高爾夫球的制作方法
【專利摘要】高爾夫球包括球芯4、第一中間層6、第二中間層8、和覆蓋層12。球芯4包括中心18和包圍層20。中心18通過對第一橡膠組合物進行交聯(lián)形成，并且包圍層20通過對第二橡膠組合物進行交聯(lián)形成。第一橡膠組合物或第二橡膠組合物包括基礎(chǔ)橡膠、共交聯(lián)劑、交聯(lián)引發(fā)劑、以及酸和/或鹽。共交聯(lián)劑是(1)具有3～8個碳原子的α，β-不飽和羧酸；以及/或者(2)具有3～8個碳原子的α，β-不飽和羧酸的金屬鹽。第二中間層8的硬度Hm2大于第一中間層6的硬度Hm1。硬度Hm2大于覆蓋層12的硬度Hc。
【專利說明】高爾夫球
[0001]本申請要求2012年5月30日在日本提交的專利申請N0.2012-123074和2012年5月30日在日本提交的專利申請2012-122590的優(yōu)先權(quán)。這些日本專利申請的全部內(nèi)容結(jié)合到本文中作為參考。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及高爾夫球。具體地說，本發(fā)明涉及包括具有雙層結(jié)構(gòu)的球芯、中間層、以及覆蓋層的高爾夫球。
【背景技術(shù)】
[0003]高爾夫球手對高爾夫球的首要要求是球的飛行性能。特別地，高爾夫球手非常重視用一號木桿(driver)擊球時的飛行性能。飛行性能與高爾夫球的回彈性能有關(guān)。當(dāng)擊打具有出色的回彈性能的高爾夫球時，該高爾夫球以高速飛行，從而實現(xiàn)較大的飛行距離。在 JP 61-37178、 JP 2008-212681(US 2008/0214324)、 JP 2008-523952(US 2006/0135287和 US 2007/0173607)、以及 JP 2009-119256 (US 2009/0124757)中公開了包括具有出色回彈性能球芯的高爾夫球。
[0004]在JP 61-37178中公開的球芯由橡膠組合物獲得，所述橡膠組合物包括共交聯(lián)劑(co-crosslinking agent)以及交聯(lián)活化劑。這個出版物公開了棕櫚酸、硬脂酸、以及肉豆蘧酸作為交聯(lián)活化劑。
[0005]在JP2008-212681中公開的球芯是由橡膠組合物獲得的，所述橡膠組合物包括有機過氧化物、α，β-不飽和羧酸的金屬鹽、以及脂肪酸的銅鹽。
[0006]在JP2008-523952中公開的球芯是由橡膠組合物獲得的，所述橡膠組合物包括不飽和一元羧酸的金屬鹽、自由基引發(fā)劑、以及非共軛二烯單體。
[0007]在JP2009-119256中公開的球芯由包括聚丁二烯的橡膠組合物獲得，所述聚丁二烯的乙烯基含量為2%以下、順式1，4_鍵含量為80%以上，并且具有用烷氧基硅烷化合物改性的活性末端。
[0008]為了實現(xiàn)較大的飛行距離，需要合適的軌跡高度。軌跡高度取決于旋轉(zhuǎn)速度和發(fā)射角。對于通過較高的旋轉(zhuǎn)速度實現(xiàn)較高軌跡的高爾夫球，飛行距離不足。對于通過較高的發(fā)射角實現(xiàn)較高軌跡的高爾夫球，能獲得較大的飛行距離。在高爾夫球中外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)的使用能夠?qū)崿F(xiàn)較低的旋轉(zhuǎn)速度和較高的發(fā)射角。在JP 6-154357 (USP5，403，010)、JP 2008-194471 (USP 7，344，455、US 2008/0194358、US 2008/0194359、以及US 2008/0214325)、以及 JP 2008-194473 (US 2008/0194357 和 US 2008/0312008)中公開了關(guān)于球芯硬度分布的改變。
