連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法，包括使用大分子分散劑、引發(fā)劑、烯烴不飽和單體或不飽和單體的混合物、和鏈轉(zhuǎn)移劑，在一定條件下進(jìn)行加聚反應(yīng)。
【專利說明】連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及聚合物多元醇的制備；更具體地，本發(fā)明涉及用于連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇工藝中的聚合物多元醇預(yù)聚體的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗稱“聚合物多元醇”(POP)，是以通用聚醚多元醇為基礎(chǔ)聚醚，通過自由基原位聚合將乙烯基單體接枝于液態(tài)聚醚中制備而成，常用的接枝單體有丙烯腈(ACN)，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，羥烷基丙烯酸酯，氯乙烯等，工業(yè)中最常用的是丙烯腈和苯乙烯。自2 O世紀(jì)7 O年代起，美國聯(lián)碳公司首次將以丙烯腈為乙烯基單體的聚合物多元醇工業(yè)化后，聚合物多元醇作為一種含有機填料的多元醇，不僅可以取代無機填料，更重要的是賦予了軟質(zhì)聚氨酯泡沫較高的承載性和回彈性，同時改進(jìn)了泡沫的泡孔結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能，因而，被廣泛地應(yīng)用于汽車、飛機工業(yè)、家具等領(lǐng)域，并得到了快速的發(fā)展。
[0003]由于合成方法的不同，聚合物多元醇產(chǎn)品性能也不同。合成方法一般可分為兩類:一種是傳統(tǒng)的原位聚合法(InSitu Polymerizat1n),聚醚主鏈上的次甲基在自由基的作用下，其氫原子能夠發(fā)生轉(zhuǎn)移形成鏈自由基，引發(fā)乙烯基單體聚合而形成接枝聚合物。另一種為大分子單體法(Macromonomer或Macromer),采用引入帶有雙鍵的聚醚多元醇的方法，先將不飽和雙鍵引入到聚醚多元醇的結(jié)構(gòu)中去，然后用乙烯基單體進(jìn)行接枝共聚，從而得到高固含量、高苯乙烯的聚合物多元醇。
[0004]在大分子單體制備方面，所有和活性氫反應(yīng)帶不飽和雙鍵的基團(tuán)都能用來制備大分子單體，包括有機鹵化物、酸、酸的鹵化物、酸酐、環(huán)氧化物、異氰酸酯、烯烴基單體等。在聚合過程中，大單體也會接枝到共聚物鏈上，形成一種包含聚醚和丙烯睛、苯乙烯共聚物的嵌段共聚物，在連續(xù)相和分散相之間作為一種相分散穩(wěn)定劑避免接枝聚醚粒子的團(tuán)聚。大分子單體的用量通常在單體質(zhì)量的廣15%，大分子單體分子量一般大于2000g/mol且含有至少一個反應(yīng)性烯屬不飽和端基的線性或支化多元醇。烯屬不飽和基團(tuán)可以通過與酸酐(馬來酸酐、富馬酸酐)、丙烯酸醋和甲基丙烯酸醋衍生物以及異氫氰酸醋基乙基醋反應(yīng)而引入到現(xiàn)有多元醇中。
[0005]大分子單體在聚醚多元醇基質(zhì)中的含量直接影響到接枝聚醚多元醇的顆粒大小和粘度等，采用大單體法既能控制聚合特征(如選擇乙烯基不飽和鍵的類型)，又能控制大單體的相對分子質(zhì)量。乙烯基單體與大單體共聚合反應(yīng)動力學(xué)研究表明，隨著大單體用量的增加，合成的接枝聚醚多元醇的顆粒粒徑減小，體系粘度增大，與乙烯基單體反應(yīng)的速率也增大。
[0006]在鏈轉(zhuǎn)移劑方面，制備聚合物多元醇時加入鏈轉(zhuǎn)移劑或者反應(yīng)調(diào)節(jié)劑，能有效地控制分子量及其分布。一般所采用的鏈轉(zhuǎn)移劑有硫醇、酮、醇、醛、鹵化物、苯的衍生物、異丙基醇、烯醇醚或者烯醇酯等。Nishikawa等采用了在帶有不飽和雙鍵的多元醇在N—烷基化胺的作用下生產(chǎn)聚合物多元醇。
[0007]在引發(fā)劑方面，除了用傳統(tǒng)的過氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二異丁腈(AIBN)外，近年來又陸續(xù)開發(fā)了許多新型的引發(fā)劑，叔丁基過氧化物、叔戊基過氧化物、過氧化二碳酸酯、氫過氧化物、過硫酸酯、過硼酸酯都已被采用。
[0008]對于制備高固含量聚合物多元醇來說，如何降低生成聚合物多元醇的粘度、提高其穩(wěn)定性以及相對降低丙烯腈含量成為合成的關(guān)鍵。
