大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯、及其制備方法和應(yīng)用，其中，pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液，加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，分離產(chǎn)物得到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物PDSP；聚氨酯預(yù)聚物與所得PDSP溶解混合，加入擴(kuò)鏈劑反應(yīng)，得到大豆蛋白改性聚氨酯。本發(fā)明利用天然高分子材料，得到的產(chǎn)品為生物可降解材料，對(duì)環(huán)境友好；通過(guò)對(duì)大豆蛋白膜材料進(jìn)行改性提高了力學(xué)性能和耐水性能，有較好的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率；通過(guò)聚氨酯增韌大豆蛋白質(zhì)塑料和剛性PDSP塑料增強(qiáng)聚氨酯，還可以得到從塑料到彈性體的各種力學(xué)性能的材料。本發(fā)明得到的大豆蛋白改性聚氨酯，合成工藝簡(jiǎn)單、成本低廉，適合應(yīng)用和推廣。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚合物材料及其改性方法，尤其涉及一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯 及其改性方法。 大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯及其制備方法和應(yīng)用

【背景技術(shù)】
[0002] 為了人類(lèi)社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展，基于可再生資源的生物可降解聚合物的研究日益 引人注目。美國(guó)能源部計(jì)劃到2020年來(lái)自動(dòng)、植物可再生資源的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)材料要占 10%，而到2050年要達(dá)到20%。天然可再生資源中，蛋白質(zhì)、淀粉、木質(zhì)素等材料的應(yīng)用引起 了研究者的廣泛興趣，如Zhenhua Gao等人公開(kāi)的乳清蛋白基水性高分子膠黏劑（J. Appl. Polym.Sci. ,2011，120 : 220-225)，專(zhuān)利W02007/120653A公開(kāi)的粘合劑，包括淀粉和蛋白 質(zhì)，并且不含有人工合成聚合物。
[0003] 大豆蛋白具有來(lái)源豐富、可再生以及可完全生物降解等特性，因此是一種非常有 應(yīng)用前景的原料，通過(guò)傳統(tǒng)的塑料成型方法如熱壓成型、擠出成型或注射成型等方法，可以 制備出大豆蛋白塑料。但大豆蛋白塑料存在水敏感性(耐水性差)、脆性、以及不易加工等缺 點(diǎn)，大大限制它的開(kāi)發(fā)和利用。為了克服這些問(wèn)題，經(jīng)常用共混、衍生化以及接枝共聚等方 法來(lái)改善其性能。
[0004] 專(zhuān)利CN100494299C公開(kāi)了大豆蛋白等天然高分子與聚氨酯共混粘合劑、專(zhuān)利 JP2010-65214A公開(kāi)了一種天然蛋白質(zhì)(如大豆蛋白）與噁唑啉聚合物的混合物，但是大豆 蛋白與一般合成聚合物之間由于極性相差很大，導(dǎo)致相容性很差，以至于采用物理共混的 方法很難得到理想的復(fù)合材料。用來(lái)制備大豆蛋白塑料的常用的其它改性方法包括增塑改 性、交聯(lián)改性、增加大豆蛋白分子量等方法。其中增塑改性方法常用的增塑劑為甘油或其 他多元醇類(lèi)，且多為單一增塑劑改性方式，如專(zhuān)利CN102453328A、CN102002243A公開(kāi)的增 塑大豆蛋白薄膜或塑料，不能充分地改善塑料的柔韌性和加工性能；交聯(lián)改性方法如：Liu 等人利用馬來(lái)酸酐與聚乙烯亞胺（PEI)作為大豆蛋白基膠黏劑的交聯(lián)劑（International Journal of Adhesion & Adhensive, 2007, 27 : 487)、Li 等人利用聚酰胺聚胺與環(huán)氧氯 丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，與大豆蛋白作用，形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，以改善耐水性（J. Am. Oil. Chem. Soc.，2004, 8 : 487)，但是交聯(lián)改性方法會(huì)使塑料的加工性能下降。
[0005] 目前大豆蛋白已應(yīng)用于塑料、膠粘劑、涂料等領(lǐng)域，其中，大豆蛋白基膠粘劑 廣泛應(yīng)用于木材行業(yè)，如Sun S. X.等人公開(kāi)的尿素改性大豆蛋白（J. Am. 0i 1. Chem. Soc.，1999, 76 : 977)。隨著市場(chǎng)對(duì)膠粘劑用量需求的增加、石化產(chǎn)品資源的限制、以及對(duì) 環(huán)境問(wèn)題日益關(guān)注，使得可再生、成本低廉的環(huán)境友好型膠粘劑越來(lái)越受到人們的重視，現(xiàn) 今研究工作的重點(diǎn)在于如何提高膠粘劑的膠粘強(qiáng)度和耐水性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)目前大豆蛋白基材料耐水性差、膠黏強(qiáng)度低等問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種大豆 蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯、改性方法及其應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明的第一個(gè)方面是提供一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法，所述方法的 步驟包括：
