專利名稱：用于防偽指示和溫度指示的彈性標(biāo)簽及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種彈性標(biāo)簽，尤其涉及ー種彈性標(biāo)簽及其制備方法和在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用，屬于防偽和溫度監(jiān)控記錄領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
防偽對于打擊假冒偽劣、維護(hù)企業(yè)和消費(fèi)者的合法權(quán)益具有重要意義。傳統(tǒng)的防偽標(biāo)簽，如基于全息激光的粘貼式標(biāo)簽，存在著標(biāo)識唯一性不高，容易被偽造的缺點(diǎn)；而目前大量使用的，如射頻識別(RFID)類標(biāo)簽、數(shù)碼查詢類標(biāo)簽，又有例如成本昂貴、使用不便、需要額外建立數(shù)據(jù)庫等諸多不足。利用形狀記憶高分子聚合物材料來制備防偽標(biāo)簽是近年來迅猛發(fā)展的ー項嶄新技木，對于前述其他方案，其優(yōu)越性在于成本低廉，識別簡便，安全可靠，完全能滿足“大眾共知、僅通過感官即能識別”的一線防偽要求。溫度監(jiān)控和記錄在許多生產(chǎn)生活活動中有廣泛的需求，冷鏈物流即為其中ー個典型的應(yīng)用范例:所監(jiān)控產(chǎn)品的溫度要求不超過最高許可值；一旦發(fā)生了超過最高許可值的事件，則要求有明確的指示來標(biāo)明所達(dá)到的溫度。利用形狀記憶高分子聚合物材料來制備溫度標(biāo)簽不僅可以監(jiān)測單件/支物品是否曾經(jīng)超過規(guī)定的溫度上限，而且如果溫度曾經(jīng)超過上限，可以直觀地顯示出超出的范圍。然而，普通的熱驅(qū)形狀記憶聚合物材料，在其形狀恢復(fù)溫度以下，例如常溫狀態(tài)時，處于玻璃態(tài)；因此，由普通形狀記憶聚合物制成的上述防偽/溫度標(biāo)簽(參考專利:CN102024379A, CN102706469A),具有在其工作或運(yùn)輸/儲藏狀態(tài)下脆硬，柔性差，易破損等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供ー種既具備良好的弾性性能，又有優(yōu)異的形狀記憶效應(yīng)的彈性聚合物標(biāo)簽及其制備方法，實(shí)現(xiàn)在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用，達(dá)到使用方便，安全可靠，成本低廉，可重復(fù)利用，較好地解決了現(xiàn)有技術(shù)中在其工作或運(yùn)輸、儲藏狀態(tài)下脆硬，柔性差，易破損的問題。為實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明解決技術(shù)問題的技術(shù)方案是:
用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，它由以下部分組分:一部分為有機(jī)硅膠或具備同樣優(yōu)異弾性性能的聚合物或其復(fù)合/混合物，另一部分為石蠟、こ烯醋酸こ烯酯及其復(fù)合/混合物或具備同樣玻璃化轉(zhuǎn)變或熔融/凝固轉(zhuǎn)變性能的聚合物及其復(fù)合/混合物。所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，具體的它是由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體55 85份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物15 45份，有機(jī)硅膠固化劑5.5 8.5份。所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，具體的它是由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體6(T75份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物25 40份，有機(jī)硅膠固化劑61份。
所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，具體的它是由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體70份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物30份，有機(jī)硅膠固化劑7份。制備用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽的方法，包括以下步驟:
(a)、按配方配比將石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物加入到液態(tài)有機(jī)硅膠基體中混合；
(b)、將上述混合物加熱至100攝氏度，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物完全融化，并將所得液態(tài)混合物攪拌均勻；
(C)、冷卻上述混合物直至常溫；
(d)、按配方配比加入有機(jī)硅膠固化劑并攪拌均勻；
(e)、將步驟(d)所得的混合物抽真空降至10帕斯卡氣壓，直到氣泡完全消失；
