專利名稱:一種富有韌性的高粘結(jié)度3d打印成型材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及3D打印成型材料領(lǐng)域,具體涉及一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料及其制備方法。
背景技術(shù):
3D打印技術(shù)(Three Dimensions Printing,三維打印技術(shù),3DP),是疊層制造(Additive Manufacturing, AM)技術(shù)的一種形式,其原理是通過向物品分層添加材料來創(chuàng)造出實(shí)物。疊層制造技術(shù)最早由ASTM國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)組織(前身為美國(guó)測(cè)試和材料協(xié)會(huì))標(biāo)準(zhǔn)化,但是疊層制造技術(shù)有3種不同的術(shù)語:立體平版印刷(Stereolithography),三維疊層制造(3-Dlayering)以及3D打印;其中3D打印由于最適合描述疊層制造技術(shù)及其產(chǎn)品而逐漸成為最常用的術(shù)語。3D打印技術(shù)的原理類似于鐘乳石的形成過程。溶洞中的已溶解了 CaCO3的水滴幾千年不停地滴落,滴落于地的水滴析出CaCO3并最終積累成不同形態(tài)的碳酸鈣沉淀物(即鐘乳石)。當(dāng)然,不同于鐘乳石的漫長(zhǎng)堆積過程,3D打印技術(shù)由于依靠計(jì)算機(jī)軟件和機(jī)械打印設(shè)備從而可以更容易、更快地生產(chǎn)出具有許多運(yùn)動(dòng)部件和復(fù)雜設(shè)計(jì)的物品。3D打印技術(shù)是智能化制造技術(shù),主要過程是依靠計(jì)算機(jī)控制3D打印機(jī)按照最終物品的每一個(gè)橫截面精確添加新的打印層。3D打印技術(shù)正穩(wěn)步發(fā)展,最初被用來制造快速模型(Fastprototype),如今也大量應(yīng)用于醫(yī)療設(shè)備、牙科器械,航空以及汽車制造行業(yè),甚至還跨行進(jìn)入到玩具、家具制造,藝術(shù)以及時(shí)尚等行業(yè),并且在將來可能會(huì)進(jìn)入千家萬戶。Ian Gibson、David ff.Rosen和Brent Stucker在《疊層制造技術(shù):直接數(shù)字制造的快速成型》(Additive Manufacturing Technologies: Rapid Prototyping to DirectDigital Manufacturing) 一書中詳細(xì)闡述`了疊層制造技術(shù)過程的兩大步驟:(I)利用CAD軟件通過使用某些材料的科學(xué)數(shù)據(jù),建造出一個(gè)完整產(chǎn)品的三維虛擬CAD制圖,并將CAD制圖轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)鑲嵌語言(standard tessellation language, STL)。(2) STL文件將所需打印的物體分割為一層層非常薄的橫切面,然后通過計(jì)算機(jī)控制3D打印機(jī)工作。3D打印機(jī)在部件橫切面涂敷一層粉末材料,同時(shí)以噴墨打印方式噴射出粘結(jié)劑,粉末材料在粘結(jié)劑的作用下粘結(jié)并凝固成部件橫切面實(shí)體。如此反復(fù),直至部件完全被打印出來。3D打印技術(shù)在汽車、醫(yī)療、商業(yè)和工業(yè)設(shè)備、教育、建筑及消費(fèi)品等行業(yè)獲得很大的發(fā)展,其中最重要的應(yīng)用場(chǎng)合之一是醫(yī)療行業(yè),例如外科醫(yī)生可應(yīng)用3D打印技術(shù)制作出病人需要進(jìn)行手術(shù)的身體部位或器官的實(shí)體模型。3D打印技術(shù)甚至在娛樂業(yè)、游戲以及電影業(yè)也逐漸獲得廣泛應(yīng)用,例如藝術(shù)家可使用3D打印機(jī)將作品即時(shí)打印成型。3D打印技術(shù)可以即時(shí)展現(xiàn)三維效果,而且相關(guān)設(shè)備操作簡(jiǎn)單,技術(shù)要求低,便于人員掌握和使用;打印速度和成型速度快,可以節(jié)省時(shí)間;可以打印出組裝好的產(chǎn)品,組裝成本大大降低了。3D打印技術(shù)在1986年于美國(guó)首次問世,并于20世紀(jì)90年代逐漸得到關(guān)注,但當(dāng)時(shí)的應(yīng)用主要局限在工程、建筑業(yè)和制造業(yè)等領(lǐng)域;但是當(dāng)進(jìn)入21世紀(jì)后,3D打印技術(shù)迅速獲得廣泛應(yīng)用。2005年,市場(chǎng)上首個(gè)高清晰彩色3D打印機(jī)SpectrumZ510由美國(guó)ZCorp公司研制成功。2010年11月,世界上第一輛由3D打印機(jī)打印而成的汽車Urbee問世。