[0008] 步驟1，提供pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液，加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反 應(yīng)，分離產(chǎn)物得到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物；
[0009] 步驟2,聚氨酯預(yù)聚物與步驟1中所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物溶解混合，加入擴(kuò)鏈 劑反應(yīng)，得到大豆蛋白改性聚氨酯。
[0010] 其中，所述大豆蛋白可以是大豆分離蛋白和/或大豆?jié)饪s蛋白。
[0011] 其中，所述亞砜?jī)?yōu)選為二烴基亞砜，所述烴基優(yōu)選為(V6的烷基、C6_ 12的芳香基、或 者c6_12的芳基烷基或烷基芳基(芳基烷基或烷基芳基的總碳數(shù)為6-12個(gè))，所述芳基最優(yōu)選 為苯基。
[0012] 所述烴基的舉例如甲基、乙基、苯基、芐基、甲基苯基中的任意一種或兩種，并最優(yōu) 選為甲基（即亞砜最優(yōu)選為二甲基亞砜)。
[0013] 其中，所述二胺的酸鹽可以是二胺的無(wú)機(jī)酸鹽和/或有機(jī)酸鹽。
[0014] 所述無(wú)機(jī)酸鹽優(yōu)選為選自：鹽酸鹽、溴酸鹽、碘酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硝酸鹽、碳 酸鹽、磷酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸氫鹽等。
[0015] 所述有機(jī)鹽優(yōu)選為選自：乙酸鹽、甲酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、乳酸鹽、檸檬酸鹽、磺酸 鹽等。
[0016] 所述二胺的酸鹽優(yōu)選為無(wú)機(jī)鹽，并更優(yōu)選為鹽酸鹽。
[0017] 其中，所述二胺優(yōu)選為選自H2N-R-NH2，其中，R為CV 1(1 (更優(yōu)選為C4_1(l，如C5、C6、C 8) 的飽和烴基，或者c6_12亞芳香基，或者c6_ 12飽和烴基芳香基或芳香基飽和烴基。
[0018] 所述芳香基最優(yōu)選為苯基。當(dāng)R為苯基的情況下，氨基可以是鄰位取代、間位取代 或?qū)ξ蝗〈?，并最?yōu)選為對(duì)位取代（即二胺最優(yōu)選為對(duì)苯二胺)。
[0019] 其中，所述二胺中兩個(gè)氨基均可以成鹽，或者只有一個(gè)氨基成鹽，并優(yōu)選為兩個(gè)氨 基均成鹽。
[0020] 所述二胺的酸鹽最優(yōu)選為對(duì)苯二胺鹽酸鹽。
[0021] 其中，步驟1中，每0. 01-. 0. 5g大豆蛋白優(yōu)選為用二胺的酸鹽l-20mmol ;或者，所 得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物中，二胺所占重量比優(yōu)選為l_8wt%。
[0022] 其中，大豆蛋白質(zhì)溶液的pH值優(yōu)選為使用0. 001-2. 0M濃度的堿液調(diào)節(jié)，所述鹽優(yōu) 選為金屬氫氧化物或氨水，并優(yōu)選為金屬氫氧化物，優(yōu)選為選自：NaOH、KOH、LiOH、Zn (0H) 2、 Mg (0H) 2、Ca (0H) 2中的至少一種或任意幾種的混合物。
[0023] 步驟1最優(yōu)選的操作方法為：1-50%質(zhì)量濃度的大豆蛋白溶液，用0. 01-2. 0M堿溶 液調(diào)節(jié)pH值至8-13, 30-90° C下攪拌混合0. 5-4小時(shí)后，過(guò)濾后，將大豆蛋白水溶液冷卻 至室溫，得到堿性大豆蛋白溶液；將100-400ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶 液中，攪拌，l-20mmol的二胺的酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后分離產(chǎn) 物。
[0024] 其中，所述反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為12_48h。
[0025] 其中，所述分離產(chǎn)物優(yōu)選為：反應(yīng)體系中加入酮或醇進(jìn)行沉淀，分離出沉淀得到大 豆蛋白質(zhì)改性的衍生物。所述分離可以通過(guò)過(guò)濾、減壓過(guò)濾或離心分離進(jìn)行實(shí)施。
[0026] 本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是，在分離之后，還可以包括洗滌的步驟，所述洗滌可 以是用酮或醇進(jìn)行洗滌。優(yōu)選為洗滌后的產(chǎn)物pH值控制在6-8范圍內(nèi)。
[0027] 上述內(nèi)容中，所述酮優(yōu)選為選自：丙酮、丁酮、戊酮，最優(yōu)選為丙酮。
[0028] 上述內(nèi)容中，所述醇優(yōu)選為選自：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇，最優(yōu)選為甲醇和 /或乙醇。
[0029] 本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是，在所述分離和/或洗滌之后，還可以包括干燥步 驟。
[0030] 所述干燥可以是烘干、風(fēng)干、真空干燥，本發(fā)明優(yōu)選為噴霧干燥和/或冷凍干燥。
[0031] 步驟2中，所述聚氨酯預(yù)聚物可以是商業(yè)化產(chǎn)品，本發(fā)明優(yōu)選為由異氰酸酯與含 羥基的羧酸制備。
[0032] 所述聚氨酯預(yù)聚物中，[NCO] / [0H]優(yōu)選為1八2_3)。
