橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物。一種橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，包含：60重量%至85重量%的共聚物(A)所形成的連續(xù)相，及15重量%至40重量%的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的橡膠粒子所形成的分散相，以共聚物(A)的總量為100重量%計，該共聚物(A)包含：2重量%至27重量%的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、42重量%至80重量%的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及8重量%至32重量%的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
【專利說明】橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，特別涉及一種包含甲基丙烯酸酯系聚合物及苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物。
【背景技術(shù)】
[0002]一般用于電氣器材或家庭用品等的塑膠成型品所含有的成分大都為橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂(polycarbonate resin)或橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂等。該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂為包含丙烯腈、苯乙烯和丙烯酸酯橡膠組成的三元接枝共聚物，與橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂相比，由于雙鍵含量少的丙烯酸酯系橡膠取代了丁二烯橡膠，因而耐候性有了本質(zhì)的克服，比橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂高出10倍左右，能直接在戶外使用，典型應(yīng)用于汽車領(lǐng)域例如外視鏡、散熱器格柵、尾部檔板、燈罩等室外部件；或應(yīng)用于電子電氣領(lǐng)域，例如:縫紉機、電話機、廚房設(shè)備、衛(wèi)星天線等全天候的殼體；或應(yīng)用于建筑領(lǐng)域等。但是橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂的耐沖擊強度較橡膠改質(zhì)苯乙烯系樹脂的耐沖擊強度差，且橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂的樹脂性能、例如:耐沖擊強度及耐熱性等物理性質(zhì)仍無法達到業(yè)界要求；因此，需提升橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂的物理性質(zhì)，以提升橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂的應(yīng)用價值。
[0003]有鑒于上述，仍需開發(fā)一種具有較佳耐沖擊強度、表面光澤度及耐熱性的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，以符合業(yè)界需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的第一目的在于提供一種具有較佳耐沖擊強度、表面光澤度及耐熱性等良好物理性質(zhì)平衡的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物。
[0005]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，包含:60重量％至85重量％的共聚物(A)所形成的連續(xù)相，及15重量％至40重量％的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的橡膠粒子所形成的分散相，以共聚物(A)的總量為100重量％計，該共聚物(A)包含:2重量％至27重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、42重量％至80重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及8重量％至32重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
[0006]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，以共聚物(A)的總量為100重量％計，包括5重量％至25重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1) >45重量％至78重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及10重量％至30重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
[0007]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，以共聚物(A)的總量為100重量％計，包括10重量％至22重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、50重量％至75重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及12重量％至30重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。[0008]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量為60，000至180，000。
[0009]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量為80，000至140，000。
[0010]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括70重量％至83重量％苯乙烯系單體單元,及17重量％至30重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。