2011年6月6日,全球第一款3D打印的比基尼在奧斯卡頒獎(jiǎng)晚會(huì)發(fā)布。2011年7月,英國(guó)研究人員開發(fā)出世界上第一臺(tái)三維巧克力打印機(jī)。2011年8月,南安普敦大學(xué)的工程師們開發(fā)出世界上第一架3D打印的飛機(jī)。2012年11月,蘇格蘭科學(xué)家利用人體細(xì)胞首次用3D打印機(jī)打印出人造肝臟組織。2012年7月,全球行業(yè)分析公司(GIA,Global Industry Analysts)發(fā)布報(bào)告稱,預(yù)計(jì)3D打印技術(shù)僅3D打印機(jī)設(shè)備制造在2018年的業(yè)務(wù)額將達(dá)30億美元,并成為全球最高形態(tài)的智能數(shù)字化制造技術(shù)之一。3D打印技術(shù)實(shí)現(xiàn)了從平面圖到實(shí)體的飛躍,以其為代表的一系列數(shù)字化應(yīng)用技術(shù)甚至被稱作第三次工業(yè)革命。但是,目前3D打印技術(shù)面臨的最嚴(yán)重的問題和挑戰(zhàn)是3D打印成型材料非常稀少。目前的3D打印成型材料主要是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚芳酯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯等熱塑性材料。這些材料不僅硬度較高,打印出來的部件較脆易碎,而且對(duì)打印條件要求高,并且常常無法將微小構(gòu)造高清晰地打印成型。專利號(hào)為ZL201010530017.X的中國(guó)發(fā)明專利報(bào)道了一種用于3D打印快速成型的材料的制備方法,該快速成型材料雖然經(jīng)過表面分散改性,但是不僅成型精準(zhǔn)度不高,部件細(xì)節(jié)不清晰,而且粘結(jié)后較脆,容易被損壞。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷,提供一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,用其打印出來的實(shí)體部件粘結(jié)強(qiáng)度和牢固度較高,柔韌性好且耐劃傷。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:粉末材料采用柔韌性和粘結(jié)強(qiáng)度比現(xiàn)用成型材料更好的聚酰胺樹脂為基料,加入合適的顏填料、顏填料分散潤(rùn)濕助劑、流平劑、脫氣劑調(diào)配;同時(shí),采用環(huán)氧樹脂作為粘結(jié)劑的連結(jié)料,并加入合適的填料、增韌劑、流平劑、粉末流動(dòng)助劑、顏填料分散潤(rùn)濕助劑以及脫所劑等;粉末材料和粘結(jié)材料配合使用既容易染料上色,滿足三維彩色打印要求,又使打印出來的實(shí)體部件粘結(jié)強(qiáng)度和牢固度較高,柔韌性好且耐劃傷。本發(fā)明的具體方案 是:一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其包括粉末材料和粘結(jié)材料,所述粉末材料按重量份計(jì)包括40 - 85份聚酰胺樹脂、5 - 40份顏料、5 — 30份填料、I 一 6份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1 - 1.5份流平劑、0.1 - 0.5份脫氣劑;所述粘結(jié)材料按重量份計(jì)包括60 - 95份環(huán)氧樹脂、5 - 40份填料、1- 10份增韌劑、0.1-1.5份流平劑、I 一 4份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1-0.5份脫氣劑、0.1-0.5份粉末流動(dòng)助劑;在使用時(shí),按重量份計(jì),I份粉末材料與0.01 0.5份粘結(jié)材料配合使用。所述聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)為200 - 400°C。聚酰胺樹脂的3D打印效果優(yōu)良,不僅可以打印高精度部件,而且在打印過程中幾乎不散發(fā)難聞的氣體和水霧,最重要的是由聚酰胺3D打印而成的部件幾乎不會(huì)脫層。同時(shí),因?yàn)榫埘0窐渲容^容易使用染料上色,所以聚酰胺樹脂可以制成任意顏色,基本上滿足需要三維彩色打印的場(chǎng)合。所述環(huán)氧樹脂是環(huán)氧當(dāng)量為600 - 1800的雙酚A型環(huán)氧樹脂。由于環(huán)氧樹脂具備良好的粘結(jié)力、防腐蝕性、硬度、柔韌性以及耐沖擊強(qiáng)度,并且與聚酰胺在余熱的條件下會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以增加粘結(jié)強(qiáng)度和牢度,不僅使得3D打印成型的最終產(chǎn)品的沖擊韌性、疲勞強(qiáng)度以及耐水耐油等性能得到了提升,而且極大地提高了部件的粘結(jié)牢度和強(qiáng)度,幾乎不會(huì)出現(xiàn)脫層的現(xiàn)象。