專利名稱：一種聚縮醛樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種聚縮醛樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚縮醛樹脂是一種熱塑性的，介乎一般有機聚合物和金屬之間的新型物質(zhì)，不但性能良好而且主要原料甲醛和乙醛資源豐富、價格低廉。聚縮醛樹脂具有優(yōu)良的機械性能、耐磨損性、耐化學(xué)性、耐疲勞性和自潤滑性。然而，聚縮醛樹脂由于本身的分子結(jié)構(gòu)特點，其耐光穩(wěn)定性、耐熱穩(wěn)定性和耐酸穩(wěn)定性較差。隨著聚縮醛樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大，常常要求作為材料使用的聚縮醛樹脂具有更多的特殊的性質(zhì)，所需的特殊性質(zhì)之一就是改善聚縮醛樹脂的耐候性。目前，改善聚縮醛樹脂耐候性的主要手段是添加各種光穩(wěn)定助劑如紫外吸收劑、淬滅劑、自由基捕捉劑以及光屏蔽劑等。采用合適的光穩(wěn)定助劑對于聚縮醛制品的耐候性具有很大影響。近年來，國內(nèi)外學(xué)者對于提高聚縮醛樹脂的耐候性進行了大量研究，使得聚縮醛樹脂耐候性得到極大改善。如公開號為CN1227852A的日本專利公開了一種制備熱穩(wěn)定性良好、炭黑分布均勻的甲醛共聚體的方法。該方法預(yù)先在反應(yīng)體系中加入O. 001-2. O重量份的有空間位阻的酚類，經(jīng)過聚合、催化劑失活以及粉碎后得到特定粒徑分布的粉粒體，然后混合所得到的粉粒狀粗聚縮醛、炭黑和穩(wěn)定劑，在減壓下熔融混合；再如公考號為CN1045979C的專利在100份重量份聚縮醛樹脂中摻混O. 01-2. O重量份紫外吸收劑、
O.01-1. O重量份分子量不到700的低分子量受:阻胺類物質(zhì)和O. 01-4. O重量份分子量在700以上的高分子量受阻胺類物質(zhì)，其中還可含有氧化鋅聚合物。能夠極大地抑制樹脂劣化、變色及添加劑的滲出、變色，保持了聚縮醛樹脂初始的成型品表面狀態(tài)，提高了聚縮醛樹脂的耐候性和 耐環(huán)境性；還有公開號為CN1022327C的專利提供一種聚縮醛樹脂組合物，它包含45-98. 89%重量的聚縮醛，O. 01-5%重量的耐候穩(wěn)定劑，1_40%重量的丙烯酸酯樹脂以及O. 1-10%重量的其氧化烯單元中含2-8個碳原子的氧化烯單元的聚合物，該組合物在耐候性方面得到了改善；還有公開號為CN101541885B的日本專利在相對于半縮甲醛末端基團量為1. Ommol/kg以下，不穩(wěn)定末端基團量為O. 5%重量份以下的聚縮醛共聚物，以特定的混合量以及混合比例混合受阻酚系抗氧劑、選自胍胺化合物和酰肼化合物的至少一種化合物、具有空間位阻基團的哌啶衍生物的氮為叔碳的受阻胺穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑，得到了具有優(yōu)異加工性和穩(wěn)定性、由其模制品產(chǎn)生的甲醛量得到顯著抑制、還防止混合成分的滲出、且耐候性優(yōu)異的聚縮醛樹脂組合物。然而上述這些發(fā)明在提高聚縮醛樹脂耐候性的同時會導(dǎo)致制品某些性能的下降，如會降低制品的熱穩(wěn)定性和/或力學(xué)性能，不能夠得到綜合性能良好的聚縮醛樹脂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚縮醛樹脂組合物，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物在具有較高耐候性的同時，具有較高的耐熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。本發(fā)明提供了一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；O. 001份 1. O份的抗氧劑；O. 005份 3. O份的甲醛吸收劑；O. 002份 1. O份的酸吸收劑；O. 001份 3. O份的紫外吸收劑；O. 001份 8. O份的炭黑；O. 001份 3. O份的無機填料；O. 001份 2. O份的加工穩(wěn)定劑。優(yōu)選的，包括O. 01份 I份的抗氧劑。優(yōu)選的，所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑何金屬鈍化抗氧劑類中的一種或多種。優(yōu)選的，包括O. 01份 I份甲醛吸收劑。優(yōu)選的，所述甲醛吸收劑為三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍類化合物、三聚氰胺-甲醛縮合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一種或幾種。優(yōu)選的，包括O. 01份 I份的酸吸收劑。優(yōu)選的，所述酸吸收劑為堿金屬的氫氧化物、堿金屬的無機酸鹽、堿金屬的脂肪酸鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的無機酸鹽和堿土金屬的脂肪酸鹽中的一種或多種。