[0033] 其中，所述異氰酸酯可以是二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，并優(yōu)選為二異氰酸酯。 所述二異氰酸酯優(yōu)選為選自：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸 酯等，最優(yōu)選為二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0034] 所述含羥基的羧酸可以是含羥基羧酸化合物、二羥基羧酸化合物、三羥基羧酸化 合物或更多元羥基羧酸化合物，并優(yōu)選為單羥基羧酸化合物，最優(yōu)選為植物油，優(yōu)選為選 自：大豆油、蓖麻油、棉籽油、花生油、菜籽油、玉米油、棕櫚油、亞麻油、米糠油、椰子油，本發(fā) 明中最優(yōu)選為蓖麻油。
[0035] 在本發(fā)明最優(yōu)選實(shí)施例中，聚氨酯預(yù)聚物制備方法為：異氰酸酯與蓖麻油在無(wú)水 無(wú)氧條件下反應(yīng)。其中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為30-70° C、反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1-8小時(shí)。
[0036] 其中，最優(yōu)選的異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯，與蓖麻油的重量比例優(yōu)選為 (10-70) : (20-90)?；蛘?，所得聚氨酯預(yù)聚物中，[NC0]/[0H]優(yōu)選為1八2-3)。
[0037] 步驟2中，聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的重量比例優(yōu)選為：聚氨酯預(yù) 聚物占大豆蛋白質(zhì)改性衍生物重量的5_80wt%。
[0038] 步驟2中，聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為N-甲基吡咯 烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二苯基亞砜中的至少一種。
[0039] 所述擴(kuò)鏈劑優(yōu)選為二元或多元醇、含氨基或亞氨基化合物、醚類(lèi)醇中的任意一種 或幾種的混合物，優(yōu)選為選自：1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、 新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、氫醌-二（β -羥乙基）醚、乙二胺、N，N-二羥基（二異 丙基）苯胺、2-咪唑烷酮中的至少一種。
[0040] 所述擴(kuò)鏈劑的摩爾量與反應(yīng)體系中-NC0基團(tuán)摩爾量比例優(yōu)選為1 : (0. 5-2)，更 優(yōu)選為1:(〇.5-1.5)，最優(yōu)選為1:1·
[0041] 本發(fā)明最優(yōu)選實(shí)施例中，聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物反應(yīng)過(guò)程中：反 應(yīng)體系固含量?jī)?yōu)選為5_30wt%，加入擴(kuò)鏈劑后，反應(yīng)0. 5-4小時(shí)。
[0042] 本發(fā)明第二個(gè)方面是提供上述任意方法獲得的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯。
[0043] 本發(fā)明第三個(gè)方面是提供上述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的應(yīng)用，其中，所述大豆蛋 白質(zhì)改性聚氨酯用于制備涂料、粘合劑、薄膜、硬塑料、彈性體等。
[0044] 在本發(fā)明第三個(gè)方面的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，將所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯在 30-90° C條件下加熱流延成型得到膜材料。
[0045] 在本發(fā)明第三個(gè)方面的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，將所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的溶 液涂覆于所要粘合的物體表面，然后熱壓粘合，冷卻。
[0046] 其中，在本發(fā)明第三個(gè)方面的第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，熱壓溫度優(yōu)選為80-200° C， 熱壓時(shí)間優(yōu)選為0_30min，熱壓壓力優(yōu)選為0-40MPa。
[0047] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)包括：
[0048] 1)本發(fā)明得到的大豆蛋白改性聚氨酯材料，成本低廉，合成工藝簡(jiǎn)單，適合實(shí)際的 應(yīng)用和推廣。
[0049] 2)本方法利用可再生資源的天然高分子材料，得到的產(chǎn)品為生物可降解材料，對(duì) 環(huán)境友好，合成過(guò)程綠色無(wú)污染，所得的膠粘劑綠色環(huán)保，可應(yīng)用于木板膠粘、刨花板、纖維 板等領(lǐng)域。
[0050] 3)本發(fā)明提供的改性大豆蛋白膜材料通過(guò)選擇合適的交聯(lián)物對(duì)大豆蛋白膜材料 進(jìn)行改性提高了力學(xué)性能和耐水性能，且易于加工，有較好的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。
[0051] 4)并且，通過(guò)調(diào)節(jié)大豆蛋白質(zhì)的含量，可以得到從硬性塑料至彈性體的不同力學(xué) 和機(jī)械性能的產(chǎn)品。

【具體實(shí)施方式】
[0052] 下面結(jié)合具體的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
