2)中的氧化石墨烯具有典型的準二維片層結構，其結構上含有豐富的羥基、環(huán)氧基、羧基或羰基含氧基團，經過超聲分散后，成單層或多層結構。
[0014]所述步驟(2)中的氧化石墨烯膠體的固含量為0.025-0.05g/mL。
[0015]所述步驟(2)中氧化石墨烯的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5-30%。
[0016]所述步驟(2)中的質子酸稀溶液選自鹽酸、硅鎢酸、硝酸或硫酸中的一種或一種以上，其濃度為0.1-lmol/L。
[0017]所述步驟(2)中的質子酸稀溶液的滴加速率為2_5ml/min。
[0018]所述步驟(2)中調節(jié)反應體系的pH值在3-6之間。
[0019]所述步驟(2)中升溫至80_100°C，攪拌反應時間為2-4小時，攪拌速率為360-420rad/min。
[0020]所述步驟(3)中產物于90_100°C干燥36_48h。
[0021]所述步驟(3)中所制得阻燃劑的結構類似“核殼”結構，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。
[0022]本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點和取得的有益結果為:
[0023](1)氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽因其分子中含有磷和氮，具有膨脹阻燃劑的酸源和氣源，以及氧化石墨烯受熱直接會自組裝形成致密碳層，在阻燃體系中作為，幾者共同協(xié)效作用更有效的發(fā)揮其阻燃作用；
[0024](2)該無鹵膨脹阻燃劑因氧化石墨烯的引入，使其阻燃劑粒子更細，如圖1可知，在聚合物集體中分散性更好，不僅具有高效的阻燃效果，同時對復合阻燃材料的機械性能影響會更??；
[0025](3)同時采用該方法制備出的阻燃劑粒徑小，添加到聚合物基體中分散性好，并且對阻燃材料的機械性能影響小，甚至對一些性能還有增強作用，不僅可以用于聚烯烴的無鹵阻燃體系，也非常適合于聚酰胺、聚酯等工程塑料中。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1為本發(fā)明實施例中的MPP-GO (三聚氰胺焦磷酸鹽-氧化石墨烯)的TEM圖?！揪唧w實施方式】
[0027]下面結合實施例和附圖進一步說明本發(fā)明。
[0028]本發(fā)明的實施例中所用的所有原料均是市售產品，在此不特意指出其廠家、型號
坐寸ο
[0029]以下實施例中，氧化石墨烯具有典型的準二維片層結構，其結構上含有豐富的羥基、環(huán)氧基、羧基或羰基含氧基團，經過超聲分散后，成單層或多層結構。
[0030]以下實施例中，氧化石墨烯(GO)膠體溶液超聲分散方式具體為:將固含量為
0.025-0.05g/mL的氧化石墨烯膠體預先在水溫25-35°C，80-100HZ條件超聲4_6小時，備用。
[0031]以下實施例中，轉化率為產物經過反復提純干燥后的最終產物與最初原料投放量的質量百分數(shù)比值。[0032]實施例1
[0033](1)預先將50.40g三聚氰胺與26.59g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1，加入到500ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為400r/min,攪拌是時間為30min,使體系分散均勻；
[0034](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入154mL經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為lmol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為4，升溫至85°C，攪拌反應時間為2小時，攪拌速率為360rad/min ；
[0035](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為95.7%。
[0036]實施例2
[0037](1)預先將50.40g三聚氰胺與26.59g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1，加入到350ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為500r/min,攪拌是時間為15min,使體系分散均勻；
[0038](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入308ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的10%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.5mol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為6，升溫至90°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為360rad/min ；
[0039](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為97.1%。
[0040]實施例3
[0041](I)預先將50.40g三聚氰胺與26.59g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1，加入到500ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為400r/min,攪拌是時間為30min,使體系分散均勻；
[0042](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入462ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.05g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的30%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.5mol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為4，升溫至85°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為360rad/min ；