所述粉末流動(dòng)助劑為比表面積as ^ 200m2/g、粒度為10 IOOnm的氣相法Si02、沉淀法SiO2、氧化鋁粒子中的一種或任意幾種混合。環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑處于磨碎生產(chǎn)階段時(shí),粉末流動(dòng)助劑可以使環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑的粒子之間形成隔離層,起到抗結(jié)塊作用,從而提高了環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑的粉體流動(dòng)性。所述顏料為鈦白粉、立德粉、炭黑、氧化鐵黑、氧化鐵紅、鉛鉻黃、群青、穩(wěn)定α型酞菁藍(lán)、抗絮凝β型酞菁藍(lán)、酞菁綠G、永固紫、喹吖啶酮類紫色顏料中的一種或任意幾種混合;所述填料為碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、高嶺土、云母粉、硅灰石、二氧化硅中的一種或任意幾種混合;所述流平劑是環(huán)氧化豆油脂肪酸、氫化松脂醇、聚甲基丙烯酸甲酯701中的一種或任意幾種混合;所述顏填料分散潤(rùn)濕劑是聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚酰胺蠟、聚四氟乙烯改性聚丙烯蠟中的一種或任意幾種混合;所述脫氣劑是安息香、氫化蓖麻油、合成蠟、微粉化蠟中的一種或任意幾種混合;所述增韌劑是松節(jié)油、煤焦油、糠醇、蓖麻油、環(huán)氧大豆油、亞磷酸三苯酯中的一種或任意幾種混合。在本發(fā)明3D打印成型材料的配方中,顏料是重要組成部分,其主要功能是賦予打印成型部件的遮蓋性和色彩,也可以改進(jìn)成型材料和打印成型部件的使用性能。填料幾乎沒有遮蓋力,主要起填充賦形作用。顏料和填料都要經(jīng)過高溫過程,而且生產(chǎn)時(shí)顏填料在樹脂中的分散時(shí)間較短,因此不僅需要選用耐高溫顏料和填料,也要選用合適的流平劑、顏填料分散潤(rùn)濕助劑以及粉末流動(dòng)助劑。流平劑主要功能是在3D打印成型材料的制備和使用過程中降低表面張力,避免成型材料生產(chǎn)和部件成型過程中形成縮孔。但是,流平劑過量使用會(huì)造成部件成型后出現(xiàn)橘皮和失光等不足。顏填料分散潤(rùn)濕劑主要功能不僅僅是增加樹脂對(duì)顏填料的潤(rùn)濕和分散作用,同時(shí)還可以提高打印成型部件的光滑度、抗劃傷、抗磨損性以及防粘連性等性能。合適的顏填料分散潤(rùn)濕劑還可以起到助流平劑的作用。脫氣劑主要是利用其高沸點(diǎn)或表面活性的特性,使三維成型材料在生產(chǎn)過程中持續(xù)流動(dòng),對(duì)高溫?fù)]發(fā)物質(zhì)起到封閉作用,從而可以消除聚酰胺粉末材料和環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑的氣泡。增韌劑選擇短分子鏈或柔性鏈的高沸點(diǎn)化合物,主要功能是利用環(huán)氧樹脂大分子鏈段和小分子間相互作用代替大分子鏈段間相互作 用,從而減少環(huán)氧樹脂固化交聯(lián)點(diǎn)間鏈運(yùn)動(dòng)勢(shì)壘,使環(huán)氧樹脂的玻璃化溫度降低,提高3D打印成型部件的柔韌性、延伸率以及耐沖擊強(qiáng)度。一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料的制備方法,其包括以下步驟:Α、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粉末材料:將配方量的原料投入到配料罐中,攪拌分散后,通過單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出,然后冷卻、切粒、粉碎、篩分;B、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粘結(jié)材料:將配方量的原料投入到配料罐中,攪拌分散后,通過單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出,然后冷卻、切粒、粉碎、篩分。優(yōu)選地,步驟A和步驟B的攪拌分散的轉(zhuǎn)速均為500 - 2000轉(zhuǎn)/分鐘,時(shí)間為5 —30分鐘。優(yōu)選地,步驟A熔融擠出的溫度為100 - 180°C,步驟B熔融擠出的溫度為60 —120。。。優(yōu)選地,步驟A篩分粒度為30 — 200目的粉末;步驟B篩分粒度為60 — 200目的粉末。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:1、采用柔韌性和粘結(jié)強(qiáng)度比現(xiàn)有成型材料更好的聚酰胺樹脂作為粉末材料的基料,粘結(jié)劑采用具備良好的粘結(jié)力、防腐蝕性、硬度、柔韌性以及耐沖擊強(qiáng)度的環(huán)氧樹脂為連結(jié)料。在使用時(shí),環(huán)氧樹脂與聚酰胺在余熱的條件下會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)以增加粘結(jié)強(qiáng)度和牢度,不僅使得3D打印成型的最終產(chǎn)品的沖擊韌性、疲勞強(qiáng)度以及耐水耐油等性能得到了提升,而且極大地提高了部件的粘結(jié)牢度和強(qiáng)度,幾乎不會(huì)出現(xiàn)脫層的現(xiàn)象。因此,用本發(fā)明的3D打印成型材料打印出來的實(shí)體部件粘結(jié)強(qiáng)度和牢固度較高,柔韌性好且耐劃傷。2、本發(fā)明的制備工藝簡(jiǎn)單易操作。
