專利名稱：一種聚酰胺酸膠液低溫穩(wěn)定儲存方法和冷凍液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酰胺酸低溫穩(wěn)定儲存方法和冷凍液組合物，特別涉及一種高分子量聚酰胺酸穩(wěn)定儲存方法和乙二醇型冷凍液組合物，屬于高分子材料加工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚酰胺酸溶液是工業(yè)化生產(chǎn)聚酰亞胺的預(yù)聚體，通常是用二酐和二胺合成。二酐和二胺的反應(yīng)是一個放熱反應(yīng)，且該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，所以低溫有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行。另一方面，工業(yè)生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜中，由于聚酰胺酸合成是非連續(xù)性的，而工業(yè)制膜生產(chǎn)線必須是連續(xù)運行的，故如何長期穩(wěn)定儲存聚酰胺酸膠液就成了一個急需解決的問題。同時大量實驗研究和工業(yè)化生產(chǎn)皆發(fā)現(xiàn)聚酰胺酸溶液在存放過程中會逐漸發(fā)生降解而劣化產(chǎn)品性能。一般認(rèn)為，導(dǎo)致其降解的主要因素是溫度過高和水分的存在。低溫和無水條件，可避免聚酰胺酸降解，實現(xiàn)聚酰胺酸溶液的長期穩(wěn)定儲存。在工業(yè)生產(chǎn)中，聚酰胺酸的儲存很難做到無水條件，因此，低溫條件成為儲存聚酰胺酸最重要的工藝之一。同時，因液氮冷卻成本較高不適于大規(guī)模工業(yè)化使用，所以通常情況下常用的低溫儲存方法是用冷凍鹽水或冷凍液制冷，采用冷凍液或超低溫冷凍鹽水冷凍可大大降低成本。在各種冷凍鹽水、冷凍液中，氯化鈣水溶液以其冰點低、對環(huán)境無污染、不易燃、價格低廉等優(yōu)勢，廣泛應(yīng)用在各類冷凍機(jī)和需要降低冰點的設(shè)備及場合，但由于工業(yè)氯化鈣水溶液對反應(yīng)器和管道具有一定的腐蝕性，因此會對安全生產(chǎn)構(gòu)成一定的隱患，使得設(shè)備安全監(jiān)控和管理維護(hù)費增加。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中聚酰胺酸儲存過程中所存在的易降解劣變的不足，提供一種聚酰胺酸膠液低溫穩(wěn)定儲存的方法和冷凍液組合物。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了以下技術(shù)方案:一種聚酰胺酸膠液低溫穩(wěn)定儲存方法，向聚酰胺酸溶液中加入0.8 1.3wt%異喹啉和0.08 0.13wt%的八倍體含氫硅氧烷，用高速分散機(jī)以2200 2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌60s 120s，然后經(jīng)過濾、真空脫泡后轉(zhuǎn)移到-20 _5°C的低溫儲存罐中保存。所述八倍體含氫硅氧烷為氫基P0SS，分子式H8O12Si8,分子量424.74。所述異喹啉和八倍體含氫硅氧烷加入比例均為相對于聚酰胺酸溶液的質(zhì)量比例。進(jìn)一步，添加異喹啉、八倍體含氫硅氧烷過程和攪拌分散過程均在0°C以下進(jìn)行。所述0°C以下指-25 0°C的低溫環(huán)境。本發(fā)明的聚酰胺酸穩(wěn)定儲存方法中，所述低溫儲存罐設(shè)有夾套，夾套中灌裝有冷凍液，所述冷凍液為乙二醇冷凍液。所述乙二醇冷凍液由軟化水、乙二醇、緩蝕劑和阻垢劑組成，其組成的重量百分比為:軟化水55 80%，乙二醇15 35%，緩蝕劑0.02 6%，阻垢劑 0.05 2.5%o
所述緩蝕劑可以是以下物質(zhì)中的任意一種或組合物:2_乙基己酸、乙二胺四甲叉膦酸、苯并三氮唑、鑰酸鹽、苯甲酸鈉、香草醛、糠醛、六次甲基四胺、甲基苯并三氮唑、S-羧乙基硫代琥珀酸、硼砂、2-巰基苯并噻唑、硝酸鈉。所述阻垢劑可以是以下物質(zhì)中的任意一種或組合物:羥基亞乙基二膦酸、多氨基多醚基磷酸鹽、水解馬來酸酐、聚丙烯酸、聚環(huán)氧琥珀酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。當(dāng)制冷溫度為-20 _15°C時，上述乙二醇冷凍液的配方優(yōu)選為重量百分比的以下成分組成:軟化水56.75 62.28%,乙二醇33 36%，2-乙基己酸3.5 4.5%,乙二胺四甲叉膦酸0.2 0.4%,苯并三氮唑0.3 0.5%,鑰酸鹽0.2 0.4%,苯甲酸鈉0.02 0.05%,羥基亞乙基二膦酸0.1 0.5%，多氨基多醚基磷酸鹽0.2 0.5%，水解馬來酸酐0.2 0.4%。