無紡布用填料母粒及其制備工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及無紡布高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種無紡布用填料母粒及其制備工藝，將重量份數(shù)為60-80份的包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到50-80℃，依次加入載體樹脂10-20份，偶聯(lián)劑3-6份，潤滑劑1-3份，雙酚A型環(huán)氧樹脂1-5份，碳納米管0.1-0.5份，抗氧化劑2-10份，攪拌均勻，并在170-210℃下攪拌10-20min，擠出造粒，得到無紡布用填料母粒。該產(chǎn)品不僅能夠降低碳酸鈣離子的團(tuán)聚現(xiàn)象而且增加了碳酸鈣與高聚物基質(zhì)的結(jié)合力。
【專利說明】無紡布用填料母粒及其制備工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及無紡布高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種無紡布用填料母粒及其制備工藝。

【背景技術(shù)】
[0002]無紡布又稱不織布，是由定向的或隨機(jī)的纖維而構(gòu)成，是新一代環(huán)保材料，具有防潮、透氣、柔韌、質(zhì)輕、不助燃、容易分解、無毒無刺激性、色彩豐富、價(jià)格低廉、可循環(huán)再用等特點(diǎn)。多采用聚丙烯等為原料，經(jīng)高溫熔融、噴絲、鋪綱、熱壓卷取連續(xù)一步法生產(chǎn)而成。無紡布有著巨大的市場應(yīng)用前景，降低無紡布的生產(chǎn)成本對(duì)于無紡布實(shí)用的進(jìn)一步推廣有著深遠(yuǎn)的影響。目前，無紡布生產(chǎn)中主要是靠添加無機(jī)粉體來降低其生產(chǎn)成本并對(duì)其進(jìn)行性能改性的。碳酸鈣是目前有機(jī)高聚物材料中用量最大的無機(jī)填料，由于價(jià)廉且無毒被廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、涂料以及日用化工產(chǎn)品等領(lǐng)域。碳酸鈣粉末粒子表面具有許多強(qiáng)親水性的羥基使其表現(xiàn)為堿性，表面是親水疏油性的，生產(chǎn)過程中易形成聚結(jié)體，分散性能極差，直接應(yīng)用時(shí)，由于與有機(jī)高聚物基質(zhì)材料的截面性質(zhì)不好.難以在基質(zhì)材料中分散均勻并且形成強(qiáng)的結(jié)合力，導(dǎo)致有機(jī)高聚物的性能降低，因此需要對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理，以克服其表面自身的缺陷。碳酸鈣粉末的表面處理就是通過物理或化學(xué)的方法將表面處理劑吸附或反映在碳酸鈣粉末的表面形成表面改性層，從而改善碳酸鈣粉末的表面性能，采用不同的表面處理方法和不同表面處理劑，可以得到不同性能的碳酸鈣產(chǎn)品以滿足不用要求.表面處理使碳酸鈣產(chǎn)品獲得許多優(yōu)異性能，具有廣闊的前景。
[0003]目前的以碳酸鈣為主要成分的填料應(yīng)用于無紡布時(shí)，存在著碳酸鈣分散不均容易團(tuán)聚且碳酸鈣粒子與高聚物基質(zhì)結(jié)合強(qiáng)度較低導(dǎo)致無紡布性能降低的問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的首要目的是為了提供一種無紡布用填料母粒，解決目前的以碳酸鈣為主要成分的無紡布填料母粒在高聚物基質(zhì)中不易分散且容易團(tuán)聚，導(dǎo)致無紡布的力學(xué)等性能受到填料的負(fù)面影響較大的問題；同時(shí)也提高了無紡布用填料母粒中無機(jī)粉體同高聚物基質(zhì)的結(jié)合力，提高了無紡布的各項(xiàng)性能
