一種用于烯烴聚合的催化劑組分的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，其包含鎂、鈦、鹵素和給電子體，所述給電子體選自下述通式（Ⅰ）所示化合物中的至少一種，式中R1為C1～C10的直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基或烷氧基、C6～C20的芳基或芳烷基、氫、鹵素、氰基、?；?、酯基、酰氨基、氨基或硝基。根據(jù)本發(fā)明提供的體催化劑組分及含所述固體催化劑組分的催化劑和預(yù)聚合催化劑，其綜合性能優(yōu)良，在用于烯烴聚合，尤其是丙烯聚合時(shí)，具有較高的活性和較高的立構(gòu)規(guī)整性。
【專利說明】—種用于烯烴聚合的催化劑組分

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種固體催化劑組分，具體涉及一種含有特殊官能團(tuán)的固體催化劑組分。本發(fā)明還涉及含該固體催化劑組分的催化劑體系及該催化劑體系在烯烴聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。
技術(shù)背景
[0002]眾所周知，以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，可用于CH2=CHR烯烴聚合反應(yīng)，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α -烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規(guī)整性的聚合物，其中給電子體化合物是催化劑組分中必不可少的成分之一，并且隨著內(nèi)給電子體化合物的發(fā)展導(dǎo)致了聚烯烴催化劑不斷地更新?lián)Q代。目前，已大量公開了多種給電子體化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、單醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中較為常用的是二元的芳香羧酸酯類，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯二甲酸二異丁酯等。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明人通過深入的研究發(fā)現(xiàn)，在烯烴聚合催化劑中通過使用一種新的含有特定官能團(tuán)的化合物作為給電子體，可得到綜合性能優(yōu)良的催化劑，在用于丙烯聚合時(shí)，該催化劑具有較好的活性和較高的立構(gòu)規(guī)整性。
[0004]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，包含鎂、鈦、鹵素和給電子體，所述給電子體選自下述通式（I )所示化合物中的至少一種：
[0005]

【權(quán)利要求】
1.一種用于烯烴聚合的催化劑組分，包含鎂、鈦、鹵素和給電子體化合物，所述給電子體化合物選自下述通式(I )所示化合物中的至少一種:
式中R1為C1~Cltl的直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基或烷氧基、C6~C2tl的芳基或芳烷基、氫、鹵素、氰基、?；?、酯基、酰氨基、氨基或硝基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，所述通式(I)所示的化合物中，R1為C1~C6的直鏈或支鏈的烷基、環(huán)烷基或烷氧基、氧、鹵素、氛基、酸基、酷基、酸氣基、氣基或硝基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，其特征在于，所述通式(I)所示的化合物中，R1為C1~C4的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、氫、鹵素、氰基、氨基或硝基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在于，基于固體催化劑組分的總重量，所述通式(I )的化合物的含量為3~25wt%，鈦的含量為I~8wt%，鎂的含量為8~30wt%。優(yōu)選地,所述通式(I )所示的化合物的含量為5~20wt%,鈦的含量為I~6wt%，鎂的含量為10~25wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在于，其包含鈦化合物、鎂化合物和選自通式(I )所示的給電子體化合物的反應(yīng)產(chǎn)物； 其中所述的鎂化合物選自二鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、二鹵化鎂的水合物或醇合物以及二鹵化鎂中的鹵原子被烴氧基或鹵代烴氧基所置換的衍生物；優(yōu)選二鹵化鎂或其醇合物； 鈦化合物為通式為TiXm(OR1)4I的化合物，式中R1為C1~C2tl的烴基，X為鹵素，I≤m≤4;優(yōu)選四氯化鈦。
6.一種用于烯烴聚合的催化劑，其包含下述組分: 組分a.權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的固體催化劑組分；和 組分b.烷基招化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述組分a與b的摩爾比以鈦:鋁計(jì)為1: (5 ~5000)，優(yōu)選 1: (20 ~500)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑還包含組分c.外給電子體，所述外給電子體組分選自有機(jī)硅化合物、醚類和酯類。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于，所述組分a與c的摩爾比以鈦:硅計(jì)為1: (O ~500)，優(yōu)選 1: (3 ~100)。
10.一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑，所述預(yù)聚合催化劑包含一種根據(jù)權(quán)利要求.6~9中任意一項(xiàng)所述的催化劑與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物，預(yù)聚倍數(shù)為O. I~1000g烯烴聚合物/g固體催化劑組分，優(yōu)選預(yù)聚合所用烯烴為乙烯或丙烯。
11.一種烯烴聚合的方法，所述烯烴在權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)固體催化劑組分、.6~9中任意一項(xiàng)所述的催化劑或權(quán)利要求10所述的預(yù)聚合催化劑的作用下進(jìn)行聚合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述烯烴的通式為CH2=CHR,其中R為氫或C1~C12的烴基或芳基，優(yōu)選乙烯或丙烯。
【文檔編號】C08F10/02GK104177519SQ201310190422
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年5月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月21日
【發(fā)明者】李昌秀, 陳建華, 馬晶, 馬吉星, 蔡曉霞, 高明智, 劉海濤, 王軍, 張曉帆, 胡建軍, 段瑞玲, 馬長友 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院