優(yōu)選的，包括O. 01份 2份的紫外吸收劑。優(yōu)選的，所述紫外吸收劑為二苯甲酮類化合物和苯并三唑類化合物中的一種或多種。優(yōu)選的，包括O. 01份 2份無機填料；所述無機填料的形狀為纖維狀、板狀或粒狀。本發(fā)明提供了一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；0. 001份 2. O份的抗氧劑；0. 005份 3. O份的甲醛吸收劑；0. 002份 2. O份的酸吸收劑；0. 001份 3. O份的紫外吸收劑；0. 001份 8. O份的炭黑；0. 001份 3. O份的無機填料；0. 001份 2. O份的加工穩(wěn)定劑。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括炭黑，能夠大幅度的提高產(chǎn)品的耐候性能；而且，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括抗氧劑和紫外吸收劑，提高了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能；本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括無機填料，進一步增強了產(chǎn)品的力學(xué)性 能，從而使得本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂在兼顧耐候性能的同時，也具有了較高的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，利于其應(yīng)用。另外，本發(fā)明提供的產(chǎn)品在保證了其優(yōu)異的性能的同時，具有較低的生產(chǎn)成本。
具體實施例方式本發(fā)明提供了一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；O. 001份 1. O份的抗氧劑；O. 005份 3. O份的甲醛吸收劑；
0. 002份 2 0份的酸吸收劑；0. 001份 3. 0份的紫外吸收劑；0. 001份 8. 0份的炭黑；0. 001份 3. 0份的無機填料；0. 001份 2. 0份的加工穩(wěn)定劑。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括碳黑能夠大幅度的提高產(chǎn)品的耐候性能；而且，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括抗氧劑和紫外吸收劑，提高了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能；本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括無機填料，進一步增強了產(chǎn)品的力學(xué)性能，從而使得本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂在兼顧耐候性能的同時，也具有了較高的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，利于其應(yīng)用。另外，本發(fā)明提供的產(chǎn)品在保證了其優(yōu)異的性能的同時，具有較低的生產(chǎn)成本。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，為了便于其他組分物質(zhì)的質(zhì)量份數(shù)的提供，按重量份計，包括100份的聚縮醛樹脂。在本發(fā)明中，所述聚縮醛樹脂是以-[CRH0]-為主要重復(fù)單元的高分子化合物，其中R優(yōu)選為H或碳原子數(shù)小于5的烷基，更優(yōu)選為H或甲基，當R為H時，得到的是聚甲醛樹脂；當R為甲基時，得到的是聚乙醛樹脂；本發(fā)明中使用的聚縮醛可以是由-[CR20]-單元構(gòu)成的均聚縮醛，也可以是醛類化合物與其它結(jié)構(gòu)單元如環(huán)氧乙烷、1，3 二氧戊環(huán)、二甘醇縮甲醛、1，4_ 丁二醇縮甲醛、1，2-環(huán)氧丙烷中的一種或多種聚合得到的共聚物、多元無規(guī)共聚物或多元嵌段共聚物中的任意一種，優(yōu)選為與環(huán)氧乙烷、1，3- 二氧戊環(huán)、1，4- 丁二醇縮甲醛中的一種或多種聚合得到的的共聚物、多元無規(guī)共聚物、多元嵌段共聚物的任意一種；本發(fā)明對所述聚縮醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)沒有特殊的限制，包含但不僅限于線性形狀，也可以含有交聯(lián)、支化結(jié)構(gòu)；本發(fā)明對聚縮醛樹脂的聚合度也沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的聚縮醛樹脂即可；在本發(fā)明中，所述聚縮醛樹脂優(yōu)選按照以下方法制備將三聚縮醛、共聚單體、BF3-乙醚催化劑和甲縮醛混合，進行聚合反應(yīng)，得到聚縮醛樹脂。