增加了以降低無紡布的生產(chǎn)成本并改善無紡布的性能，且填料母粒中的較低的問題。
[0005]本發(fā)明的另一個(gè)目的是為了提供一種制備這種無紡布填料母粒的制備工藝。
[0006] 為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一種無紡布用填料母粒，所述無紡布用填料母粒的原料包括以下重量份數(shù)的組分:包覆改性超細(xì)碳酸鈣60-80份，載體樹脂10-20份，偶聯(lián)劑3-6份，潤滑劑1_3份，雙酚A型環(huán)氧樹脂1-5份，碳納米管0.1-0.5份，抗氧化劑2-10份。碳酸鈣由于具備無機(jī)物的典型性質(zhì)，使其表面具有很高的親水性，且由于其表面的堿性特點(diǎn)不僅導(dǎo)致應(yīng)用范圍較小且無法與高聚物進(jìn)行有效結(jié)合從而大大降低了高聚物的性能。通過采用經(jīng)過改性的超細(xì)碳酸鈣可以有效與高聚物進(jìn)行結(jié)合，提高碳酸鈣與高聚物基質(zhì)的結(jié)合力，從而避免由于碳酸鈣的加入導(dǎo)致高聚物性能降低過多現(xiàn)象的發(fā)生。雙酚A型環(huán)氧樹脂兩端是反應(yīng)能力很強(qiáng)的環(huán)氧基，分子主鏈上有許多醚鍵、仲羥基、苯環(huán)、次甲基和異丙基，使其不僅具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力和粘接力，可以將其他各物料進(jìn)行有效粘結(jié)，而且有助于提高整體的浸潤性和粘附力，有助于提高無紡布的相關(guān)性能。載體樹脂作為載體助于擠出超細(xì)碳酸鈣的造粒，從而在將填料母粒添加到無紡布的紡絲原料中時(shí)，更加容易對(duì)填料進(jìn)行分散。由于雙酚A型環(huán)氧樹脂的耐候性較差，添加的抗氧化劑不僅能夠提高它的抗氧化性，而且可以提高無紡布的耐候性。碳納米管具有較高的強(qiáng)度和模量，少量的加入就可以大大的提高整體物料的強(qiáng)度，碳納米管的加入提高了強(qiáng)度，可以降低由于添加碳酸鈣導(dǎo)致的對(duì)高聚物基質(zhì)的強(qiáng)度影響。
[0007]作為優(yōu)選方案，所述無紡布用填料母粒的原料還包括重量份數(shù)為3-10份的納米銀粉，重量份數(shù)為3-10份的二烷基次磷酸鹽。金屬銀離子具有非常高的生物活性，這意味著銀離子極易同其它物質(zhì)相結(jié)合，使得細(xì)菌細(xì)胞膜內(nèi)外的蛋白質(zhì)凝固，從而阻斷細(xì)菌細(xì)胞的呼吸和繁殖過程。從而達(dá)到殺菌效果，納米銀粉的加入可以提高無紡布的殺菌效果，在用于口罩、女士用品等方面具有很好的前景。二烷基次磷酸鹽具有較好的阻燃效果，不僅用量少，且環(huán)保無毒，對(duì)高聚物的性能幾乎不產(chǎn)生負(fù)面影響，由于目前的無紡布不僅容易滋生病菌且較易燃燒，納米銀粉與二烷基次磷酸鹽的結(jié)合使其具備了抗菌阻燃性。
[0008]作為優(yōu)選方案，所述碳納米管的外徑≤lOOnm。
[0009]作為優(yōu)選方案，所述包覆改性超細(xì)碳酸鈣的粒徑為20_50nm。粒徑較大的碳酸鈣，對(duì)高聚物基質(zhì)的性能有較大的不利影響，能夠極大的降低高聚物基質(zhì)的性能，粒徑過小，粒子團(tuán)聚問題更加嚴(yán)重。
[0010]作為優(yōu)選方案，所述包覆改性超細(xì)碳酸鈣的制備方法為:
I)干燥:將超細(xì)碳酸鈣在100-150°c下干燥4-8h，使其含水量< 0.01% ;干燥去除水分可以排除水分對(duì)后續(xù)反應(yīng)的影響。