[0053] 實(shí)施例1
[0054] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備：
[0055] 配置質(zhì)量濃度為20%的大豆蛋白溶液，然后用0. 5M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為8。30° C下攪拌混合lh小時(shí)后，過(guò)濾后，將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫，得到堿性大豆 蛋白溶液。將200ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶液中，所得溶液攪拌20min， 攪拌的速度為200r/min,繼而用5mmol的對(duì)苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中。反 應(yīng)12h后，用丙酮沉淀，繼而離心，離心分離的速度為lOOOrpm，每次8分鐘，反復(fù)洗滌沉淀至 體系的pH值至6,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對(duì)苯二胺衍生物，標(biāo)記為rosp。
[0056] 實(shí)施例2
[0057] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備：
[0058] 配置質(zhì)量濃度為30%的大豆蛋白溶液，然后用1. 0M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為9。50 ° C下攪拌混合2h小時(shí)后，過(guò)濾后，將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫，得到堿性大豆 蛋白溶液。將250ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶液中，所得溶液攪拌40min， 攪拌的速度為300r/min,繼而用lOmmol的對(duì)苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中。反 應(yīng)24h后，用丙酮沉淀，繼而離心，離心分離的速度為1500rpm，每次8分鐘，反復(fù)洗滌沉淀至 體系的pH值至7,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對(duì)苯二胺衍生物，標(biāo)記為rosp。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備：
[0061] 配置質(zhì)量濃度為40%的大豆蛋白溶液，然后用1. 5M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為10。60° C下攪拌混合3h小時(shí)后，過(guò)濾后，將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫，得到堿性 大豆蛋白溶液。將300ml的二甲亞砜加入到l.Og的堿性大豆蛋白溶液中，所得溶液攪拌 60min，攪拌的速度為300r/min，繼而用15mmol的對(duì)苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶 液中。反應(yīng)48h后，用丙酮沉淀，繼而離心，離心分離的速度為3000rpm，每次8分鐘，反復(fù)洗 滌沉淀至體系的pH值至7,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對(duì)苯二胺衍生物，標(biāo)記為rosp。
[0062] 實(shí)施例4
[0063] 膜材料的制備：
[0064] 將30g二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)加熱到30° C下攪拌，待MDI熔融后逐滴加 入50g菌麻油，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh得到聚氨酯（PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計(jì)算量的實(shí) 施例1的rosp分別溶于N-甲基吡咯烷酮（NMP)中，其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的 20wt%，混合后加入N，N-二甲基甲酰胺（DMF)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為5wt%，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹?入1，4-丁二醇，混合均勻后，即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯，將溶液流延成型在烘 箱30° C加熱ia得到透明膜材料，厚度約為100±20μπι;
[0065] 實(shí)施例5
[0066] 膜材料的制備：
[0067] 將40g二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)加熱到50° C下攪拌，待MDI熔融后逐滴加 入60g菌麻油，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)2h得到聚氨酯（PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計(jì)算量的 rosp分別溶于二甲基亞砜（DMS0)中，其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的40wt%，混合后 加入二甲基甲酰胺（DMF)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為10wt%，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹尤霘漉欢é?- 羥乙基）醚（HQEE)，混合均勻后，即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯，將溶液流延成型在 烘箱50° C加熱24h得到透明的膜材料，厚度約為100±20μπι;