[0009]傳統(tǒng)聚合物多元醇采用一步法工藝，若要保持高含固量，將會使得聚合物多元醇產(chǎn)品本身粘度過高。合成更高固含量的POP除引入大分子分散劑的技術(shù)外，采用預(yù)聚體法(二步法)合成技術(shù)是從近年開始研究開發(fā)，即由相應(yīng)原料在一定條件下先得到聚合物多元醇預(yù)聚體，再將該預(yù)聚體進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為所需的聚合物多元醇產(chǎn)品，DOW化學(xué)和Bayer等公司進(jìn)行了相關(guān)研發(fā)。
[0010]例如，丁炳海公開了 “預(yù)聚體法合成聚合物多元醇”(參見《聚氨酯工業(yè)》2011年04期)，其中介紹了將聚丙烯睛、苯乙烯、引發(fā)劑、大分子分散劑和有機醇經(jīng)混配器混合后在第一和第二反應(yīng)器中反應(yīng)后得到預(yù)聚體；該預(yù)聚體進(jìn)一步與聚丙烯睛、苯乙烯和聚醚多元醇混合后經(jīng)常規(guī)的聚合物多元醇連續(xù)生產(chǎn)工藝進(jìn)行處理。該文獻(xiàn)中得到的聚合物多元醇粘度均高于mPa.s/25°C。
[0011]這些現(xiàn)有技術(shù)未能解決在保持其它所需性能的情況下使得聚合物多元醇產(chǎn)品粘度降低的問題。特別地，本領(lǐng)域中對保持高穩(wěn)定性和低丙烯腈含量的情況下得到粘度足夠低的聚合物多元醇存在持續(xù)需求。使用本發(fā)明中的聚合物多元醇預(yù)聚體生產(chǎn)聚合物多元醇，就能夠在保持高含固量不變的情況下，顯著降低聚合物多元醇粘度。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本發(fā)明提供了一種連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法，包括使用大分子分散劑、引發(fā)劑、烯烴不飽和單體或不飽和單體的混合物、和鏈轉(zhuǎn)移劑，在一定條件下進(jìn)行加聚反應(yīng)一定時間，從而連續(xù)生產(chǎn)來制得聚合物多元醇預(yù)聚體。

【具體實施方式】
[0013]本發(fā)明提供了連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法，包括使用大分子分散劑、弓丨發(fā)劑、烯烴不飽和單體或不飽和單體的混合物、和鏈轉(zhuǎn)移劑，在一定條件下進(jìn)行加聚反應(yīng)一定時間，從而連續(xù)生產(chǎn)來制得聚合物多元醇預(yù)聚體。
[0014]大分子分散劑
本發(fā)明所述方法中使用的大分子分散劑能夠是本領(lǐng)域常用的用于生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的大分子分散劑。所述大分子分散劑，是由聚醚多元醇與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，通過環(huán)氧乙烷封端制得。優(yōu)選地，在某些實施方案中，本發(fā)明所述大分子單體通過如下方法制備:在氧含量≤大約50ppm條件下，用官能度為2~8、分子量為大約2000-大約20000的聚醚多元醇與馬來酸酐和環(huán)氧化合物反應(yīng)。
[0015]本發(fā)明所用聚醚多元醇能夠是本領(lǐng)域常用的聚醚多元醇，例如來自中石化高橋分公司的GEP-330N、GEP-330NY、GEP-828，GEP-560S。本發(fā)明所用聚醚多元醇優(yōu)選為三官能度的聚醚多元醇，例如來自中石化高橋分公司GEP-330N。例如，所述聚醚多元醇能夠是以氫氧化鉀為任選催化劑，將三元醇(例如丙三醇)通過與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷或其混合物反應(yīng)制備得到的聚醚多元醇，其羥值為大約20-大約400。