[0009]在JP6-154357中公開的球芯中，球芯的中心點處的JIS-C硬度Hl為58?73，在從中心點開始延伸距離在5mm以上但IOmm以下范圍內(nèi)的區(qū)域中JIS-C硬度H2為65以上但75以下，在位于距離中心點15mm距離的點處JIS-C硬度H3為74以上但82以下，并且在球芯表面上的JIS-C硬度H4為76以上但84以下。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。
[0010]在JP2008-194471中公開的球芯中，球芯的中心點處的邵氏D硬度為30以上但48以下，在位于距離中心點4mm距離處的點的邵氏D硬度為34以上但52以下，在位于距離中心點8mm距離處的點的邵氏D硬度為40以上但58以下，在位于距離中心點12mm距離處的點的邵氏D硬度為43以上但61以下，在從球芯表面起延伸2mm以上至3mm以下的距離范圍的區(qū)域中的邵氏D硬度為36以上但54以下，并且表面處的邵氏D硬度為41以上但59以下。
[0011]在JP2008-194473中公開的球芯中，球芯的中心點處的邵氏D硬度為25以上但45以下，從中心點起延伸5mm以上至IOmm以下距離范圍的區(qū)域中邵氏D硬度為39以上但58以下，在位于距離中心點15mm處的點的邵氏D硬度為36以上但55以下，球芯表面的邵氏D硬度為55以上但75以下。
[0012]JP 2010-253268 (US2010/0273575)公開了包括球芯、包圍層、中間層以及覆蓋層的高爾夫球。在球芯中，硬度從球芯的中心點到球芯表面逐漸增加。表面處JIS-C硬度與中心點處的Jis-C硬度的差值為15以上。覆蓋層的硬度大于中間層的硬度，并且中間層的硬度大于包圍層的硬度。
[0013]高爾夫球手也非常重視高爾夫球的旋轉(zhuǎn)性能。當(dāng)回旋速度較高時，飛行行程較短。高爾夫球手易于使容易回旋的高爾夫球停在目標(biāo)點。當(dāng)側(cè)旋速度較高時，高爾夫球趨向于曲線飛行(curve)。高爾夫球手易于特意使得容易側(cè)旋的高爾夫球曲線飛行。可容易旋轉(zhuǎn)的高爾夫球具有出色的可控性。特別地，高級高爾夫球手非常重視用短鐵桿擊球時的可控性。
[0014]高爾夫球手對于飛行距離以及可控性的要求比以往更高。本發(fā)明的目的在于提供一種具有出色飛行性能、出色可控性和出色耐久性的高爾夫球。本發(fā)明的另一目的在于提供一種具有出色飛行性能和出色可控性的高爾夫球。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球包括球芯、位于球芯外側(cè)的第一中間層、位于第一中間層外側(cè)的第二中間層、以及位于第二中間層外側(cè)的覆蓋層。球芯包括中心以及位于中心外側(cè)的包圍層。中心由經(jīng)交聯(lián)的第一橡膠組合物形成。包圍層由經(jīng)交聯(lián)的第二橡膠組合物形成。第一橡膠組合物和/或第二橡膠組合物包括:
[0016](a)基礎(chǔ)橡膠；
[0017](b)共交聯(lián)劑；
[0018](c)交聯(lián)引發(fā)劑；以及
[0019](d)酸和/或鹽。
[0020]共交聯(lián)劑(b)是:
[0021](b-Ι)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸；以及/或者
[0022](b-2)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽。
[0023]第二中間層的邵氏D硬度Hm2大于第一中間層的邵氏D硬度Hml。第二中間層的邵氏D硬度Hm2大于覆蓋層的邵氏D硬度He。在根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球中，硬度分布是適當(dāng)?shù)摹．?dāng)擊打高爾夫球時，高爾夫球中的能量損耗較低。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球時，旋轉(zhuǎn)速度較低。較低的旋轉(zhuǎn)速度實現(xiàn)了較大的飛行距離。當(dāng)用短鐵桿擊打高爾夫球時，旋轉(zhuǎn)速度較高。高爾夫球具有出色的可控性。此外，高爾夫球具有出色的耐久性。