在本發(fā)明中，所述三聚縮醛和共聚單體的質(zhì)量比優(yōu)選為100:(廣10)，更優(yōu)選為100: (2^5);在本發(fā)明中，甲縮醛作為鏈轉(zhuǎn)移劑，本發(fā)明對所述聚合單體與催化劑和甲縮醛的質(zhì)量比沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的原料的質(zhì)量比即可；本發(fā)明對所述聚合反應(yīng)的時間、溫度等也沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的制備聚縮醛樹脂過程中采用的聚合條件即可；在本發(fā)明中，所述聚合單體優(yōu)選為環(huán)氧乙烷、I，3-二氧戊環(huán)、二甘醇縮甲醛、1，4_ 丁二醇縮甲醛和1，2_環(huán)氧丙烷中的一種或多種，更優(yōu)選為自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧戊環(huán)和I，4-丁二醇縮甲醛中的一種或多種；本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括0. 001份 2. 0份的抗氧劑，優(yōu)選為0. 01份份。本發(fā)明研究表明，當抗氧劑的用量小于0. 001重量份時，對聚縮醛樹脂組合物的熱穩(wěn)定性提高不顯著；當抗氧劑的用量高于2. 0重量份時，會使聚縮醛模塑加工產(chǎn)品的表面形態(tài)變差，物理性能降低；在本發(fā)明中，抗氧劑能夠消除產(chǎn)生的自由基，或者促使氫過氧化物的分解，阻止鏈式反應(yīng)的進行，從而延緩和阻止了聚縮醛樹脂組合物氧化或自氧化的過程，使得到的聚縮醛樹脂組合物具有較高的抗氧化性能；在本發(fā)明中，所述抗氧劑優(yōu)選為受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑何金屬鈍化抗氧劑類中的一種或多種，更優(yōu)選為受阻酚類抗氧齊U，最優(yōu)選為四[甲基-β- (3，5_ 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、三甘醇-二 -3- (3-叔丁基-4羥基-5甲基苯基)丙酸酯、亞磷酸酯類抗氧劑、亞磷酸三(壬基苯基)和亞磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯中的一種或幾種。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. 005份 3. O份的甲醛吸收劑，更優(yōu)選為O. 01份 2份；本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物的基體是聚縮醛樹脂，為了降低得到的聚縮醛樹脂中甲醛含量，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括甲醛吸收劑。本發(fā)明研究表明，當甲醛吸收劑的用量小于O. 005重量份時，制品甲醛氣味明顯；當甲醛吸收劑的用量高于3. O重量份時，會使聚縮醛模塑加工產(chǎn)品的表面形態(tài)變差，物理性能降低；在本發(fā)明中，所述甲醛吸收劑優(yōu)選為三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍類化合物、三聚氰胺-甲醛縮合物、肼、酰肼、聚丙烯酰胺和聚酰胺的一種或幾種，更優(yōu)選為三聚氰胺、雙氰胺、肼、酰肼、尿素和三聚氰胺-縮甲醛的一種或幾種。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. 002份 2. O份的酸吸收劑，更優(yōu)選為O. 01份份；在本發(fā)明中，所述酸吸收劑的加入能夠提高得到的聚縮醛樹脂組合物的熱穩(wěn)定性。本發(fā)明研究表明，當酸吸收劑的用量小于O. 002重量份時，對聚縮醛樹脂組合物的熱穩(wěn)定性提高不顯著；當酸吸收劑用量高于2. O重量份時，會使聚縮醛模塑加工產(chǎn)品的表面形態(tài)變差，物理性能降低；在本發(fā)明中，所述酸吸收劑優(yōu)選為堿金屬的氫氧化物、堿金屬的無機酸鹽、堿金屬的脂肪酸鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的無機酸鹽和堿土金屬的脂肪酸鹽中的一種或多種，更優(yōu)選為堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬脂肪酸鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的碳酸鹽和堿土金屬的脂肪酸鹽中的一種或多種；所述堿金屬優(yōu)選為納或鉀中的一種或兩種；所述堿土金屬優(yōu)選為鎂、鈣和鋅中的一種或多種；所述酸吸收劑最優(yōu)選為氫氧化鎂、硬脂酸鈣、硬 脂酸鎂和碳酸鈣中的一種或多種。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. 