一種丙烯酸酯樹(shù)脂及其制備方法與用途
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種丙烯酸酯樹(shù)脂及其制備方法與用途，屬于高分子材料領(lǐng)域。所述方法包括：向反應(yīng)器中加入40-60份溶劑，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至60-110℃；將0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯、5-10份苯乙烯與0.1-3份引發(fā)劑混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后反應(yīng)6-12小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，以上均為重量份。本發(fā)明通過(guò)加入適當(dāng)比例的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯、苯乙烯，使共聚得到的丙烯酸酯樹(shù)脂本身具有附著力、上鍍性和耐水煮性能好的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種丙烯酸酯樹(shù)脂及其制備方法與用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子材料及其制備領(lǐng)域，特別涉及一種玻璃真空鍍膜涂料及玻璃絲印油墨用丙烯酸酯樹(shù)脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]在涂料工業(yè)中，丙烯酸酯樹(shù)脂是一類性能較優(yōu)良的熱塑性樹(shù)脂。丙烯酸酯樹(shù)脂具有以下優(yōu)點(diǎn):良好的保色、保光性能；優(yōu)良的色澤；良好的耐候性、耐沖擊性；柔韌性好等。因而，丙烯酸酯樹(shù)脂涂料被廣泛地用于裝飾、裝潢、塑料合金、包裝等領(lǐng)域。
[0003]隨著科技的進(jìn)步，涂料的應(yīng)用范圍越來(lái)越廣。例如:為了改變玻璃材料的光學(xué)性能，滿足某種特定要求，需要用涂料在玻璃材料表面進(jìn)行真空鍍膜或在玻璃材料表面進(jìn)行印刷，從而在玻璃材料表面形成滿足要求的涂層。
[0004]在實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的過(guò)程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)至少存在以下問(wèn)題:
[0005]目前市場(chǎng)上的 丙烯酸酯樹(shù)脂涂料用于玻璃材料時(shí)普遍具有附著力不夠、耐水煮性差等缺陷，極大地影響了涂層的質(zhì)量，不能完全滿足玻璃材料的使用需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，本發(fā)明實(shí)施例提供了一種丙烯酸酯樹(shù)脂及其制備方法與用途。所述技術(shù)方案如下:
[0007]—方面，提供了一種丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，所述制備方法包括:
[0008]向反應(yīng)器中加入40-60份溶劑，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至60-110°C ;將0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯、5-10份苯乙烯與0.1-3份引發(fā)劑混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后反應(yīng)6-12小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，以上均為重量份。
[0009]具體地，所述的丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一種；
[0010]優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或兩種組合。
[0011]具體地，所述的甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一種；優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯中的一種或兩種組合。[0012]具體地，所述的丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的至少一種；所述的甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的至少一種。
[0013]具體地，所述的引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑或過(guò)氧化類引發(fā)劑。
[0014]優(yōu)選，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的一種或過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化-2-乙基已酸叔丁酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧乙酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化氫、異丙苯過(guò)氧化氫、二叔丁基過(guò)氧化物中的至少一種；更優(yōu)選所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯的一種。
[0015]具體地，所述的溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的至少一種；優(yōu)選，甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基異丁基酮中的一種。
[0016]另一方面，提供了一種由上述方法制備的丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0017]具體地，所述丙烯酸酯樹(shù)脂的重均分子量為120000-170000,分子量分布分布指數(shù)為 1.1_4。
[0018]另一方面，提供了上述丙烯酸酯樹(shù)脂在玻璃真空鍍膜涂料及玻璃絲印油墨中的應(yīng)用。
[0019]本發(fā)明提供的技術(shù)方案中，丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸 羥基酯、苯乙烯為共聚單體；引發(fā)劑可以采用常規(guī)共聚反應(yīng)引發(fā)劑，例如過(guò)氧化二苯甲酰(ΒΡ0)、過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、偶氮二異丁腈等，由于BPO價(jià)格相對(duì)低廉，而且工藝易控制，本發(fā)明優(yōu)選BPO作為引發(fā)劑；溶劑可以采用通常共聚用溶劑，但由于本發(fā)明提供的技術(shù)方案以甲苯為溶劑時(shí)，體系的反應(yīng)溫度、對(duì)最終聚合產(chǎn)物的溶解力、組成涂料后涂料的干燥速率、組成涂料后涂料形成漆膜時(shí)的流平性能等都較為理想，溶劑優(yōu)選甲苯。