[0011]2)酸處理:將干燥后的超細(xì)碳酸鈣在70-80°C下高速攪拌處理10-30min，并在攪拌過程中采用噴霧工藝加入重量為超細(xì)碳酸鈣3-8%的偏磷酸或焦磷酸；由于碳酸鈣粉末的耐酸性差，表面PH值高的缺點(diǎn)，極大限制了其使用范圍和使用量，因此為了擴(kuò)大其使用范圍和使用量，故用偏磷酸或焦磷酸對(duì)其進(jìn)行處理。70-80°C的溫度可以防止碳酸鈣在反應(yīng)過程中吸收水分，噴霧工藝能夠更好地將偏磷酸或焦磷酸進(jìn)行均勻噴灑，使得反應(yīng)更加均勻，增加產(chǎn)品的均勻度。
[0012]3)烷基化處理:將酸處理后的超細(xì)碳酸鈣中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1-2倍的有機(jī)溶劑和重量為超細(xì)碳酸鈣3-8%的偶聯(lián)劑，攪拌均勻，80-85°C下反應(yīng)2-5h ;偶聯(lián)劑在有機(jī)溶劑中對(duì)超細(xì)碳酸鈣的表面進(jìn)行表面整理，生成較多的可以與有機(jī)物相結(jié)合的基團(tuán)，如羥基和竣基等。
[0013]4)包覆接枝:在烷基化處理的產(chǎn)物中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1-10%的甲苯二異氰酸酯、1-5%的木質(zhì)素和0.01-0.1%的引發(fā)劑，100-130°C下反應(yīng)3_5h ；
甲苯二異氰酸酯上處于對(duì)位的異氰酸酯基具有非常高的活性，通過對(duì)位上的異氰酸酯基與烷基化處理的超細(xì)碳酸鈣進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可以更好的降低碳酸鈣粒子之間吸引力，減少團(tuán)聚，同時(shí)，甲苯二異氰酸酯作為超細(xì)碳酸鈣與木質(zhì)素的中間連接物，使木質(zhì)素通過甲苯二異氰酸酯對(duì)碳酸鈣進(jìn)行包覆，從而更好地對(duì)碳酸鈣離子間進(jìn)行隔絕，大大降低碳酸鈣離子之間的結(jié)合力，并且能夠提高碳酸鈣粒子與高聚物基質(zhì)的結(jié)合性。由于甲苯二異氰酸酯鄰位的異氰酸酯基可以進(jìn)行反應(yīng)加速碳酸鈣粒子的團(tuán)聚，因此100-130°C的溫度環(huán)境不僅可以排除水分的干擾，并且可以加速整體反應(yīng)的速度。木質(zhì)素的分子結(jié)構(gòu)中存在著芳香基、酚羥基、醇羥基、碳基共扼雙鍵等活性基團(tuán)，因此可以進(jìn)行氧化、還原、水解、醇解、酸解甲氧基、梭基、光解、酞化、磺化、烷基化、鹵化、硝化、縮聚或接枝共聚等許多化學(xué)反應(yīng)，因此采用木質(zhì)素作為包覆接枝反應(yīng)物具有很好的優(yōu)勢(shì)。碳酸鈣被改性后，形成了以碳酸鈣為核、木質(zhì)素進(jìn)行包覆的粒子，當(dāng)將填料用于無紡布時(shí)，碳酸鈣與高聚物基質(zhì)之間存在了一個(gè)包覆碳酸鈣離子的包覆層，這個(gè)包覆層對(duì)高聚物與碳酸鈣之間進(jìn)行應(yīng)力傳遞，促進(jìn)高聚物基質(zhì)發(fā)生屈服和塑形形變，通過吸收沖技能來提高材料的韌性，從而達(dá)到既增強(qiáng)又增韌的目的。
[0014]5)干燥:將包覆接枝得到的產(chǎn)物去除有機(jī)溶劑，并在100_150°C下干燥3_5h，得到包覆改性超細(xì)碳酸鈣。
[0015]作為優(yōu)選方案，步驟3)中所述有機(jī)溶劑為環(huán)己烷、乙二醇或芳烴，步驟4)中所述引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑或有機(jī)過氧化物引發(fā)劑。
[0016]作為優(yōu)選方案，所述載體樹脂為聚丙烯、聚乙烯或聚氯乙烯。
[0017]作為優(yōu)選方案，所述偶聯(lián)劑為鈦酸酯偶聯(lián)劑或硅烷偶聯(lián)劑。