[0016]在該制備方法中，首先在配備有攪拌器，任選可調(diào)節(jié)溫度和壓力的反應(yīng)釜中加入聚醚多元醇，隨后將溫度控制至例如大約35~大約95°C。將反應(yīng)釜進(jìn)行真空操作后，將馬來酸酐吸入反應(yīng)釜內(nèi)。其中，馬來酸酐:聚醚多元醇=大約0.1:100-大約10:100。在馬來酸酐添加過程中，保持溫度在大約35~大約95°C。待馬來酸酐添加完畢后，對反應(yīng)釜壓力進(jìn)行調(diào)控，控制壓力大約-0.1~大約1.0MPa、保持溫度在大約35~大約95°C，使得馬來酸酐在一適宜的條件下，溶解大約0.5~大約6小時。隨后測定氧含量≤大約50PPM后，升溫至大約100-大約150°C。在聚醚多元醇與馬來酸酐的反應(yīng)之后，用環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物，連續(xù)加入至反應(yīng)釜中。在加入過程中:1、控制氧含量≤大約50PPM;2、選用堿性物質(zhì)作為催化劑，如氫氧化鉀、咪唑等或其他常見堿性催化劑，堿催化劑占總量的比例<大約160PPM ;和/或3、環(huán)氧化物總量:聚醚多元醇=大約1:100-大約10:100。
[0017]在某些實施方案中，大分子分散劑的用量占總重量(指預(yù)聚體生產(chǎn)中所用原料的總重量)的比率為大約1-大約50%。該比率優(yōu)選不低于大約5%、不低于大約10%、不低于大約15%或不低于大約20%。該比率優(yōu)選不高于大約45%、不高于大約40%、不高于大約35%或不高于大約30%。例如，在一個優(yōu)選實施方案中，該比率為大約20%-大約30%。
[0018]鏈轉(zhuǎn)移劑所述鏈轉(zhuǎn)移劑能夠是本領(lǐng)域常用的鏈轉(zhuǎn)移劑。例如，所述鏈轉(zhuǎn)移劑能夠是硫醇、酮、醇、醛、異丙基醇、烯醇醚或者烯醇酯。在一個優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明使用異丙醇或回收異丙醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0019]在某些實施方案中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑(例如異丙醇或回收異丙醇)的用量占總重量的比率為大約40-大約90%。該比率優(yōu)選不低于大約45%、不低于大約50%或不低于大約55%。該比率優(yōu)選不高于大約88%、不高于大約85%或不高于大約80%。例如，在一個優(yōu)選實施方案中，該比率為大約55%-大約80%。
[0020]在使用回收異丙醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下，該回收異丙醇能夠從聚合物多元醇主裝置回收而得。在某些實施方案中，該回收異丙醇中異丙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大約70%-大約74%、丙烯腈質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大約7%-大約9%、苯乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大約11%-大約13%，水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大約7%-大約10%。
[0021]烯烴不飽和單體
在某些實施方案中，所述烯烴不飽和單體選自丙烯腈、苯乙烯及其混合物。在一個優(yōu)選實施方案中，所述烯烴不飽和單體為丙烯腈和苯乙烯的混合物。
[0022]在某些實施方案中，丙烯腈和苯乙烯的重量比例范圍為大約1:10-大約10:1。在某些實施方案中，該比例不小于大約1:8、不小于大約1:5、不小于大約1:3或不小于大約1:2。在某些實施方案中，該比例不大于大約5: 1、不大于大約3: 1、不大于大約2:1或不大于大約1:1。在一個優(yōu)選實施方案中，該比例為大約1:2至大約1:1。
[0023]在某些實施方案中，所述烯烴不飽和單體(例如丙烯腈和苯乙烯的混合物)的用量占總重量的比率為大約1-大約40%。該比率優(yōu)選不低于大約5%、不低于大約8%或不低于大約10%。該比率優(yōu)選不高于大約30%、不高于大約25%或不高于大約20%。例如，在一個優(yōu)選實施方案中，該比率為大約10%-大約20%。
[0024]引發(fā)劑本發(fā)明所述引發(fā)劑選用偶氮二異丁腈，其用量占總重量的比率為大約0.01-大約5%。該比率優(yōu)選不低于大約0.05%、不低于大約0.08%或不低于大約0.1 %。該比率優(yōu)選不高于大約3%、不高于大約1%、不高于大約0.8%或不高于大約0.5%。例如，在一個優(yōu)選實施方案中，該比率為大約0.1%-大約0.5%。