[0024]根據(jù)另一方面，根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球包括球芯、位于球芯外側(cè)的中間層、以及位于中間層外側(cè)的覆蓋層。球芯包括中心以及位于中心外側(cè)的包圍層。中心通過經(jīng)交聯(lián)的橡膠組合物形成。所述橡膠組合物包含:
[0025](a)基礎(chǔ)橡膠；
[0026](b)共交聯(lián)劑；
[0027](c)交聯(lián)引發(fā)劑；以及
[0028](d)酸和/或鹽。
[0029]共交聯(lián)劑(b)是:
[0030](bl)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸；或者
[0031](b2)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽。
[0032]中間層的邵氏D硬度Hm大于覆蓋層的邵氏D硬度He。在根據(jù)本發(fā)明的高爾夫球中，中心的硬度分布是適當(dāng)?shù)?。?dāng)擊打高爾夫球時，中心中的能量損耗較低。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球時，旋轉(zhuǎn)速度較低。較低的旋轉(zhuǎn)速度實現(xiàn)了較大的飛行距離。當(dāng)用短鐵桿擊打高爾夫球時，旋轉(zhuǎn)速度較高。高爾夫球具有出色的可控性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0033]圖1是根據(jù)本發(fā)明的第一【具體實施方式】的高爾夫球的部分剖面的橫截面圖；
[0034]圖2是顯示圖1中高爾夫球球芯硬度分布的線形圖；
[0035]圖3是根據(jù)本發(fā)明的第二【具體實施方式】的高爾夫球的部分剖面的橫截面圖；并且
[0036]圖4是顯示圖3中高爾夫球中心的硬度分布的線形圖；
【具體實施方式】
[0037]下面基于優(yōu)選實施方式結(jié)合附圖對本發(fā)明進行詳細地說明。
[0038][第一【具體實施方式】]
[0039]圖1中所述高爾夫球2包括球形球芯4、位于球芯4外側(cè)的第一中間層6、位于第一中間層6外側(cè)的第二中間層8、位于第二中間層8外側(cè)的補強層10、以及位于補強層10外側(cè)的覆蓋層12。在覆蓋層12的表面上，形成大量凹坑(dimples) 14。高爾夫球2的表面，除了凹坑14之外的部分是槽肩(land) 16。該高爾夫球2包括在覆蓋層12外側(cè)上的涂料層和標(biāo)記層，但這些層沒有顯示在附圖中。
[0040]高爾夫球2的直徑為40mm以上但45mm以下?？紤]到符合美國高爾夫球協(xié)會(USGA)制定的規(guī)則，其直徑優(yōu)選42.67mm以上。為了抑制空氣阻力，其直徑優(yōu)選為44mm以下，更優(yōu)選42.80mm以下。高爾夫球2的重量為40g以上但50g以下?？紤]到獲得較大慣性，其重量優(yōu)選為44g以上，更優(yōu)選為45.0Og以上?？紤]到符合USGA制定的規(guī)則，其重量優(yōu)選為45.93g以下。
[0041]球芯4的直徑優(yōu)選為33.0mm以上但42.0mm以下。直徑為33.0mm以上的球芯4能夠獲得高爾夫球2的出色回彈性能。在這就方面，直徑優(yōu)選35.0mm以上，特別優(yōu)選37.0mm以上。在包括直徑為42.0mm以下的球芯4的高爾夫球2中，第一中間層6、第二中間層8、以及覆蓋層12能夠具有足夠的厚度。包括具有較大厚度的第一中間層6、第二中間層8、以及覆蓋層12的高爾夫球2具有出色的耐久性。就這方面來說，直徑更優(yōu)選41.0mm以下，特別優(yōu)選40.0mm以下。
[0042]圖2是顯示圖1中高爾夫球2球芯4硬度分布的線形圖。圖表的橫軸表示距離球芯4的中心點的距離對球芯4的半徑的比例(％ )。圖表的縱軸表示JIS-C硬度。將9個測量點繪制在圖表中，所述測量點通過將球芯4的中心點到球芯4的表面區(qū)域以每隔球芯4的半徑的12.5%進行劃分所獲得。從球芯4的中心點到這些測量點中的每一個的距離對球芯4的半徑的比例如下。