當(dāng)制冷溫度為-15 -10°C時，上述乙二醇冷凍液的配方優(yōu)選為重量百分比的以下成分組成:軟化水64.2 68.6%,乙二醇28 30%，香草醛0.5 1.0%,糠醛0.3 1.2%,六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.2 0.3%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.3 0.8%，聚丙烯酸1.0 1.2%，聚環(huán)氧琥珀酸0.8 1.0%，2-膦酸丁烷-1, 2，4-三羧酸0.1%。當(dāng)制冷溫度-10 _5°C，上述乙二醇冷凍液的配方優(yōu)選為重量百分比的以下成分組成:
軟化水71.7 78.15%,乙二醇18 22%，三乙醇胺1.2%, N-甲基二乙醇胺0.4%,硼砂0.5 1.0%，巰基苯并噻唑0.2 0.5%，苯磺酸鈉0.5 1.5%，丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物0.5 0.8%，聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯0.5 0.8%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸 0.05 0.1%。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明公開的高分子量聚酰胺酸溶液穩(wěn)定方法，儲存聚酰胺酸溶液所能保持的穩(wěn)定時間更長，不易發(fā)生降解劣變，能有效的保證聚酰亞胺工業(yè)化生產(chǎn)中聚酰胺酸不連續(xù)生產(chǎn)與聚酰胺酸亞胺化生產(chǎn)聚酰亞胺的協(xié)調(diào)性。同時本發(fā)明公開的乙二醇型冷凍液針對不同的冷卻溫度配置了不同的冷凍液，更符合不同的生產(chǎn)情況。配方中軟化水、防凍劑乙二醇、金屬緩蝕劑和阻垢劑等添加劑的配比更加科學(xué)調(diào)和，具有沸點高、泡沫傾向低、低溫性能好、防腐和防垢等特點，是一種較為理想的冷凍液，達(dá)到了冬季防凍、夏季防沸、能防腐蝕、能防水垢等有益效果。
具體實施例方式本發(fā)明所述緩蝕劑中:所述鑰酸鹽化學(xué)通式M 1MoO4或M 11MoO4 (M1為一價金屬，Mn為二價金屬)。為一系列穩(wěn)定的正鑰酸鹽，這些鹽大都以水合物的形式存在。在鑰酸鹽中，銨、堿金屬、鎂和鉈鹽溶于水，其他都不溶于水。在水溶液中，鑰酸鹽可被還原。在這類鑰酸鹽的晶體中含有分立的鑰酸核的四面體結(jié)構(gòu)的離子；堿金屬鹽中是規(guī)則的四面體，其他一些鹽是畸變的四面體。鑰酸鹽在溶液中也是以四面體離子存在。在微酸性溶液中，鑰酸鹽可聚合成多種同多酸鹽。這些化合物都是氧化物的水合物。本發(fā)明采用市售的商品鑰酸鹽，如廣州振清環(huán)保技術(shù)有限公司、淄博佳仕德水處理科技有限公司、江蘇琨蒂金屬科技有限公司、天津市海潤萊化工有限公司、濟(jì)南漢邦表面處理材料有限公司、北京恒遠(yuǎn)美科商貿(mào)中心等銷售的鑰酸鹽產(chǎn)品。所述香草醛，分子式C8H8O3，又名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛。所述糠醛，又名2-呋喃甲醒，分子式:C5H402。S-羧乙基硫代玻拍酸,2- (2-carboxyethylthio) succinic acid,分子式:H00CCH2CH2SCH (COOH) CH2COOH。所述阻垢劑中:所述羥基亞乙基二膦酸為羥基乙叉二膦酸(1-HydroxyEthylidene-1, 1-Diphosphonic Acid),分子式 C2H8O7P2 相對分子質(zhì)量:206.02。所述多氨基多醚基磷酸鹽:分子式=C15H4tlO15N2P4相對分子量:610-630結(jié)構(gòu)式:
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，包括以下步驟，向聚酰胺酸溶液中加入0.8 1.3被％異喹啉和0.08 0.13wt%的八倍體含氫硅氧烷，用高速分散機(jī)以2200 2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌60s 120s，然后經(jīng)過濾、真空脫泡后轉(zhuǎn)移到-20 _5°C的低溫儲存罐中保存。