[0025]在某些實施方案中，加入該引發(fā)劑前釜內(nèi)溫度=大約40°C、f大約30°C或=大約20。C。
[0026]在某些實施方案中，所述引發(fā)劑在其他物料加完后最后添加，且其中添加前溫度f 20°C即可。在某些實施方案中，除所述引發(fā)劑之外的其他物料為同時加入，降溫后最后加入引發(fā)劑。
[0027]裝置和加工條件
本發(fā)明所述聚合物多元醇預(yù)聚體的生產(chǎn)方法可通過本領(lǐng)域中用于連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇的常見裝置進(jìn)行。例如，本發(fā)明所述方法可通過常規(guī)用于連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇的設(shè)有雙混配釜A/B、雙反應(yīng)釜A/B的裝置進(jìn)行，以保證停留時間與連續(xù)生產(chǎn)。
[0028]本發(fā)明所述連續(xù)生產(chǎn)，是使用雙混配釜配置，一釜(例如混配釜A)作配料之用，另一釜(例如混配釜B)作滴加反應(yīng)供料釜，以達(dá)到連續(xù)生產(chǎn)的目的。
[0029]在某些實施方案中，所述混配釜A溫度控制范圍含大約60°C、=大約50°C或蘭大約 40。C。
[0030]在某些實施方案中，混配釜B溫度控制范圍含大約40°C、蘭大約30°C或蘭大約20。C。
[0031]在某些實施方案中，反應(yīng)釜A溫度控制為不低于大約70°C，優(yōu)選不低于大約80°C、不低于90°C或不低于95°C。且該溫度控制為不高于大約140°C，優(yōu)選不高于大約130°C、不高于大約120°C或不高于大約115°C。在某些實施方案中，該溫度范圍為大約95°C -大約115°C。在某些實施方案中，反應(yīng)釜A壓力控制在大約0.4-大約0.5Mpa。
[0032]在某些實施方案中，反應(yīng)釜A液位至100%后，流向反應(yīng)釜B。在某些實施方案中，反應(yīng)釜B溫度控制為不低于大約80°C，優(yōu)選不低于大約90°C、不低于95°C或不低于100°C。且該溫度控制為不高于大約150°C，優(yōu)選不高于大約140°C、不高于大約130°C或不高于大約120°C。在某些實施方案中，該溫度范圍為大約100°C -大約120°C。
[0033]在某些實施方案中，反應(yīng)釜A和B之間的溫度可以相同、基本相同或接近。在某些實施方案中，反應(yīng)釜B的溫度略高于反應(yīng)釜A大約2V -大約3°C，條件是反應(yīng)釜B的自身溫度不低于以上所述的反應(yīng)釜B的溫度下限。
[0034]在某些實施方案中，反應(yīng)爸A與反應(yīng)爸B總的停留時間不超過大約I小時,不超過大約50分鐘、不超過大約40分鐘或不超過大約30分鐘。在某些實施方案中，該停留時間不低于大約5分鐘、不低于大約8分鐘、不低于大約10分鐘或不低于大約12分鐘。在某些實施方案中，該停留時間為大約12分鐘-大約30分鐘。
實施例
[0035]本發(fā)明的實施方式通過以下實施例得以進(jìn)一步例示性而非限制性地說明。
[0036]制備本發(fā)明所述聚合物多元醇預(yù)聚體的一般過程
向混配釜A同時添加大單體分子分散劑M-356 (來自中石化高橋分公司)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25% ;鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60% ;丙烯腈和苯乙烯混合液，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.5%。待使用攪拌一小時充分混合，且溫度降到=20°C后，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
0.5%。加料完畢再攪拌混合一小時后移液至混配釜B)
由混配釜B向反應(yīng)釜A進(jìn)行連續(xù)滴加反應(yīng)，反應(yīng)釜A溫度控制為105°C ±2°C，壓力控制為0.42Mpa。反應(yīng)釜A液位至100%后，流向反應(yīng)釜B。反應(yīng)釜B溫度控制在107°C ±2°C,壓力控制在為0.42Mpa?；旌弦簭倪M(jìn)入反應(yīng)釜A到反應(yīng)釜B出料，停留時間總共為20分鐘。