[0043](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為98.2%。[0044]實施例4
[0045](I)預先將50.40g三聚氰胺與27.92g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1.05，加入到500ml蒸餾水中，充分攪拌，攪拌速率為400r/min，攪拌是時間為30min，使體系分散均勻；
[0046](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入156.6mL經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.lmol/L，滴加速率為5ml/min，調節(jié)反應體系pH值為4，升溫至80°C，攪拌反應時間為2小時，攪拌速率為420rad/min ；
[0047](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為97.3%。
[0048]實施例5
[0049](I)預先將50.40g三聚氰胺與27.92g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1.05，加入到350ml蒸餾水中，充分攪拌，攪拌速率為400r/min，攪拌是時間為30min，使體系分散均勻；
[0050](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入313.3ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的10%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.5mol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為3，升溫至90°C，攪拌反應時間為3小時，攪拌速率為 400rad/min ；
[0051](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于100°C干燥36h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為98.3%。
[0052] 實施例6
[0053](I)預先將50.40g三聚氰胺與27.92g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1.05，加入到500ml蒸餾水中，充分攪拌，攪拌速率為400r/min，攪拌是時間為30min，使體系分散均勻；
[0054](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入469.9ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.05g/mL，氧化石墨烯-GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的30%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.5mol/L,滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為4，升溫至95°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為 420rad/min ；
[0055](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為98.8%。[0056]從圖1中可以看到經超聲剝離后的具有片層結構的氧化石墨烯與三聚氰胺焦磷酸鹽發(fā)生反應，接枝、包覆到其表面形成類似球狀的顆粒，其尺寸在200nm-0.1 μ m之間，且粒子與粒子之間團聚現(xiàn)象不明顯，分散性能好，這能有效的發(fā)揮其在聚合物中的阻燃效果。
[0057]實施例7
[0058](I)預先將50.40g三聚氰胺與29.25g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7)，其摩爾比為2:1.I，加入到350ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為400r/min,攪拌是時間為30min,使體系分散均勻；
[0059](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入159.3ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硝酸溶液，其濃度為0.5mol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為6，升溫至85°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為360rad/min ；
[0060](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為98.0%。
[0061]實施例8
[0062](I)預先將50.40g三聚氰胺與29.25g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7)，其摩爾比為2:1.I，加入到350ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為400r/min,攪拌是時間為30min,使體系分散均勻；
[0063](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入318.6ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的10%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀鹽酸溶液，其濃度為0.lmol/L，滴加速率為5ml/min，調節(jié)反應體系pH值為3，升溫至90°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為 360rad/min ；
[0064](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為97.9%。
[0065]實施例9
[0066](I)預先將50.40g三聚氰胺與29.25g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7)，其摩爾比為2:1.I，加入到500ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為400r/min,攪拌是時間為30min,使體系分散均勻；