[0011]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括72重量％至80重量％苯乙烯系單體單元,及20重量％至28重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。
[0012]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括65重量％至74重量％苯乙烯系單體單元,及26重量％至35重量％丙烯腈系單體單元。
[0013]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括68重量％至73重量％苯乙烯系單體單元,及27重量％至32重量％丙烯腈系單體單元。
[0014]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，以該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的總量為100重量％計,該共聚物(A)的含量范圍為65重量％至77重量％,丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的含量范圍為23重量％至35重量％。
[0015]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，以該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的總量為100重量％計,該共聚物(A)的含量范圍為66重量％至75重量％,丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的含量范圍為25重量％至34重量％。
[0016]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該橡膠粒子的重量平均粒徑為
0.05 μ m 至 I μ m。
[0017]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，該橡膠粒子的重量平均粒徑為
0.05 μ m至0.22 μ m或重量平均粒徑為0.26 μ m的0.55 μ m,或其所混合而成的不同粒徑。
[0018]本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物通過使用該甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)及特定的重量平均分子量的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)，并且調(diào)控ApA2及A3成分的含量，能使得該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物具有較佳耐沖擊強度、表面光澤度及耐熱性等物理性質(zhì)，而達到該樹脂組成物良好物理性質(zhì)平衡。
【具體實施方式】
[0019]本發(fā)明的一種橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，包含:60重量％至85重量％的共聚物(A)所形成的連續(xù)相，及15重量％至40重量％的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的橡膠粒子所形成的分散相，以共聚物(A)的總量為100重量％計，該共聚物(A)包含:2重量％至27重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、42重量％至80重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及8重量％至32重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
[0020]該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)及該丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)形成接枝共聚物混合物，詳細說明如下:
[0021]上述接枝共聚物混合物包括由丙烯酸酯系橡膠乳液100重量份(干重)與包含苯乙烯系單體60重量％至74重量％及丙烯腈系單體26重量％至40重量％的單體混合物20重量份至120重量份進行接枝聚合反應(yīng)而得。
[0022]上述丙烯酸酯系橡膠乳液以乳化聚合法制得為佳。上述丙烯酸酯系橡膠乳液包括由丙烯酸酯系單體為主成分聚合而成，上述丙烯酸酯系單體的具體例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等，以丙烯酸正丁酯為佳。上述丙烯酸酯系橡膠乳液的制造能加入接枝交聯(lián)劑進行聚合反應(yīng)，該接枝交聯(lián)劑的具體例為二丙烯酸丁二酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸丁烯二醇酯、二甲基丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、甲基丙烯酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯、三環(huán)癸烯醇的丙烯酸酯、聚烷撐二醇的二丙烯酸酯等，上述接枝交聯(lián)劑能單獨使用或2種以上并用，上述接枝交聯(lián)劑的使用量以該丙烯酸酯系單體及該接枝交聯(lián)劑合計100重量％的0.1至10重量％為佳。
[0023]上述丙烯酸酯系橡膠乳液的重量平均粒徑為0.05 μ m至I μ m，較佳為重量平均粒徑0.05 μ m至0.2 μ m的丙烯酸酯系橡膠乳液或重量平均粒徑0.26 μ m至0.5 μ m的丙烯酸酯系橡膠乳液，或前述二者混合而成。[0024]上述接枝共聚物混合物的接枝聚合反應(yīng)包括在上述丙烯酸酯系橡膠乳液存在下與包括苯乙烯系單體、丙烯腈系單體的單體混合物進行接枝聚合反應(yīng)，所得的接枝共聚物混合物其橡膠粒子的重量平均粒徑為單峰式分布形態(tài)或雙峰式分布形態(tài)，上述橡膠粒子重量平均粒徑0.05 μ m至I μ m，較佳為重量平均粒徑0.05 μ m至0.22 μ m或重量平均粒徑
0.26 μ m至0.55 μ m,或前述二者混合而成。
[0025]上述接枝共聚物混合物的接枝聚合反應(yīng)包括將該單體混合物接枝聚合于該丙烯酸酯系橡膠上；依單體添加的比例與聚合的條件，能同時獲得接枝在該丙烯酸酯系橡膠上的單體單元共聚物及未接枝在該丙烯酸酯系橡膠上的單體單元共聚物。本發(fā)明的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)為未接枝在該丙烯酸酯系橡膠上的苯乙烯-丙烯腈系單體單元共聚物；該丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)為該丙烯酸酯系橡膠及接枝在該丙烯酸酯系橡膠上的苯乙烯-丙烯腈系單體單元所形成。