圖1為本發(fā)明的熔融法生產(chǎn)工藝流程圖;圖2為用本發(fā)明的材料打印出來的白色長(zhǎng)方體部件圖;圖3為用本發(fā)明的材料打印出來的白色美術(shù)工藝品圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例子對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。實(shí)施例1 一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其配方如下:1、粉末材料(按重量份計(jì))聚酰胺樹脂(熔點(diǎn)約為230 260°C,德國(guó)BASF):40份鈦白粉:15份立德粉:10份滑石粉:23份聚酰胺蠟:1份聚甲基丙烯酸甲酯701:0.3份聚丙烯蠟:0.2份安息香:0.5份2、粘結(jié)材料(按重量份計(jì))環(huán)氧樹脂SK-0430 (江蘇常州市尚科特種高分子材料有限公司):60份硅灰石:5份蓖麻油:10份聚甲基丙烯酸甲酯701:0.1份聚乙烯蠟:4份安息香:0.I份氣相法SiO2:0.5 份制備方法:A、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粉末材料:將配方量的原料投入到配料罐中,以1500rpm速度攪拌分散30min ;將高速攪拌分散后的原料緩慢勻速通入單螺桿擠出機(jī)中,控制熔融擠出溫度為120°C ;從擠出機(jī)出來的熔融物立即以涼水冷卻,然后經(jīng)切粒機(jī)切成粒狀物,從而得到供粉碎用的半成品;利用高速磨機(jī)對(duì)將供粉碎用的半成品進(jìn)行充分粉碎并篩分,收集粒度在60 120目的粉末,即得粉末材料。B、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粘結(jié)材料:將配方量的原料投入到配料罐中,以1500rpm速度攪拌分散5min;將高速攪拌分散后的原料緩慢勻速通入單螺桿擠出機(jī)中,控制熔融擠出溫度為100°C ;從擠出機(jī)出來的熔融物立即以涼水冷卻,然后經(jīng)切粒機(jī)切成粒狀物,從而得到供粉碎用的半成品;利用高速磨機(jī)對(duì)將供粉碎用的半成品進(jìn)行充分粉碎并篩分,收集粒度在60 120目的粉末,即得粘結(jié)材料。應(yīng)用本發(fā)明的材料進(jìn)行3 D打印的方法:將上述方法制得的粉末材料和粘結(jié)材料按照重量比1:0.1,作為成型材料應(yīng)用于美國(guó)MakerBot公司的3D打印機(jī)Replicator II,通過計(jì)算機(jī)CAD輔助設(shè)計(jì)進(jìn)行部件制作,然后通過計(jì)算機(jī)(配有OSX操作系統(tǒng)的Cube3D打印機(jī)管理軟件Cubify)控制3D打印機(jī)(打印機(jī)分辨率為328CmX328CmX606CmDPI)在部件橫切面先涂敷一層粉末材料,并同時(shí)將粘結(jié)材料噴射出,粉末材料在粘結(jié)材料的作用下粘結(jié)并凝固成大約為0.1mm的一層橫切面實(shí)體。3D打印機(jī)再打印上一層或下一層的0.1mm橫切面。如此反復(fù),直至部件完全被三維立體打印出來。3D打印出來的白色長(zhǎng)方體部件實(shí)體(50CmX20CmX5Cm)見圖2,其相關(guān)性能檢測(cè)如表I所示。表I白色長(zhǎng)方體部件的性能檢測(cè)
權(quán)利要求
1.一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其包括粉末材料和粘結(jié)材料,其特征在于:所述粉末材料按重量份計(jì)包括40 - 85份聚酰胺樹脂、5 - 40份顏料、5 — 30份填料、1- 6份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1-1.5份流平劑、0.1-0.5份脫氣劑;所述粘結(jié)材料按重量份計(jì)包括60 - 95份環(huán)氧樹脂、5 - 40份填料、1- 10份增韌劑、0.1-1.5份流平劑、I 一 4份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1 - 0.5份脫氣劑、0.1 - 0.5份粉末流動(dòng)助劑;在使用時(shí),按重量份計(jì),I份粉末材料與0.01 0.5份粘結(jié)材料配合使用。