(f)、將上述混合物灌入模具中后，置于常溫下24小時以上，即為成品。所述的常溫為10°C 25°C。所述的彈性標(biāo)簽在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用。本發(fā)明的弾性標(biāo)簽采用的聚合物或其復(fù)合/混合物可加熱至其形狀恢復(fù)溫度起始以上，并在冷卻過程中持續(xù)受カ變形，直至溫度降到常溫而得到新的形貌；所得變形固定率大于5%。所述的變形形式為拉伸、壓縮、扭轉(zhuǎn)、彎曲、壓平、褶皺、壓凹痕或壓凸痕中的ー種或ー種以上的組合。所述的變形可通過加熱的方式使其初始形貌恢復(fù)，加熱溫度在其形狀恢復(fù)起始溫度以上，相應(yīng)形狀恢復(fù)率大于5%。所述的形貌恢復(fù)是否發(fā)生為其防偽指示或物品所經(jīng)歷的最高溫度的指示的判斷依據(jù)。本發(fā)明的弾性標(biāo)簽所用的材料在其形狀恢復(fù)溫度以下，例如常溫狀態(tài)時，呈現(xiàn)良好的橡膠狀弾性性能，經(jīng)拉、壓、彎、扭等各種變形及其組合變形后能保持形貌不變。有效解決了普通形狀記憶聚合物防偽/溫度標(biāo)簽在其工作或運(yùn)輸/儲藏狀態(tài)下，因脆硬缺乏柔韌性而容易在外力作用下產(chǎn)生偽塑性變形甚至破損的問題。


圖1:為ー種按本發(fā)明制成的弾性標(biāo)簽在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用示意圖。圖中:弾性標(biāo)簽1，普通硬幣2，弾性標(biāo)簽表面上的對應(yīng)壓痕3 ； (a)為完成預(yù)變形后的弾性標(biāo)簽，形狀為長方體，其表面壓痕特征為所使用的硬幣的鏡像圖案；(bl)和(b2)為常溫下所述彈性標(biāo)簽受外力彎曲；(c)為所述弾性標(biāo)簽移除外力之后的形貌，其表面壓痕特征和形狀與受外力彎曲之前相同；(d)為所述弾性標(biāo)簽被加熱至高于其形狀恢復(fù)溫度后的形貌，其表面恢復(fù)初始光滑狀態(tài)，硬幣壓痕全部消失。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一歩詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不受具體的實(shí)施例所限制，以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。另外，以不違背本發(fā)明技術(shù)方案的前提下，對本發(fā)明所作的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易實(shí)現(xiàn)的任何改動或改變都將落入本發(fā)明的權(quán)利要求范圍之內(nèi)。以下各實(shí)施例的原料有機(jī)硅膠為雙組份塞加德 184有機(jī)硅弾性體套件(SYLGARD 184)，包括基體和固化劑兩部分，由美國道康寧公司(Dow CorningCorporation, U.S.A)生產(chǎn)；石臘為愛嘉L4133 (Agar L4133),由英國愛嘉科技公司(AgarScientific Limited,England)生產(chǎn)；こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物為舍樂力棒96-801 (Selleryglue stick 96-801),由臺灣舍樂カ有限公司(Centenary Materials C0.,Ltd., Taiwan)生產(chǎn)。實(shí)施例1
本發(fā)明用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體70份，石蠟30份，有機(jī)硅膠固化劑7份，制備本發(fā)明的方法:(a)、將石蠟加入到液態(tài)有機(jī)硅膠基體中混合；(b)、將上述混合物加熱至100°C，石蠟完全融化，并將所得液態(tài)混合物攪拌均勻；(C)、冷卻上述混合物直至10°C 25°C ;(d)、加入有機(jī)硅膠固化劑并攪拌均勻；(e)、將上述混合物灌入模具中后，置于常溫下24小時以上，即為成品。實(shí)施例2
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)娃膠基體55份，石錯45份,有機(jī)娃膠固化劑8.5份,其它同實(shí)施例I，不再贅述。實(shí)施例3
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體85份，こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物15份，有機(jī)硅膠固化劑
5.5份，其它同實(shí)施例1，不再贅述。實(shí)施例4
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體60份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物40份，有機(jī)硅膠固化劑8份。其它同實(shí)施例1，不再贅述。實(shí)施例5
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體75份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物25份，有機(jī)硅膠固化劑6份。其它同實(shí)施例1，不再贅述。實(shí)施例6
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體65份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物35份，有機(jī)硅膠固化劑7.5份，其它同實(shí)施例1，不再贅述。實(shí)施例7
按體積份數(shù)取液態(tài)有機(jī)硅膠基體80份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物25份，有機(jī)硅膠固化劑6.5份，其它同實(shí)施例1，不再贅述。下面為本發(fā)明的弾性標(biāo)簽在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用。應(yīng)用實(shí)施例1
應(yīng)用本發(fā)明制成的弾性標(biāo)簽預(yù)變形過程，包括以下步驟:
步驟I)、將ー塊初始形狀為長方體且表面光滑的彈性標(biāo)簽加熱到其材料的形狀恢復(fù)起始溫度以上，其形狀恢復(fù)溫度由差式量熱掃描分析測試事先得到；