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，添加異喹啉、八倍體含氫硅氧烷過程和攪拌分散過程均在0°C以下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，所述低溫儲存罐具有夾套結(jié)構(gòu)，夾套中填充乙二醇冷凍液，所述乙二醇冷凍液由軟化水、乙二醇、緩蝕劑和阻垢劑組成，其組成的重量百分比為:軟化水55 80%，乙二醇15 35%，緩蝕劑0.02 6%，阻垢劑 0.05 2.5% ； 所述緩蝕劑為以下物質(zhì)中的任意一種或組合物:2-乙基己酸、乙二胺四甲叉膦酸、苯并三氮唑、鑰酸鹽、苯甲酸鈉、香草醛、糠醛、六次甲基四胺、甲基苯并三氮唑、S-羧乙基硫代琥珀酸、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、硼砂、巰基苯并噻唑、硝酸鈉； 所述阻垢劑為以下物質(zhì)中的任意一種或組合物:羥基亞乙基二膦酸、多氨基多醚基磷酸鹽、水解馬來酸酐、聚丙烯酸、聚環(huán)氧琥珀酸、2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物、聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，所述乙二醇冷凍液由重量百分比以下成分組成:軟化水56.75 62.28%，乙二醇33 36%，2-乙基己酸3.5 4.5%，乙二胺四甲 叉膦酸0.2 0.4%，苯并三氮唑0.3 0.5%，鑰酸鹽0.2 0.4%，苯甲酸鈉0.02 0.05%,羥基亞乙基二膦酸0.1 0.5%，多氨基多醚基磷酸鹽0.2 0.5%，水解馬來酸酐0.2 0.4%o
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述聚酰胺定儲存方法，其特征在于，所述乙二醇冷凍液由重量百分比以下成分組成:軟化水64.2 68.6%，乙二醇28 30%，香草醛0.5 1.0%，糠醛0.3 1.2%，六次甲基四胺0.2%，甲基苯并三氮唑0.2 0.3%，S-羧乙基硫代琥珀酸0.3 0.8%，聚丙烯酸1.0 1.2%，聚環(huán)氧琥珀酸0.8 1.0%，2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸0.1%。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，所述乙二醇冷凍液由重量百分比以下成分組成:軟化水71.7 78.15%，乙二醇18 22%，三乙醇胺1.2%，N-甲基二乙醇胺0.4%,硼砂0.5 1.0%,巰基苯并噻唑0.2 0.5%,苯磺酸鈉0.5 1.5%,丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物0.5 0.8%，聚乙二醇單甲醚丙烯酸酯0.5 0.8%，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸0.05 0.1%。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，所述乙二醇冷凍液在使用6個月后進(jìn)行直接再生處理，實現(xiàn)循環(huán)利用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述聚酰胺酸膠液儲存方法，其特征在于，所述直接再生處理包括如下步驟:(1)加入相應(yīng)的緩蝕劑，過濾除去冷凍液中的雜質(zhì)；(2)加入乙二醇進(jìn)行調(diào)和，采用硅膠球吸附色素雜質(zhì)并過濾；(3)加入消泡劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酰胺酸低溫穩(wěn)定儲存方法和冷凍液組合物。一種高分子量聚酰胺酸穩(wěn)定儲存方法，向聚酰胺酸溶液中加入0.8～1.3wt%異喹啉和0.08~0.13wt%的八倍體含氫硅氧烷，然后將聚酰胺酸溶液溫度降低至0℃以下，用高速分散機(jī)以2200～2500轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速攪拌60s～120s，然后經(jīng)過濾、真空脫泡后壓入低溫儲存罐中保存，用乙二醇冷凍液組合物控制儲存罐保存溫度-20～-5℃。本發(fā)明方法可使工業(yè)生產(chǎn)聚酰亞胺薄膜過程中聚酰胺酸的儲存和使用達(dá)到低溫儲藏期長且時間可控、在儲藏期內(nèi)無酰亞胺化反應(yīng)且在升溫條件下可快速進(jìn)行亞胺化，獲得的薄膜性能較熱亞胺化薄膜的性能有較大提高，并且降低了成本。
文檔編號C08L79/08GK103159964SQ20131009339
公開日2013年6月19日 申請日期2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月21日
發(fā)明者黃渝鴻, 袁萍, 李曉敏, 邢濤, 黃檣 申請人:華威聚酰亞胺有限責(zé)任公司, 黃渝鴻