[0020]丙烯酸酯的引入，主要是提高共聚樹(shù)脂的柔韌性和成膜性，丙烯酸酯加入量過(guò)低，樹(shù)脂成膜性不好，加入量過(guò)高，會(huì)影響其他單體加入量，影響共聚物的綜合性能，本發(fā)明提供的技術(shù)方案中丙烯酸酯的加入量為1-5重量份；
[0021]甲基丙烯酸酯的引入，主要是提高共聚樹(shù)脂的硬度和耐水性。甲基丙烯酸酯加入量過(guò)低，樹(shù)脂硬度不夠；加入量過(guò)高，會(huì)影響其他單體加入量，影響共聚物的綜合性能。本發(fā)明提供的技術(shù)方案中甲基丙烯酸酯的加入量為20-30重量份。
[0022]丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯或二者組合的引入，主要是提高共聚樹(shù)脂的附著力和上鍍性。當(dāng)加入量過(guò)低時(shí)，樹(shù)脂附著力和上鍍性不好；加入量過(guò)高時(shí)，會(huì)影響其他單體加入量，影響共聚物的綜合性能。本發(fā)明提供的技術(shù)方案中丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯的加入量為5-15重量份。
[0023]苯乙烯的引入，主要是提高共聚樹(shù)脂的耐水煮性。苯乙烯加入量過(guò)低，樹(shù)脂耐水煮性不好；加入量過(guò)高，會(huì)影響其他單體加入量，影響共聚物的相溶性以及耐黃變性。本發(fā)明提供的技術(shù)方案中苯乙烯的加入量為5-10份。
[0024]本發(fā)明提供的技術(shù)方案中，單體含量范圍合理，并且由于羥基酯和苯乙烯同時(shí)存在，可以顯著提高樹(shù)脂的上鍍性和耐水煮性。為保證共聚物有較好的綜合性能，所用單體，優(yōu)選高純單體。
[0025]為更好的提高丙烯酸酯樹(shù)脂的附著力和流平性，本發(fā)明提供的丙烯酸酯樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選12-17萬(wàn)。本發(fā)明體提供的丙烯酸酯樹(shù)脂的羥基百分?jǐn)?shù)優(yōu)選1.50-10.0，羥值較高，配成涂料時(shí)與固化劑的交聯(lián)度就大，可形成較大的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，大的交聯(lián)度使涂料的附著力和耐水煮性更好。本發(fā)明提供的丙烯酸酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg)優(yōu)選60-80°C，玻璃化溫度過(guò)高，易導(dǎo)致漆膜發(fā)脆，耐沖擊性差；玻璃化溫度過(guò)低，漆膜表面硬度欠佳。
[0026]本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案帶來(lái)的有益效果是:
[0027]通過(guò)加入適當(dāng)比例的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯、苯乙烯，使共聚得到的丙烯酸酯樹(shù)脂本身具有附著力、上鍍性、耐水性和耐水煮性能好的優(yōu)點(diǎn)；
[0028]本發(fā)明提供的丙烯酸酯樹(shù)脂與交聯(lián)樹(shù)脂、溶劑、助劑等拼用，制成的涂料或油墨具有快干、硬度高、漆膜光澤好，裝飾效果好，附著力、上鍍性和耐水煮性優(yōu)異等特點(diǎn)，因此本發(fā)明提供的丙烯酸酯樹(shù)脂非常適合用于配制玻璃真空鍍膜涂料及玻璃絲印油墨等需要較聞附著力和耐水煮的涂料或油墨；
[0029]本發(fā)明提供的丙烯酸酯樹(shù)脂聚合工藝簡(jiǎn)單，在較低溫度和常壓條件下攪拌反應(yīng)即可，安全節(jié)能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0031]圖1是采用紅外光譜對(duì)實(shí)施例1聚合反應(yīng)進(jìn)行追蹤的譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
[0033]實(shí)施例1
[0034]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0035]將3.0克丙烯酸正丁酯、29克甲基丙烯酸甲酯、8.0克丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與0.20克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)8小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑甲苯，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0036]實(shí)施例2
[0037]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克醋酸丁酯，向反應(yīng)器中 通入惰性氣體，攪拌25min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至IOO0C ；
[0038]將5.0克丙烯酸乙酯、20克甲基丙烯酸甲酯、5.0克甲基丙烯酸異丁酯、10克甲基丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與0.17克過(guò)氧化二月桂?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)9小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0039]實(shí)施例3
[0040]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌25min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0041]將4.0克丙烯酸正丁酯、27.5克甲基丙烯酸異冰片酯、8.5克丙烯酸羥丙酯、10克苯乙烯與0.20克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)10小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0042]實(shí)施例4
[0043]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0044]將2.5克丙烯酸乙酯、30克甲基丙烯酸環(huán)己酯、7.5克丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與0.20克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)10小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0045]實(shí)施例5
[0046]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲基異丁基酮，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至 85 0C ； [0047]將2.5克丙烯酸-2-乙基己酯、30克甲基丙烯酸異冰片酯、7.5克甲基丙烯酸羥丙酯、10克苯乙烯與0.14克過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)11小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0048]實(shí)施例6