001份1. O份的紫外吸收劑，優(yōu)選為O. 01份 2份。紫外線吸收劑是一類能選擇性地強烈吸收對聚合物有害的太陽光及熒光光源中的紫外線部分，而自身具有高度耐光性的有機化合物。塑料和其他高分子材料在日光和熒光下，因紫外線的作用，產(chǎn)生自動氧化反應(yīng)，導(dǎo)致聚合物的降解而劣化，使外觀及機械性能變壞。加入紫外線吸收劑后可選擇性地吸收這種高能量的紫外線，使之變成無害的能量而釋放或消耗。在本發(fā)明中，紫外吸收劑能夠吸收陽光及熒光光源中的紫外線部分，阻止紫外線對聚縮醛樹脂組合物的破壞，提高了聚縮醛樹脂組合物的耐候性。本發(fā)明研究表明，當紫外吸收劑的用量小于O. 001重量份時，對聚縮醛樹脂組合物的耐候性提高不顯著；當紫外吸收劑的用量高于3. O重量份時，會使聚縮醛模塑加工產(chǎn)品的表面形態(tài)變差，物理性能降低；在本發(fā)明中，所述紫外吸收劑優(yōu)選為二苯甲酮類化合物和苯并三唑類化合物中的一種或多種，更優(yōu)選為2- (2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、2- (3，5- 二(1-甲基-1-苯基乙基)-2羥基苯酚)苯并三唑、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮和2-乙氧基-5-叔丁基-2-乙基草酰二苯胺中的一種或幾種。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. OOl份1. O份的炭黑，優(yōu)選為O. 01份飛.O份。在本發(fā)明中，向聚縮醛樹脂組合物中添加炭黑能夠提高聚縮醛樹脂組合物的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，使本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物能夠具有較長久的力學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. 001份1. O份的無機填料，優(yōu)選為O. 01份 2份。在本發(fā)明中，向聚縮醛樹脂組合物中添加無機填料能夠提高聚縮醛樹脂組合物的力學(xué)性能，使其具有較高的拉伸強度和斷裂伸長率。本發(fā)明研究表明，當無機填料的用量小于0.001重量份時，對聚縮醛樹脂組合物的力學(xué)性能提高不顯著；當無機填料的用量高于3. O重量份時，會使聚縮醛物理性能降低；在本發(fā)明中，所述無機填料的形狀優(yōu)選為纖維狀、板狀或粒狀，不同形狀的無機填料可以單獨使用，也可以結(jié)合使用；所述纖維狀填料可以為無機纖維，也可以為有機纖維，優(yōu)選包括玻璃纖維、硼纖維、碳纖維、鈦酸鉀纖維和酰胺纖維中的一種或多種；所述板狀填料優(yōu)選為玻璃片、云母、石墨和金屬箔中的一種或多種；所述粒狀填料優(yōu)選包括金屬氧化物、硫酸鹽、碳酸鹽、玻璃、硅酸鹽、硫化物和碳化物中的一種或多種，更優(yōu)選為氧化鋅、礬土、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、玻璃珠、玻璃球、玻璃微珠、滑石、高嶺土、硅藻土、粘土、二硫化鑰、二硫化鎢、碳化硅和石墨氟化物中的一種或多種；所述無機填料最優(yōu)選為玻璃纖維、酰胺纖維、石墨、氧化鋅、碳酸鈣和玻璃微珠中的一種或多種。本發(fā)明對所述無機填料的粒徑?jīng)]有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)無機填料的粒徑即可。為了使聚縮醛樹脂組合物具有較好的加工性能，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物，按重量份計，在含有100份聚縮醛樹脂的前提下，包括O. 001份 2. O份的加工穩(wěn)定劑，優(yōu)選為O. 01份份。本發(fā)明研究表明，當加工穩(wěn)定劑的用量小于O. 001重量份時，對聚縮醛樹脂組合物的加工性能提高不顯著；，當加工穩(wěn)定劑的用量高于2. O重量份時，會使聚縮醛物理性能降低； 在本發(fā)明中，所述加工穩(wěn)定劑優(yōu)選為高級脂肪酸、高級脂肪酸衍生物、、聚亞氧烷基乙二醇和硅氧烷化合物中的一種或幾種，更優(yōu)選為硬脂酸、月桂酸、單至四硬脂酸的季戊四醇酯、癸酸酰胺和聚二甲基硅氧烷中的一種或幾種。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括聚縮醛樹脂、抗氧劑、甲醛吸收劑、酸吸收齊U、紫外吸收劑、炭黑、無機填料和加工穩(wěn)定劑，抗氧劑能夠延緩或組織樹脂組合物的氧化或自氧化，提高其使用壽命；紫外吸收劑避免或減輕了紫外線對樹脂組合物的傷害，提高了聚縮醛樹脂組合物的耐候性；炭黑和無機填料提高了聚縮醛組合物的力學(xué)性能。實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物具有較高的熱穩(wěn)定性和耐候性，隨著輻照時間的延長，在OhlOOOh內(nèi)，其力學(xué)性能和耐高溫性能幾乎不改變。