[0026]該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括65重量％至74重量％苯乙烯系單體單元及26重量％至35重量％丙烯腈系單體單元。較佳的，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括68重量％至73重量％苯乙烯系單體單元及27重量％至32重量％丙烯腈系單體單元。更佳的，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括68重量％至70重量％苯乙烯系單體單元及30重量％至32重量％丙烯腈系單體單元。
[0027]上述丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的接枝率能通過聚合反應(yīng)條件加以控制，例如:聚合溫度、起始劑、乳化劑、活化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量及種類、單體的用量及添加方法等加以控制。上述鏈轉(zhuǎn)移劑具體例如:正-丁基硫醇(n-butyl mercaptan)、正-辛基硫醇(n-octyl mercaptan)、正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan)、叔-十二烷基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)。上述乳化劑沒有特別的限制,為了使乳化聚合時乳液的穩(wěn)定性優(yōu)異、提高聚合率，以選自于琥珀酸鈉、脂肪酸鉀、脂肪酸鈉、烯基琥珀酸二鉀、玫瑰酸皂等的各種羧酸，硫酸烷酯、烷基苯磺酸鈉等的各種磺酸鹽，聚環(huán)氧乙烷壬基苯醚硫酸鈉等的陰離子系乳化劑較佳。上述活化劑具體例如:硫酸亞鐵、甲醛化次硫酸鈉、乙二胺四醋酸鈉、焦磷酸四鈉等。
[0028]上述接枝共聚物混合物的分子量也能通過聚合溫度、起始劑的種類及用量、單體的添加方法等聚合條件的改變來調(diào)整，接枝聚合的反應(yīng)溫度在90°C以下，尤其在25°C至40°C間為較佳。而接枝用單體能一次加入，也能分批加入，也能連續(xù)加入或?qū)⒏鞣N單體分段接枝聚合。前述起始劑能使用各種現(xiàn)有的自由基聚合反應(yīng)起始劑，其添加方式能采一次加入或連續(xù)地或增量地加入等；上述起始劑的具體例:苯甲?；^氧化物(benzoyl peroxide)、十二燒?；^氧化物(lauroyl peroxide) >十八燒?；^氧化物(oleyl peroxide)、二甲苯?；^氧化物(toluyl peroxide)、異丙苯基過氧化物(dicumyl peroxide)、叔丁基過氧化物(tert-butyl-peroxide)、二過鈦酸雙叔丁酯(d1-tert-butyl-diperphthalate)、過醋酸叔丁基酯(tert-butyl-peracetate)、過苯甲酸叔丁酯(tert-butyl-perbenzoate)、重碳酸異丙基過氧基酯(isopropyl peroxy dicarbonate)、2，5_ 二甲基 _2，5_ 二(叔過氧化丁基)己燒[2, 5-dimethyl-2, 5_di (tert-butyl peroxy) hexane]、2，5_ 二甲基 _2，5_ 二(叔過氧化丁基)_ 己基-3-叔丁基過氧化氫[2, 5-dimethyl-2, 5_di (tert-butylperoxy)hexane-3-tert-butyl hydroperoxide]、異丙基苯化過氧化氫(cumene hydroperoxide) >對-甲基化過氧化氫(p-methane hydroperoxide)、環(huán)戍基化過氧化氫(cyclopentanehydroperoxide)、二異丙基苯化過氧化氫(diisopropylbenzene hydroperoxide)、對-叔丁基異丙基苯化過氧化氫(p-tert-butylcumene hydroperoxide)、菔燒化過氧化氫(pinane hydroperoxide)、2，5_ 二甲基-己基 _2，5_ 二過氧化氧(2, 5-dimethyl-hexane-2，5-dihydroperoxide)等，或以上的混合物。上述起始劑的使用量為0.01重量％至5重量％。
[0029]前述接枝共聚物混合物的接枝聚合反應(yīng)所使用的苯乙烯系單體的具體例:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α -甲基-對-甲基苯乙烯，以及溴苯乙烯等，以苯乙烯或α -甲基苯乙烯為較佳。前述的丙烯腈系單體的具體例:丙烯腈、α -甲基丙烯腈等，以丙烯腈為較佳。
[0030]本發(fā)明的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)選自甲基丙烯酸酯系均聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯系共聚物，或它們的組合。
[0031 ] 較佳地，該甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯系共聚物包括80重量％至99.8重量％的甲基丙烯酸酯系單體單元及0.2重量％至20重量％的丙烯酸酯系單體單元；更佳地，該甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)包含85重量％至98重量％的甲基丙烯酸酯系單體單元及2重量％至15重量％的丙烯酸酯系單體單元；其重量平均分子量為50，000至450，000，較佳為70，000至 200，000，最佳為 70，000 至 150，000。
[0032]上述甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯系共聚物包括甲基丙烯酸酯系單體及丙烯酸酯系單體經(jīng)聚合反應(yīng)所制得。該聚合反應(yīng)能采用本體、溶液、懸濁或乳化聚合法制得，較佳地，該聚合反應(yīng)的操作溫度范圍為50°C至160°C。
[0033]上述甲基丙烯酸酯系單體能單獨或混合使用，且該甲基丙烯酸酯系單體例如但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙撐二甲基丙烯酸酯(ethylenedimethacrylate),或二甲基丙烯酸新戍酯(neopentyl dimethacrylate)等。較佳地，該甲基丙烯酸酯系單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯，或它們的組合。
[0034]該丙烯酸酯系單體能單獨或混合使用，且該丙烯酸酯系單體例如但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯，或聚乙二醇二丙烯酸酯等。較佳地，該丙烯酸酯系單體為丙烯酸丁酯。