[0067](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入477.9ml經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.05g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的30%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硫酸溶液，其濃度為lmol/L，滴加速率為3ml/min，調節(jié)反應體系pH值為4，升溫至95°C，攪拌反應時間為4小時，攪拌速率為420rad/min ；
[0068](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于90°C干燥48h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為98.2%。
[0069]實施例10
[0070](I)預先將50.40g三聚氰胺與39.88g無水焦磷酸鈉(Na4P2O7),其摩爾比為2:1.5，加入到500ml蒸懼水中，充分攪拌,攪拌速率為450r/min,攪拌是時間為20min,使體系分散均勻；
[0071](2)繼而向步驟(1)的體系中，加入154mL經超聲分散好的氧化石墨烯(GO)膠體溶液，其氧化石墨烯膠體的固含量為0.025g/mL，氧化石墨烯GO的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5%，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑的稀硅鎢酸溶液，其濃度為lmol/L，滴加速率為2ml/min，調節(jié)反應體系pH值為5，升溫至100°C，攪拌反應時間為2小時，攪拌速率為360rad/min ；
[0072](3)反應完全后，然后將反應產物進行抽濾、洗滌，產物于10(TC干燥36h，即可得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑，該阻燃劑的結構類似“核殼”結構，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。產品的原料轉化率為96.7%。
[0073]實施例11 [0074]將實施例6中制備的阻燃劑MPP-GO與協(xié)效劑季戊四醇(PER)復配，添加到尼龍6(PA 6)中，其重量份比為20:2:78，另外，主抗氧劑為抗氧劑1010，輔抗氧劑為抗氧劑168，潤滑劑為乙撐雙脂肪酸酰胺(EBS)，分散劑為高分子量有機硅氧烷P121，擠出造粒后，按標準注塑成標準樣條，其配方及性能見下表1。
[0075]對比例I
[0076]將單純的MPP與協(xié)效劑季戊四醇(PER)復配，添加到尼龍6 (PA 6)中，其重量份比為20:2:67，另外，主抗氧劑為抗氧劑1010，輔抗氧劑為抗氧劑168，潤滑劑為乙撐雙脂肪酸酰胺(EBS)，分散劑為高分子量有機硅氧烷P121，擠出造粒后，按標準注塑成標準樣條，其配方及性能見下表1。
[0077]表1阻燃材料配方及其相關性能
[0078]
【權利要求】
1.一種氧化石墨烯接枝改性三聚氰胺焦磷酸鹽阻燃劑的方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將三聚氰胺與無水焦磷酸鈉加入到蒸餾水中，充分攪拌使體系分散均勻； (2)繼而向步驟(1)的體系中，加入經超聲分散好的氧化石墨烯膠體溶液，并以滴加起催化、穩(wěn)定劑作用的質子酸稀溶液，調節(jié)反應體系PH值，升溫、攪拌反應； (3)反應完全后，將反應產物進行抽濾、洗滌、產物干燥，即得到氧化石墨烯改性三聚氰胺焦磷酸鹽無鹵阻燃劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(1)中的三聚氰胺與無水焦磷酸鈉的摩爾比為2: (1~1.5)。
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(1)中的攪拌速率為400-5001./min,攬拌時間為15_30min。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中的氧化石墨烯膠體溶液超聲分散方式為:將固含量為0.025-0.05g/mL的氧化石墨烯膠體預先在水溫25-35°C，80-100HZ條件超聲4-6小時。
5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中的氧化石墨烯具有典型的準二維片層結構，其結構上含有羥基、環(huán)氧基、羧基或羰基含氧基團中的一種或一種以上，經過超聲分散后，成單層或多層結構。
6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中的氧化石墨烯膠體的固含量為 0.025-0.05g/mL。
7.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中氧化石墨烯的含量為三聚氰胺和無水焦磷酸鈉質量和的5_30%。
8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中的質子酸稀溶液選自鹽酸、硅鎢酸、硝酸或硫酸中的一種或一種以上，其濃度為0.1-lmol/L ； 或所述步驟(2)中的質子酸稀溶液的滴加速率為2-5ml/min ； 或所述步驟(2)中調節(jié)反應體系的pH值在3-6之間。
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(2)中升溫至80-100°C，攪拌反應時間為2-4小時，攪拌速率為360-420rad/min ； 或所述步驟(3)中產物于90-100°C干燥36-48h。
10.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:所述步驟(3)中所制得阻燃劑的結構為“核殼”結構，其中三聚氰胺焦磷酸鹽構成該阻燃劑“核殼”結構的“核”，接枝到三聚氰胺焦磷酸鹽上的氧化石墨烯為其“核殼”結構的“殼”。
【文檔編號】C08L77/00GK103910907SQ201310000948
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2013年1月5日 優(yōu)先權日:2013年1月5日
【發(fā)明者】楊桂生, 楊軍明 申請人:合肥杰事杰新材料股份有限公司