[0037]采用以下所述公知的聚合物多元醇生產(chǎn)一般工藝，在使用本發(fā)明所述的聚合物多元醇預(yù)聚體和不使用本發(fā)明預(yù)聚體的情況下得到聚合物多元醇產(chǎn)品。
[0038]使用本發(fā)明預(yù)聚體的生產(chǎn)聚合物多元醇的一般工藝
向混配釜A添加聚醚多元醇GEP-563 (來自中石化高橋分公司)，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48%，再同時添加聚合物多元醇預(yù)聚體，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.2% ;丙烯腈和苯乙烯混合液，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為38.7%。待使用攪拌一小時充分混合，且溫度降到=20°C后，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%。加料完畢再攪拌混合一小時后移液至混配釜B。
[0039]由混配釜B向反應(yīng)釜A進(jìn)行連續(xù)滴加反應(yīng)，反應(yīng)釜A溫度控制為130±2°C，壓力控制為0.45±0.05Mpa。反應(yīng)釜A液位至100%后，流向反應(yīng)釜B。反應(yīng)釜B溫度控制在130 ± 2°C，壓力控制在為0.45 土0.5Mpa?；旌弦簭倪M(jìn)入反應(yīng)釜A到反應(yīng)釜B出料，其停留時間總共為70分鐘。物料經(jīng)反應(yīng)釜B后進(jìn)入后處理系統(tǒng)，得成品。
[0040]未使用預(yù)聚體的生產(chǎn)聚合物多元醇的一般工藝
向混配釜A添加聚醚多元醇GEP-563(來自中石化高橋分公司)，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為49%，再同時添加大分子分散劑M356 (來自中石化高橋分公司)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4% ;鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.8% ;丙烯腈和苯乙烯混合液，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為42%。待使用攪拌一小時充分混合，且溫度降到=20°C后，加入引發(fā)劑偶氮二異丁腈，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%。加料完畢再攪拌混合一小時后移液至混配釜B。
[0041]由混配釜B向反應(yīng)釜A進(jìn)行連續(xù)滴加反應(yīng)，反應(yīng)釜A溫度控制為130±2°C，壓力控制為0.45±0.05Mpa。反應(yīng)釜A液位至100%后，流向反應(yīng)釜B。反應(yīng)釜B溫度控制在130 ± 2°C，壓力控制在為0.45 土0.5Mpa?；旌弦簭倪M(jìn)入反應(yīng)釜A到反應(yīng)釜B出料，其停留時間總共為70分鐘。物料經(jīng)反應(yīng)釜B后進(jìn)入后處理系統(tǒng)，得成品。
[0042]實施例1-5和對比例1-5
通過制備本發(fā)明所述聚合物多元醇預(yù)聚體的一般過程，制得本發(fā)明所述的聚合物多元醇預(yù)聚體；隨后通過所述使用本發(fā)明預(yù)聚體的生產(chǎn)聚合物多元醇的一般工藝，利用該預(yù)聚體生產(chǎn)聚合物多元醇。重復(fù)該過程多次，得到多批次的經(jīng)預(yù)聚體工藝的聚合物多元醇。
[0043]分別使用與以上過程基本上相同的原料，區(qū)別在于不經(jīng)歷本發(fā)明所述聚合物多元醇預(yù)聚體的一般過程，而通過所述未使用預(yù)聚體的生產(chǎn)聚合物多元醇的一般工藝生產(chǎn)聚合物多元醇。重復(fù)該過程多次，得到多批次的對比聚合物多元醇。
[0044]從所述多批次的經(jīng)預(yù)聚體工藝的聚合物多元醇和多批次的對比聚合物多元醇中分別選取含固量相同的5個批次，分別作為實施例1-5和對比例1-5。
[0045]測量這些聚合物多元醇的粘度。所述實施例1-5和對比例1-5的固含量和粘度測量結(jié)果概括在表1中。
[0046]表1:

【權(quán)利要求】