本發(fā)明對所述聚縮醛樹脂組合物的制備方法沒有特殊的限制，將上述技術(shù)方案所述組分混合均勻即得到本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物。在本發(fā)明中，所述聚縮醛樹脂組合物優(yōu)選按照以下方法制備將上述技術(shù)方案所述組分混合，得到混合物；將所述混合物熔融擠出，得到聚縮醛樹脂組合物。本發(fā)明首先將上述技術(shù)方案所述的組分混合，本發(fā)明對所述混合時的加料順序沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的加料順序即可。本發(fā)明優(yōu)選向聚縮醛樹脂中依次加入抗氧劑、甲醛吸收劑、酸吸收劑、紫外吸收劑、炭黑、無機填料和加工穩(wěn)定劑，混合均勻后得到混合物；得到混合物后，本發(fā)明將所述混合物進行熔融擠出，得到聚縮醛樹脂組合物。本發(fā)明對所述熔融擠出的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的熔融擠出的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述熔融擠出的壓力優(yōu)選為5KPa 15KPa，更優(yōu)選為8KPa 12KPa ;所述熔融擠出的溫度優(yōu)選為180°C 250°C，更優(yōu)選為190°C 240°C，最優(yōu)選為200°C 220°C ;所述熔融擠出的時間優(yōu)選為O.1分鐘 I分鐘，更優(yōu)選為O. 5分鐘 1. 5分鐘；本發(fā)明對所述熔融擠出的設(shè)備沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的熔融擠出的設(shè)備即可，如可以采用具有排氣口的雙螺桿擠出機；本發(fā)明在完成對混合物的熔融擠出后，優(yōu)選將得到的熔融擠出產(chǎn)物進行造粒，并將得到的粒料進行干燥，得到聚縮醛樹脂組合物。本發(fā)明對所述造粒的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù) 人員熟知的造粒的技術(shù)方案即可；本發(fā)明對所述干燥的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥的技術(shù)方案即可，在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為120°C 180°C，更優(yōu)選為130°C 160°C，最有選為135°C 150°C ;所述干燥的時間有選為2小時飛小時，更有選為3小時 4小時。本發(fā)明得到聚縮醛樹脂組合物后，測試其力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性和耐候性能，具體過程如下采用IS0-527記載的塑料拉伸性能測試的技術(shù)方案對本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物的拉伸強度和斷裂伸長率進行測定，拉伸速度可選擇lmm/min或50mm/min ；熱穩(wěn)定性能測試過程如下將約15mg本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物置于熱失重天平中，向天平中通入空氣，空氣流量為60mL/min，熱失重天平以40°C /min的速度升溫至220°C并恒溫，測試樣品失重5%所需的時間；耐候性的測試過程如下將本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物在紫外老化試驗機中進行照射，紫外老化試驗機為美國ATLAS (阿特拉斯)紫外老化測試儀，輻照量為1. OW/m2，輻照溫度為65°C，每隔一段時間測試該產(chǎn)品的力學(xué)性能。測試結(jié)果表明，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂具有較高的力學(xué)強度、熱穩(wěn)定性和耐候性。本發(fā)明提供了一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；0. 001份 2. O份的抗氧劑；0. 005份 3. O份的甲醛吸收劑；0. 002份 2. O份的酸吸收劑；0. 001份 3. O份的紫外吸收劑；0. 001份 8. O份的炭黑；0. 001份 3. O份的無機填料；0. 001份 2. O份的加工穩(wěn)定劑。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括炭黑，能夠大幅度的提高產(chǎn)品的耐候性能；而且，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括抗氧劑和紫外吸收劑，提高了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能；本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括無機填料，進一步增強了產(chǎn)品的力學(xué)性能，從而使得本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂在兼顧耐候性能的同時，也具有了較高的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，利于其應(yīng)用。