2.如權(quán)利要求1所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其特征在于:所述聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)為200 - 400°C。
3.如權(quán)利要求1所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其特征在于:所述環(huán)氧樹脂是環(huán)氧當(dāng)量為600 - 1800的雙酚A型環(huán)氧樹脂。
4.如權(quán)利要求1所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其特征在于:所述粉末流動(dòng)助劑為比表面積as ^ 200m2/g、粒度為10 IOOnm的氣相法SiO2、沉淀法SiO2、氧化鋁粒子中的一種或任意幾種混合。
5.如權(quán)利要求1所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其特征在于:所述顏料為鈦白粉、立德粉、炭黑、氧化鐵黑、氧化鐵紅、鉛鉻黃、群青、穩(wěn)定α型酞菁藍(lán)、抗絮凝β型酞菁藍(lán)、酞菁綠G、永固紫、喹吖啶酮類紫色顏料中的一種或任意幾種混合;所述填料為碳酸鈣、硫酸鋇、滑石粉、高嶺土、云母粉、硅灰石、二氧化硅中的一種或任意幾種混合;所述流平劑是環(huán)氧化豆油脂肪酸、氫化松脂醇、聚甲基丙烯酸甲酯701中的一種或任意幾種混合;所述顏填料分散潤(rùn)濕劑是聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚酰胺蠟、聚四氟乙烯改性聚丙烯蠟中的一種或任意幾種混合;所述脫氣劑是安息香、氫化蓖麻油、合成蠟、微粉化蠟中的一種或任意幾種混合;所述增韌劑是松節(jié)油、煤焦油、糠醇、蓖麻油、環(huán)氧大豆油、亞磷酸三苯酯中的一種或任意幾種混合。
6.權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料的制備方法,其特征在于包括以下步驟: Α、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粉末材料:將配方量的原料投入到配料罐中,攪拌分散后,通過單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出,然后冷卻、切粒、粉碎、篩分; B、采用熔融法生產(chǎn)工藝制備粘結(jié)材料:將配方量的原料投入到配料罐中,攪拌分散后,通過單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出,然后冷卻、切粒、粉碎、篩分。
7.如要求6所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料的制備方法,其特征在于:步驟A和步驟B的攪拌分散的轉(zhuǎn)速均為500 - 2000轉(zhuǎn)/分鐘,時(shí)間為5 — 30分鐘。
8.如權(quán)利要求6所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料的制備方法,其特征在于:步驟A熔融擠出的溫度為100 - 180°C,步驟B熔融擠出的溫度為60 — 120°C。
9.如權(quán)利要求6所述的富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料的制備方法,其特征在于:步驟A篩分粒度為30 — 200目的粉末;步驟B篩分粒度為60 — 200目的粉末。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種富有韌性的高粘結(jié)度3D打印成型材料,其包括粉末材料和粘結(jié)材料,其特征在于所述粉末材料按重量份計(jì)包括40-85份聚酰胺樹脂、5-40份顏料、5-30份填料、1-6份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1-1.5份流平劑、0.1-0.5份脫氣劑;所述粘結(jié)材料按重量份計(jì)包括60-95份環(huán)氧樹脂、5-40份填料、1-10份增韌劑、0.1-1.5份流平劑、1-4份顏填料分散潤(rùn)濕助劑、0.1-0.5份脫氣劑、0.1-0.5份粉末流動(dòng)助劑;在使用時(shí),按重量份計(jì),1份粉末材料與0.01~0.5份粘結(jié)材料配合使用。用本發(fā)明的材料用打印出來的實(shí)體部件具有粘結(jié)強(qiáng)度和牢固度較高,柔韌性好且耐劃傷的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08K3/36GK103205107SQ201310118648
公開日2013年7月17日 申請(qǐng)日期2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月3日
發(fā)明者聶建華 申請(qǐng)人:中山職業(yè)技術(shù)學(xué)院