1.一種連續(xù)生產(chǎn)聚合物多元醇預(yù)聚體的方法，包括使用大分子分散劑、引發(fā)劑、烯烴不飽和單體或不飽和單體的混合物、和鏈轉(zhuǎn)移劑，在一定條件下進(jìn)行加聚反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述大分子分散劑通過聚醚多元醇與馬來酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)，由環(huán)氧乙烷封端制得。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述聚醚多元醇是以氫氧化鉀為任選催化劑，將三元醇(例 如丙三醇)通過與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷或其混合物反應(yīng)制備得到的聚醚多元醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述大分子分散劑的用量占總重量的比率為大約1-大約50%，優(yōu)選大約10-大約40%，優(yōu)選大約20-大約30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述鏈轉(zhuǎn)移劑是異丙醇或回收異丙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述鏈轉(zhuǎn)移劑的用量占總重量的比率為大約40-大約90%，優(yōu)選大約50% -大約85%，優(yōu)選大約55%-大約80%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述烯烴不飽和單體選自丙烯腈、苯乙烯及其混合物，優(yōu)選為丙烯腈和苯乙烯的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述丙烯腈和苯乙烯的重量比例范圍為大約1:10-大約10:1，優(yōu)選大約1:5-大約3:1，優(yōu)選大約1:2至大約1:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述烯烴不飽和單體(例如丙烯腈和苯乙烯的混合物)的用量占總重量的比率為大約1-大約40%，優(yōu)選大約5% -大約30 %，優(yōu)選大約10%-大約20%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈，其用量占總重量的比率為大約0.01-大約5%，優(yōu)選大約0.05% -大約1%，優(yōu)選大約0.1%-大約 0.5%O
11.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于加入該引發(fā)劑前設(shè)備內(nèi)溫度保持為含大約40°C、蘭大約30°C或蘭大約20 V。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于該方法使用雙混配釜A/B、雙反應(yīng)釜A/B的裝置進(jìn)行，其中一釜(例如混配釜A)作配料之用，另一釜(例如混配釜B)作滴加反應(yīng)供料釜。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述混配釜A溫度控制范圍=大約60°C、蘭大約50°C或蘭大約40°C ;和/或混配釜B溫度控制范圍含大約40°C、蘭大約30°C或蘭大約20°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)釜A溫度控制范圍大約95°C -大約115°C ;和/或反應(yīng)釜A壓力控制在大約0.4-大約0.5Mpa ;和/或反應(yīng)釜B溫度控制范圍大約100°C -大約120°C。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于反應(yīng)釜A與反應(yīng)釜B總的停留時間為大約5分鐘-大約I小時,優(yōu)選大約10分鐘-大約40分鐘,優(yōu)選大約12分鐘-大約30分鐘。
【文檔編號】C08F283/06GK104045763SQ201310076260
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2013年3月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月11日
【發(fā)明者】潘建華, 金惠忠, 奚濤, 楊正勇, 周宇清 申請人:中國石油化工集團(tuán)公司