步驟2)、將一枚硬幣按壓在所述彈性標(biāo)簽表面，并維持之直至降溫到常溫；
步驟3)、完成以上預(yù)變形的弾性標(biāo)簽，其表面特征為所使用的硬幣的鏡像圖案，如圖1(a)所示。應(yīng)用實(shí)施例2
應(yīng)用本發(fā)明制成的彈性標(biāo)簽防偽指示過程，包括以下步驟:
步驟I)、將完成以上預(yù)變形的弾性標(biāo)簽固定/附著于商品本身或其包裝上； 步驟2)、在常溫下，該標(biāo)簽可隨商品本身或其包裝柔性變形，如圖1 (bl)和(b2)所示；步驟3)、由于具有弾性橡膠般的弾性性能，該標(biāo)簽可承受拉、壓、彎、扭或其組合，受カ結(jié)束后的形貌特征和預(yù)變形結(jié)束時相同，如圖1(c)所示；
步驟4)、當(dāng)需要防偽驗(yàn)證時，將上述彈性標(biāo)簽以熱水或打火機(jī)或其它形式加熱至其形狀恢復(fù)溫度以上，觀察上述弾性標(biāo)簽的形貌，如果硬幣壓痕消失，恢復(fù)其初始光滑表面，則可判定為正品，如圖1(d)所示，若加熱后與初始形貌不同，則可判定為贗品。應(yīng)用實(shí)施例3
應(yīng)用本發(fā)明制成的弾性標(biāo)簽溫度指示使用過程，包括以下步驟:
步驟I)、將完成以上預(yù)變形的弾性標(biāo)簽固定/附著于商品本身或其包裝上，用于監(jiān)控商品所經(jīng)歷的最高溫度；
步驟2)、在常溫下，該標(biāo)簽可隨商品本身或其包裝柔性變形，如圖1 (bl)和(b2)所示；步驟3)、由于具有弾性橡膠般的弾性性能，該標(biāo)簽可承受拉、壓、彎、扭或其組合，受カ結(jié)束后的形貌特征和預(yù)變形結(jié)束時相同，如圖1(c)所示；
步驟4)、當(dāng)溫度監(jiān)控過程結(jié)束時，觀察上述弾性標(biāo)簽的形貌，如果硬幣壓痕完全消失，恢復(fù)其初始光滑表面，如圖1(d)所示，則可判定商品所經(jīng)歷的最高溫度超過其形狀恢復(fù)溫度即許可溫度，如果硬幣壓痕沒有完全消失，則可判定商品所經(jīng)歷的最高溫度并未超過其形狀恢復(fù)溫度即許可溫度。
權(quán)利要求
1.用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，其特征在于:它由以下部分組分:一部分為有機(jī)硅膠或具備同樣優(yōu)異彈性性能的聚合物或其復(fù)合/混合物，另一部分為石蠟、こ烯醋酸こ烯酯及其復(fù)合/混合物或具備同樣玻璃化轉(zhuǎn)變或熔融/凝固轉(zhuǎn)變性能的聚合物及其復(fù)合/混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，其特征在于:它由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體55 85份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物15 45份，有機(jī)硅膠固化劑5.5^8.5份。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，其特征在于:它由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體6(T75份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物25 40份，有機(jī)硅膠固化劑6 8份。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽，其特征在于:它由以下組分并按下述體積份數(shù)組成:液態(tài)有機(jī)硅膠基體70份，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物30份，有機(jī)硅膠固化劑7份。
5.制備用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽的方法，包括以下步驟: (a)、按配方配比將石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物加入到液態(tài)有機(jī)硅膠基體中混合； (b)、將上述混合物加熱至100°C，石蠟或こ烯醋酸こ烯酯復(fù)合物完全融化，并將所得液態(tài)混合物攪拌均勻； (C)、冷卻上述混合物直至常溫； (d)、按配方配比加入有機(jī)硅膠固化劑并攪拌均勻； (e)、將步驟(d)所得的混合物抽真空降至10帕斯卡氣壓，直到氣泡完全消失； (f)、將上述混合物灌入模具中后，置于常溫下24小時以上，即為成品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備用于防偽指示和溫度指示的弾性標(biāo)簽的方法，其特征在于:所述的常溫為10°C 25°C。
7.所述的彈性標(biāo)簽在防偽指示和溫度指示中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開用于防偽指示和溫度指示的彈性標(biāo)簽及其制備方法和應(yīng)用。它由以下部分組分一部分為有機(jī)硅膠或具備同樣優(yōu)異彈性性能的聚合物或其復(fù)合/混合物，另一部分為石蠟、乙烯醋酸乙烯酯及其復(fù)合/混合物或具備同樣玻璃化轉(zhuǎn)變或熔融/凝固轉(zhuǎn)變性能的聚合物及其復(fù)合/混合物。本發(fā)明的彈性標(biāo)簽呈現(xiàn)良好的橡膠狀彈性性能，經(jīng)拉、壓、彎、扭等各種變形及其組合變形后能保持形貌不變。有效解決了普通形狀記憶聚合物防偽/溫度標(biāo)簽在其工作或運(yùn)輸/儲藏狀態(tài)下，因脆硬缺乏柔韌性而容易在外力作用下產(chǎn)生偽塑性變形甚至破損的問題。
文檔編號C08L83/04GK103137014SQ20131006467
公開日2013年6月5日 申請日期2013年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月28日
發(fā)明者黃為民, 孫麗, 唐宬 申請人:孫麗, 黃為民