[0035]較佳地，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括70重量％至83重量％苯乙烯系單體單元及17重量％至30重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。更佳的，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括72重量％至80重量％苯乙烯系單體單元及20重量％至28重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。
[0036]該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物由包括苯乙烯系單體及不飽和二羧酸酐系單體的反應(yīng)組分經(jīng)聚合反應(yīng)所制得。進一步地，于聚合反應(yīng)中還能添加溶劑和/或功能試劑。該功能試劑如上所述，所以不再贅述。[0037]該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物的苯乙烯系單體能單獨或混合使用，且該苯乙烯系單體例如但不限于苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α -甲基-對-甲基苯乙烯，或溴苯乙烯等。較佳地，該苯乙烯系單體選自苯乙烯、α -甲基苯乙烯，或它們的組合。較佳地，以該反應(yīng)組分的總量為100重量％計，該苯乙烯系單體的使用量范圍為50重量％至90重量％。
[0038]該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物的不飽和二羧酸酐系單體能單獨或混合使用，且該不飽和二羧酸酐系單體例如但不限于順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、衣康酸酐，或附子酸酐等。較佳地，該不飽和二羧酸酐系單體是順丁烯二酸酐。較佳地，以該反應(yīng)組分的總量為100重量％計,該不飽和二羧酸酐系單體的使用量范圍為10重量％至50重量％。
[0039]制備該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的聚合反應(yīng)例如但不限于溶液聚合反應(yīng)、本體聚合反應(yīng)、懸浮聚合反應(yīng)，或乳化聚合反應(yīng)等，所述聚合反應(yīng)能為批次式或連續(xù)式聚合。
[0040]較佳地，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的制備采用連續(xù)式溶液聚合。該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量為60，000至180，000,較佳為80，000至140，000 ;更佳為80，000至120，000。該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量在前述范圍內(nèi)時，組成物的耐沖擊強度及軟化點溫度較佳。
[0041]本發(fā)明橡膠粒子的重量平均粒徑0.05 μ m至I μ m，較佳為重量平均粒徑0.05 μ m至0.22 μ m或重量平均粒徑0.26 μ m至0.55 μ m,或其所混合而成的不同粒徑。
[0042]本發(fā)明的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的制備方法并無特別的限制，能采用一般的混合方法，例如將包含苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)及該丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)所形成的接枝共聚物混合物與甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)、該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)混合物均勻混合就可以，進一步地能選擇性地分別添加添加劑于所述混合物中；為得到本發(fā)明的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，混合方法具代表性的是:以一般使用的漢歇爾混合機干混后再以諸如擠出混合機、捏合機或班伯立混煉機等的混合機熔融混合。
[0043]本發(fā)明的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物還包含添加劑，且該添加劑選自抗氧化劑、可塑劑、加工助劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強化劑、著色劑、滑劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱穩(wěn)定劑、偶聯(lián)劑，或它們的組合。該添加劑能分別在上述接枝共聚物混合物與甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)、苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的聚合反應(yīng)中、聚合反應(yīng)后、凝結(jié)前，或在制備橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的過程中添加。以該上述接枝共聚物混合物與甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)、苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的總量為100重量份計，該添加劑的含量范圍為0.01重量份至20重量份。
[0044]該抗氧化劑能單獨或混合使用，且該抗氧化劑例如但不限于酚系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑，或磷系抗氧化劑等。
[0045]本發(fā)明橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的各組成成分含量，特別是甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)及苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的含量在前述范圍，具有較佳耐沖擊強度、表面光澤度及耐熱性等物理性質(zhì)，而達到該樹脂組成物良好物理性質(zhì)平衡。