另外，本發(fā)明提供的產(chǎn)品在保證了其優(yōu)異的性能的同時，具有較低的生產(chǎn)成本。為了進一步說明本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的聚甲醛樹脂組合物進行詳細地描述，但不能將它們理解為對本發(fā)明保護范圍的限定。實施例1將100重量份的三聚甲醛、甲縮醛和3. 5重量份的1，3_ 二氧戊環(huán)在BF3-乙醚催化劑存在的條件下進行聚合反應(yīng)，甲縮醛作為鏈轉(zhuǎn)移劑；聚合反應(yīng)完成后，向得到的聚合反應(yīng)液中加入三乙胺溶液，使催化劑失活，得到聚甲醛共聚物。本發(fā)明在190°C，2. 16kg條件下檢測得到本實施例得到的聚甲醛共聚物的熔融指數(shù)為 9. Og/min。實施例2向100重量份實施例1得到的聚甲醛共聚物中加入O. 4重量份的四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、O. 2重量份的三聚氰胺、O.1重量份的硬脂酸鈣、O.1重量份的2- (3，5- 二(1-甲基-1-苯基乙基)-2羥基苯酚)苯并三唑、O. 5重量份炭黑、O. 05重量份碳酸鈣和O. 2重量份季戊四醇硬脂酸酯，充分混合均勻，然后在IOKPa減壓條件下，于210°C下用具有排氣口的雙螺桿擠出機熔融混合O. 5分鐘后造粒成型，粒料在140°C下干燥3小時，得到聚甲醛樹脂組合物。本發(fā)明檢測得到本實施例制備的聚甲醛樹脂組合物在不同老化時間下的性能，具體過程如下本發(fā)明按照IS0527標準的規(guī)定測定得到的聚甲醛樹脂組合物的拉伸強度，采用的拉伸速度為lmm/min ；本發(fā)明按照IS0527標準的規(guī)定測定得到的聚甲醛樹脂組合物的拉伸強度，采用的拉伸速度為50mm/min ；本發(fā)明稱量約15mg本實施例制備的聚甲醛樹脂組合物，將其放入熱失重天平中，天平中通入空氣，空氣流量為60mL/min，熱失重天平以40°C /min的速率升溫至200°C并恒溫，測量樣品在失重5%時所需要的時間；本發(fā)明將得到的聚甲醛樹脂組合物至于紫外老化試驗機中進行輻照，輻照量為1.OW/m2，輻照溫度為65°C，間隔一定的時間檢測產(chǎn)品的力學(xué)性能；測試結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例3采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例中四[甲基-β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯為O. 8重量份。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例4采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例中_( 3，5- 二(1-甲基-1-苯基乙基)-2羥基苯酚)苯并三唑為O. 2重量份。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例5采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹 脂組合物，不同的是本實施例中炭黑為I
重量份。
本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例6采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例中炭黑為2
重量份。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例7采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例中炭黑為3
重量份。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例8采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例采用O. 4重量份的三甘醇-二 -3- (3-叔丁 基-4羥基-5甲基苯基)丙酸酯替換實施例2中O. 4重量份的四[甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。實施例9采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本實施例采用O. 2重量份的雙氰胺替換實施例2中O. 2重量份的三聚氰胺。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。比較例I采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本比較例不添加炭