[0018]作為優(yōu)選方案，所述潤滑劑為聚乙烯蠟、硬脂酸或雙乙撐硬脂酸酰胺。
[0019]一種無紡布用填料母粒的制備工藝，包括以下步驟:將重量份數(shù)為60-80份的包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到5 0-80°C，依次加入載體樹脂10-20份，偶聯(lián)劑3-6份，潤滑劑1-3份，雙酚A型環(huán)氧樹脂1-5份，碳納米管0.1-0.5份，抗氧化劑2-10份，攪拌均勻，并在170-21 (TC下保持10-20min，擠出造粒，得到無紡布用填料母粒。
[0020]本發(fā)明的有益效果為:1工藝簡單，成本較低；2改善了碳酸鈣離子的團(tuán)聚現(xiàn)象，降低了團(tuán)聚對(duì)無紡布的負(fù)面影響；3提高了碳酸鈣粒子與高聚物基質(zhì)的結(jié)合力，從而提高了無紡布的性能；4同時(shí)起到增韌和增強(qiáng)的效果，從而可以通過增加碳酸鈣的用量以達(dá)到降低成本的目的；5該產(chǎn)品具有一定的抗菌性和抗靜電性。

【具體實(shí)施方式】
[0021 ] 下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步描述說明。
[0022]實(shí)施例1:
首先，采用以下方法制備包覆改性超細(xì)碳酸鈣:
1)干燥:將粒徑為20nm的超細(xì)碳酸鈣在120°C下干燥8h，使其含水量 0.01% ；
2)酸處理:將干燥后的超細(xì)碳酸鈣在70°C下高速攪拌處理20min，并在攪拌過程中采用噴霧工藝加入重量為超細(xì)碳酸鈣8%的偏磷酸；
3)烷基化處理:將酸處理后的超細(xì)碳酸鈣中加入重量為超細(xì)碳酸鈣I倍的有機(jī)溶劑(乙二醇)和重量為超細(xì)碳酸鈣5%的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，85°C下反應(yīng)2h ；
4)包覆接枝:在烷基化處理的產(chǎn)物中加入重量為超細(xì)碳酸鈣7%的甲苯二異氰酸酯、5%的木質(zhì)素和0.01%的引發(fā)劑(偶氮類引發(fā)劑)，120°C下反應(yīng)5h ；
5)干燥:將包覆接枝得到的產(chǎn)物去除有機(jī)溶劑，并在100°C下干燥3.5h，得到包覆改性超細(xì)碳酸鈣。
[0023]然后，按照如下配方對(duì)無紡布用填料母粒的原料進(jìn)行配料:
包覆改性超細(xì)碳酸鈣70kg，載體樹脂(聚丙烯)20kg，偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑)3kg，潤滑劑(聚乙烯臘)2kg,雙酹A型環(huán)氧樹脂5kg,外徑< 10nm的碳納米管0.1kg,抗氧化劑5kg。
[0024]最后，按照如下步驟進(jìn)行制備無紡布用填料母粒:
將包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到60°C，依次加入載體樹脂，偶聯(lián)劑，潤滑劑，雙酚A型環(huán)氧樹脂，攪拌均勻，并在210°C下攪拌lOmin，擠出造粒，得到無紡布用填料母粒。
[0025]實(shí)施例2:
首先，采用以下方法制備包覆改性超細(xì)碳酸鈣:
1)干燥:將粒徑為40nm的超細(xì)碳酸鈣在150°C下干燥4h，使其含水量0.01% ；
2)酸處理:將干燥后的超細(xì)碳酸鈣在78°C下高速攪拌處理30min，并在攪拌過程中采用噴霧工藝加入重量為超細(xì)碳酸鈣3%的焦磷酸；
3)烷基化處理:將酸處理后的超細(xì)碳酸鈣中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1.2倍的有機(jī)溶劑(乙二醇)和重量為超細(xì)碳酸鈣8%的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，80°C下反應(yīng)4h ；