[0046]本發(fā)明將就以下實施例來作進一步說明，但應(yīng)了解的是，所述實施例只為例示說明的用途，而不應(yīng)被解釋為本發(fā)明實施的限制。
[0047]【檢測項目】
[0048]1.熔融系數(shù)(表示流動性，melt index,簡稱Ml)測量:
[0049]將實施例1至7及比較例I至3的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物依D-1238規(guī)定，以 220°C X IOkg 測試，單位:g/10min.。
[0050]2.軟化點溫度(Vicat softening temp.)測量:(耐熱性)
[0051]將實施例1至7及比較例I至3的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物依ASTMD-1525規(guī)定測定軟化點溫度，單位為。C。
[0052]3.耐沖擊強度(Izod)測量:
[0053]將實施例1至7及比較例I至3的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物注射成型附有缺口的1/8英寸厚試驗片，并依據(jù)ASTM D-256的標準方法(23°C，附有缺口的1/8英寸厚)制備標準試片進行測試，單位:Kg-Cm/Cm。
[0054]4.表面光澤度(Gloss)測量:
[0055]將實施例1至7及比較例I至3的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物注射成型試驗片(直徑5.5cm圓盤)，并依據(jù)ASTM D-523測試方法規(guī)定，單位:％。
[0056]5.橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的橡膠粒子的重量平均粒徑測定:
[0057]前述橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物以電子顯微鏡的的超薄切片法進行拍照并通過下式計算而得，照片中最少含有300個粒子以上:
[0058]
【權(quán)利要求】
1.一種橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于其包含: 60重量％至85重量％的共聚物⑷所形成的連續(xù)相，及15重量％至40重量％的丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的橡膠粒子所形成的分散相，以共聚物(A)的總量為100重量％計，該共聚物(A)包含:2重量％至27重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、42重量％至80重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及8重量％至32重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，以共聚物⑷的總量為100重量％計,包括5重量％至25重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)、45重量％至78重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及10重量％至30重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，以共聚物⑷的總量為100重量％計，包括10重量％至22重量％的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(k)、50重量％至75重量％的甲基丙烯酸酯系聚合物(A2)，及12重量％至30重量％的苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量為60，000至180，000。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)的重量平均分子量為80，000至140，000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括70重量％至83重量％苯乙烯系單體單元，及17重量％至30重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯系-不飽和二羧酸酐系共聚物(A3)包括72重量％至80重量％苯乙烯系單體單元，及20重量％至28重量％不飽和二羧酸酐系單體單元。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括65重量％至74重量％苯乙烯系單體單元，及26重量％至35重量％丙烯腈系單體單元。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A1)包括68重量％至73重量％苯乙烯系單體單元，及27重量％至32重量％丙烯腈系單體單元。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，以該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的總量為100重量％計，該共聚物(A)的含量范圍為65重量％至77重量％，丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的含量范圍為23重量％至35重量％。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，以該橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物的總量為100重量％計，該共聚物(A)的含量范圍為66重量％至75重量％，丙烯酸酯系橡膠接枝共聚物(B)的含量范圍為25重量％至34重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該橡膠粒子的重量平均粒徑為0.05 μ m至I μ m。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的橡膠改質(zhì)甲基丙烯酸酯系樹脂組成物，其特征在于，該橡膠粒子的重量平均粒徑為0.05 μ m至0.22 μ m或重量平均粒徑為0.26 μ m至0.55 μ m，或其所混合而成的不同粒 徑。
【文檔編號】C08L35/06GK103910959SQ201310167411
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2013年5月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】黃世瑋, 蘇文義 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司