[0049]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克丁酮，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至65°C ；
[0050]將2.5克丙烯酸甲酯、2.5克丙烯酸正辛酯、25克甲基丙烯酸環(huán)己酯、15克丙烯酸羥乙酯、5.0克苯乙烯與0.25克偶氮二異丁腈混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)12小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0051]實(shí)施例7
[0052]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0053]將5.0克丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、12.5克甲基丙烯酸異冰片酯、12.5克甲基丙烯酸異丙酯、5.0克甲基丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與0.20克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)8小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0054]實(shí)施例8
[0055]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0056]將5.0克甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、25克甲基丙烯酸甲酯、5.0克丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與0.20克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)9小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。[0057]實(shí)施例9
[0058]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入60克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0059]將5.0克丙烯酸-2-乙基己酯、20克甲基丙烯酸異丁酯、10克丙烯酸羥乙酯、5.0克苯乙烯與0.10克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)6小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0060]實(shí)施例10
[0061]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入60克醋酸丁酯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85 0C ；
[0062]將1.0g丙烯酸、5.0克丙烯酸正丁酯、20.0克甲基丙烯酸異丙酯、9.0丙烯酸羥乙酯、5.0克苯乙烯與3.0克過(guò)氧化二月桂?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)7小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0063]實(shí)施例11
[0064]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入40克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C，攪拌30min ；
[0065]將5.0克丙烯 酸、5.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸異冰片酯、10克甲基丙烯酸羥丙酯、10克苯乙烯與0.10克過(guò)氧化二苯甲酰混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)10小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0066]實(shí)施例12
[0067]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入40克醋酸丁酯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌30min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至IlO0C ；
[0068]將5g甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸甲酯、10克甲基丙烯酸羥丙酯、10.0克苯乙烯與3.0克過(guò)氧化二月桂?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)11小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0069]實(shí)施例13
[0070]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入55克甲基異丁基酮，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至 85 0C ；
[0071]將2.5g丙烯酸、2.5g克丙烯酸-2-乙基己酯、25.0克甲基丙烯酸異丙酯、7.5克丙烯酸羥乙酯、7.5克苯乙烯與1.5克過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)9小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0072]實(shí)施例14
[0073]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入50克丁酮，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至60°C ；
[0074]將1.0克丙烯酸甲酯、30克甲基丙烯酸異冰片酯、14克甲基丙烯酸羥丙酯、5.0克苯乙烯與0.10克偶氮二異丁腈混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)12小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0075]實(shí)施例15
[0076]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入55克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后，升溫至85 0C ；
[0077]將5.0克丙烯酸、5.0克丙烯酸-2-乙基己酯、20克甲基丙烯酸異丙酯、5.0克丙烯酸羥乙酯、10克苯乙烯與3.0克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄?，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)8小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0078]實(shí)施例16