4)包覆接枝:在烷基化處理的產(chǎn)物中加入重量為超細(xì)碳酸鈣10%的甲苯二異氰酸酯、1%的木質(zhì)素和0.05%的引發(fā)劑(偶氮類引發(fā)劑)，130°C下反應(yīng)3h ；
5)干燥:將包覆接枝得到的產(chǎn)物去除有機(jī)溶劑，并在135°C下干燥5h，得到包覆改性超細(xì)碳酸鈣。
[0026]然后，按照如下配方對(duì)無紡布用填料母粒的原料進(jìn)行配料:
包覆改性超細(xì)碳酸鈣80kg，載體樹脂(聚乙烯)10kg，偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑)4kg，潤滑劑(雙乙撐硬脂酸酰胺)3kg，雙酚A型環(huán)氧樹脂1kg，外10nm的碳納米管0.3kg，抗氧化劑 1kgo
[0027]最后，按照如下步驟進(jìn)行制備無紡布用填料母粒:
將包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到80°C，依次加入載體樹脂，偶聯(lián)劑，潤滑劑，雙酚A型環(huán)氧樹脂等，攪拌均勻，并在170°C下攪拌17min,擠出造粒,得到無紡布用填料母粒。
[0028]實(shí)施例3:
首先，采用以下方法制備包覆改性超細(xì)碳酸鈣:
1)干燥:將粒徑為50nm的超細(xì)碳酸鈣在100°C下干燥5h，使其含水量0.01% ；
2)酸處理:將干燥后的超細(xì)碳酸鈣在80°C下高速攪拌處理lOmin，并在攪拌過程中采用噴霧工藝加入重量為超細(xì)碳酸鈣6%的偏磷酸；
3)烷基化處理:將酸處理后的超細(xì)碳酸鈣中加入重量為超細(xì)碳酸鈣2倍的有機(jī)溶劑(芳烴)和重量為超細(xì)碳酸鈣3%的偶聯(lián)劑，攪拌均勻，83°C下反應(yīng)5h ；
4)包覆接枝:在烷基化處理的產(chǎn)物中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1%的甲苯二異氰酸酯、4%的木質(zhì)素和0.1%的引發(fā)劑(有機(jī)過氧化物)，100°C下反應(yīng)3.h ；
5)干燥:將包覆接枝得到的產(chǎn)物去除有機(jī)溶劑，并在150°C下干燥3h，得到包覆改性超細(xì)碳酸鈣。
[0029]然后，按照如下配方對(duì)無紡布用填料母粒的原料進(jìn)行配料:
包覆改性超細(xì)碳酸韓60kg,載體樹脂(聚氯乙烯)15kg,偶聯(lián)劑(鈦酸酯偶聯(lián)劑)6kg,潤滑劑(硬脂酸)Ikg,雙酹A型環(huán)氧樹脂2kg,外徑< 10nm的碳納米管0.5kg,抗氧化劑2kg。
[0030]最后，按照如下步驟進(jìn)行制備無紡布用填料母粒:
將包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到50°C，依次加入載體樹脂，偶聯(lián)劑，潤滑劑，雙酚A型環(huán)氧樹脂等，攪拌均勻，并在200°C下攪拌20min,擠出造粒,得到無紡布用填料母粒。
[0031]實(shí)施例4:
在實(shí)施例1中的配方中再加入3kg的納米銀粉、1kg的二烷基次磷酸鹽。
[0032]實(shí)施例5:
在實(shí)施例2中的配方中再加入7kg的納米銀粉、3kg的二烷基次磷酸鹽。
[0033]實(shí)施例6:
在實(shí)施例3中的配方中再加入1kg的納米銀粉、5kg的二烷基次磷酸鹽。
[0034]將上述實(shí)施例得到的無紡布用填料母粒進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果顯示:拉伸強(qiáng)度為25-27MPa，斷裂伸長率在170-210%之間。其中實(shí)施例4_6并進(jìn)行抗菌及抗靜電測(cè)試顯示，抗菌效果和抗靜電效果良好。