M
O本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。比較例2采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本比較例不添加2- (3，5-二(1-甲基-1-苯基乙基)-2羥基苯酚)苯并三唑。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。比較例3采用實施例2的技術(shù)方案制備聚甲醛樹脂組合物，不同的是本比較例不添加四[甲基-β- (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯。本發(fā)明采用與實施例2相同的測試方法對本實施例得到的產(chǎn)品進行性能測試，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。表I本發(fā)明實施例2、與比較例得到性能測試結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；O.001份 2. O份的抗氧劑；O.005份 3. O份的甲醛吸收劑；O.002份 1. O份的酸吸收劑；O.001份 3. O份的紫外吸收劑；O.001份 8. O份的炭黑；O.001份1. O份的無機填料；O.001份 2. O份的加工穩(wěn)定劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，包括O.01份份的抗氧劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求Γ2任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，所述抗氧劑為受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、受阻胺類抗氧劑、含硫酯類抗氧劑何金屬鈍化抗氧劑類中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，包括O.01份 2份甲醛吸收劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，所述甲醛吸收劑為三聚氰胺、雙氰胺、羥甲基密胺、尿素、胍類化合物、三聚氰胺-甲醛縮合物、肼、酰肼、 聚丙烯酰胺和聚酰胺的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，包括O.01份份的酸吸收劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，所述酸吸收劑為堿金屬的氫氧化物、堿金屬的無機酸鹽、堿金屬的脂肪酸鹽、堿土金屬的氫氧化物、堿土金屬的無機酸鹽和堿土金屬的脂肪酸鹽中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，包括O.01份 2份的紫外吸收劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8任意一項所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，所述紫外吸收劑為二苯甲酮類化合物和苯并三唑類化合物中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，包括O.01份 2份無機填料；所述無機填料的形狀為纖維狀、板狀或粒狀。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚縮醛樹脂組合物，包括以下重量份的組分100份的聚縮醛樹脂；0.001份~2.0份的抗氧劑；0.005份~3.0份的甲醛吸收劑；0.002份~2.0份的酸吸收劑；0.001份~3.0份的紫外吸收劑；0.001份~8.0份的炭黑；0.001份~3.0份的無機填料；0.001份~2.0份的加工穩(wěn)定劑。本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物包括炭黑，能夠大幅度的提高產(chǎn)品的耐候性能；而且，本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂組合物還包括抗氧劑和紫外吸收劑，提高了產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能，從而使得本發(fā)明提供的聚縮醛樹脂在兼顧耐候性能的同時，也具有了較高的力學(xué)性能和熱穩(wěn)定性，利于其應(yīng)用。
文檔編號C08K13/02GK103044852SQ20131001930
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月18日
發(fā)明者李欣, 劉海春, 張海濤, 普雪濤, 施成宏, 張紅偉, 榮璐 申請人:云南云天化股份有限公司