[0079]向裝有惰性氣體導(dǎo)管、攪拌器、冷卻裝置和加熱裝置的反應(yīng)器中加入43克甲苯，向反應(yīng)器中通入惰性氣體，攪拌20min以確保反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣體環(huán)境，然后升溫至85°C ；
[0080]將1.4克甲基丙烯酸、5.0克丙烯酸甲酯、25.6克甲基丙烯酸異冰片酯、15克甲基丙烯酸羥丙酯、10克苯乙烯與0.8克過(guò)氧化二苯甲?；旌显谝黄穑渭尤敕磻?yīng)器中，滴加完后共聚反應(yīng)9小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，蒸餾掉溶劑，得到丙烯酸酯樹(shù)脂。
[0081]本發(fā)明實(shí)施例采用紅外光譜對(duì)聚合反應(yīng)進(jìn)行了追蹤。以實(shí)施例1為例，如圖1所示，波數(shù)為1637.5cm_1是不飽和雙鍵特征吸收峰，當(dāng)聚合反應(yīng)進(jìn)行一小時(shí),此處有一個(gè)明顯的吸收峰，六小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)雙鍵吸收峰明顯減小，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到達(dá)到八小時(shí)后曲線趨于平緩，結(jié)果也表明聚合反應(yīng)基本完全。
[0082]對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1-16提供的丙烯酸酯樹(shù)脂進(jìn)行性能測(cè)試:
[0083]1、測(cè)量重均分子量:
[0084]測(cè)量?jī)x器:美國(guó)Waters E2695型高效液相色譜儀；
[0085]測(cè)量方法:使用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)量；
[0086]測(cè)試條件:在樣品濃度為2 mg/mL、樣品加入量為30 μ 1、柱溫為40°C、流速為ImL/min的條件下測(cè)定，并使用四氫呋喃作為洗提液。
[0087]基于聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的重均分子量的測(cè)量，是通過(guò)在相同GPC條件下測(cè)量樣品和標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，并用保留時(shí)間將其轉(zhuǎn)化為分子量來(lái)實(shí)施的。
[0088]2、測(cè)量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:
[0089]測(cè)量?jī)x器:差示掃描量熱儀(美國(guó)Perkin Elmer DSC 8000)；
[0090]測(cè)量條件:樣品加入量5~10mg、升溫速率20°C /min、掃苗范圍-10~120°C的條件下測(cè)定。
[0091]實(shí)施例1-16提供的丙烯酸酯樹(shù)脂的各項(xiàng)性能參數(shù)如表1所示。
[0092]表1實(shí)施例1-16提供的丙烯酸酯樹(shù)脂的各項(xiàng)性能參數(shù)
[0093]
【權(quán)利要求】
1.一種丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括: 向反應(yīng)器中加入40-60份溶劑，在惰性氣體保護(hù)下，升溫至60-110°C ； 將0-5份丙烯酸和/或甲基丙烯酸、1-5份丙烯酸酯、20-30份甲基丙烯酸酯、5-15份丙烯酸羥基酯和/或甲基丙烯酸羥基酯、5-10份苯乙烯與0.1-3份引發(fā)劑混合在一起，滴加入反應(yīng)器中，滴加完后反應(yīng)6-12小時(shí)，得丙烯酸酯樹(shù)脂溶液，以上均為重量份。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨乙酯、丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一種；優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或兩種組合。
3.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙酯中的至少一種；優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯中的一種或兩種組合。
4.如權(quán)利要求 1所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的丙烯酸羥基酯為丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯中的至少一種；所述的甲基丙烯酸羥基酯為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑或過(guò)氧化類引發(fā)劑。
6.如權(quán)利要求5所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的一種或過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化-2-乙基已酸叔丁酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧乙酸叔丁酯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化氫、異丙苯過(guò)氧化氫、二叔丁基過(guò)氧化物中的至少一種；優(yōu)選偶氮二異丁腈、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔戊酯中的一種。
7.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇甲醚乙酸酯、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮中的至少一種；優(yōu)選，甲苯、醋酸丁酯、丁酮、甲基異丁基酮中的一種。
8.由權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)權(quán)利要求提供的制備方法制備的丙烯酸酯樹(shù)脂。
9.如權(quán)利要求8所述的丙烯酸酯樹(shù)脂，其特征在于，重均分子量為120000-170000，分子量分布指數(shù)為1.1-4。
10.如權(quán)利要求8所述的丙烯酸酯樹(shù)脂在玻璃真空鍍膜涂料及玻璃絲印油墨中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08F220/06GK103992428SQ201310053697
【公開(kāi)日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2013年2月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月19日
【發(fā)明者】候尼波, 曹松 申請(qǐng)人:上海飛凱光電材料股份有限公司