【權(quán)利要求】
1.一種無紡布用填料母粒，其特征在于，所述無紡布用填料母粒的原料包括以下重量份數(shù)的組分:包覆改性超細(xì)碳酸鈣60-80份，載體樹脂10-20份，偶聯(lián)劑3-6份，潤滑劑1_3份，雙酚A型環(huán)氧樹脂1-5份，碳納米管0.1-0.5份，抗氧化劑2-10份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述無紡布用填料母粒的原料還包括重量份數(shù)為3-10份的納米銀粉，重量份數(shù)為3-10份的二烷基次磷酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述碳納米管的外徑^ lOOnm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述包覆改性超細(xì)碳酸鈣的粒徑為20-50nm。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述包覆改性超細(xì)碳酸鈣的制備方法為: 1)干燥:將超細(xì)碳酸鈣在100-15(TC下干燥4-8h，使其含水量<0.01% ； 2)酸處理:將干燥后的 超細(xì)碳酸鈣在70-80°C下高速攪拌處理10-30min，并在攪拌過程中采用噴霧工藝加入重量為超細(xì)碳酸鈣3-8%的偏磷酸或焦磷酸； 3)烷基化處理:將酸處理后的超細(xì)碳酸鈣中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1-2倍的有機(jī)溶劑和重量為超細(xì)碳酸鈣3-8%的偶聯(lián)劑，攪拌均勻，80-85°C下反應(yīng)2-5h ； 4)包覆接枝:在烷基化處理的產(chǎn)物中加入重量為超細(xì)碳酸鈣1-10%的甲苯二異氰酸酯、1-5%的木質(zhì)素和0.01-0.1%的引發(fā)劑，100-130°C下反應(yīng)3_5h ； 5)干燥:將包覆接枝得到的產(chǎn)物去除有機(jī)溶劑，并在100-150°C下干燥3-5h，得到包覆改性超細(xì)碳酸鈣。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，步驟3)中所述有機(jī)溶劑為環(huán)己烷、乙二醇或芳烴，步驟4)中所述引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑或有機(jī)過氧化物引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述載體樹脂為聚丙烯、聚乙烯或聚氯乙烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述偶聯(lián)劑為鈦酸酯偶聯(lián)劑或硅烷偶聯(lián)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的無紡布用填料母粒，其特征在于，所述潤滑劑為聚乙烯蠟、硬脂酸或雙乙撐硬脂酸酰胺。
10.一種如權(quán)利要求1所述的無紡布用填料母粒的制備工藝，其特征在于，包括以下步驟:將重量份數(shù)為60-80份的包覆改性超細(xì)碳酸鈣加熱到50-80°C，依次加入載體樹脂10-20份，偶聯(lián)劑3-6份，潤滑劑1-3份，雙酚A型環(huán)氧樹脂1_5份，碳納米管0.1-0.5份，抗氧化劑2-10份，攪拌均勻，并在170-210°C下攪拌10-20min，擠出造粒，得到無紡布用填料母粒。
【文檔編號(hào)】C08K5/5313GK104177696SQ201310194890
【公開日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月23日
【發(fā)明者】邵振宏 申請(qǐng)人:建德市振紅塑化材料有限公司