[0068] 實(shí)施例6
[0069] 膜材料的制備：
[0070] 將50g二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)加熱到60° C下攪拌，待MDI熔融后逐滴加 入70g菌麻油，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)4h得到聚氨酯（PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計(jì)算量的 rosp分別溶于二甲基甲酰胺（DMF)中，其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的60wt%，混合 后加入二甲基亞砜（DMS0)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為15wt%，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹尤攵野被掖?(DEAE)，混合均勻后，即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯，將溶液流延成型在烘箱60° C 加熱48h得到透明的膜材料，厚度約為100 ±20 μ m ;
[0071] 實(shí)施例7
[0072] 膠合板的制備：
[0073] 將實(shí)施例4制備得到的大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯溶液，用實(shí)驗(yàn)室涂膠機(jī)涂 覆在兩塊單板表面上，木板的厚度為6mm，粘合的面積為12mmX25mm的測(cè)試板上，在熱壓機(jī) 下熱壓的時(shí)間為lOmin，熱壓的溫度為120° C，熱壓的壓力為20MPa，冷卻后取出即得膠合 板。
[0074] 實(shí)施例8
[0075] 膠合板的制備：
[0076] 將實(shí)施例5制備得到的大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯溶液，用實(shí)驗(yàn)室涂膠機(jī)涂 覆在兩塊單板表面上，木板的厚度為6mm，粘合的面積為12mmX25mm的測(cè)試板上，在熱壓機(jī) 下熱壓的時(shí)間為15min，熱壓的溫度為90° C，熱壓的壓力為25MPa，冷卻后取出即得膠合 板。
[0077] 實(shí)施例9
[0078] 膠合板的制備：
【權(quán)利要求】
1. 一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述方法的步驟包括：步驟 1，提供pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液，加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，分離產(chǎn)物得 到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物； 步驟2,聚氨酯預(yù)聚物與步驟1中所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物溶解混合，加入擴(kuò)鏈劑反 應(yīng)，得到大豆蛋白改性聚氨酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述二胺 為H2N-R-NH2，其中，R為的飽和烴基，或者C 6_12亞芳香基，或者C6_12飽和烴基芳香基或 芳香基飽和烴基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述二胺的酸鹽為對(duì)苯二胺鹽酸鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟1中，每0. 01-. 0. 5g大 豆蛋白用二胺的酸鹽l-20mmol ;或者，所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物中，二胺所占重量比為 l-8wt%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚氨酯預(yù)聚物為異氰酸酯與含羥基 羧酸制備。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述聚氨酯預(yù)聚物中，[NCO]/[OH]為1/ (2-3)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述含羥基所述為植物油。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟2中，聚氨酯預(yù)聚物占 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物重量的5-80wt%。
9. 一種上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯。
10. -種如上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的應(yīng)用，其特征在于， 所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯用于制備涂料、粘合劑、薄膜、硬塑料、彈性體中的任意一種或 幾種。
【文檔編號(hào)】C08G18/64GK104119491SQ201310143667
【公開(kāi)日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2013年4月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月24日
【發(fā)明者】詹中賢, 劉大剛, 陳樹(shù)欣, 孫建林, 韓順發(fā), 熊金萍 申請(qǐng)人:上海金湯塑膠科技有限公司