[0043]第一點:0.0% (中心點)
[0044]第二點:12.5%
[0045]第三點:25.0%
[0046]第四點:37.5%
[0047]第五點:50.0%
[0048]第六點:62.5%
[0049]第七點:75.0%
[0050]第八點:87.5%
[0051]第九點:100.0% (表面)
[0052]通過將JIS-C型硬度計壓向已切為兩半的球芯4的剖面進行測定第一到第八點的硬度。通過將Jis-C型硬度計壓向球形球芯4的表面測定第九點的硬度。對于該測定，使用其上安裝了該硬度計的自動橡膠硬度測定機(商標(biāo)名“Pl”，Kobunshi Keiki有限公司制造)。在本發(fā)明中，在其距離球芯4的中心點的距離為x(%)的測量點處的JIS-C硬度表示為H(X)。球芯4的中心點處的硬度表現(xiàn)為H(O)。第九點的硬度，也就是球芯4的表面的硬度表現(xiàn)為H(IOO)。
[0053]圖2還顯示了在9個測量點的距離和硬度的基礎(chǔ)上通過最小二乘法獲得的線性近似曲線。由圖2顯而易見的是，折線并沒有顯著偏離線性近似曲線。換言之，折線的形狀與線性近似曲線相似。在球芯4中，硬度從其中心點向其表面呈線性增加。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球2時，球芯4中的能量損耗較低。高爾夫球2具有出色的回彈性能。當(dāng)用I號木桿擊打聞爾夫球2時,飛行距尚較大。當(dāng)用聞爾夫球桿擊打聞爾夫球2時,未出現(xiàn)應(yīng)力集中。因此，高爾夫球2具有出色的耐久性。
[0054]在球芯4，通過最小二乘法獲得的線性近似曲線的R2優(yōu)選為0.95以上。R2是表示折線的線性的指數(shù)。對于其R2為0.95以上的球芯4，硬度分布的折線的形狀近似于直線。包括其R2為0.95以上的球芯4的高爾夫球2具有出色的回彈性能。R2更優(yōu)選0.96以上，并且特別優(yōu)選0.97以上。R2通過對相關(guān)系數(shù)R進行平方來計算。通過將到中心點的距離(%)和硬度(JIS-C)的協(xié)方差除以到中心點的距離(％)的標(biāo)準(zhǔn)偏差和硬度(JIS-C)的標(biāo)準(zhǔn)偏差獲得相關(guān)系數(shù)R。
[0055]考慮到抑制旋轉(zhuǎn)，線性近似曲線的斜率α優(yōu)選為0.30以上，更優(yōu)選0.33以上，特別優(yōu)選0.35以上。
[0056]在高爾夫球2中，表面硬度H(IOO)和中心硬度H(O)之間的差值(H(IOO)-H(O))優(yōu)選為15以上。其中差值(H(IOO)-H(O))的差值為15以上的球芯4具有外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球2時,球芯4中的反沖力(反向扭力(torsional return))較大，因此抑制了旋轉(zhuǎn)。球芯4有利于高爾夫球2的飛行性能。考慮到飛行性能，差值(H (100) -H (O))優(yōu)選23以上，特別優(yōu)選24以上。從易于形成球芯4的觀點來看，差值(H(IOO)-H(O))優(yōu)選50以下。在球芯4中，硬度從其中心點向其表面逐漸增加。
[0057]中心硬度H(O)優(yōu)選40以上但70以下。硬度H(O)為40以上的高爾夫球2具有出色的回彈性能。在這方面，硬度H(O)優(yōu)選45以上，特別優(yōu)選50以上。在硬度H(O)為70以下的球芯4中，可以實現(xiàn)外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)。在包括球芯4的高爾夫球2中，可以抑制旋轉(zhuǎn)。在這方面，硬度H(O)更優(yōu)選65以下，特別優(yōu)選60以下。
[0058]表面硬度H(IOO)優(yōu)選80以上但96以下。在硬度H(IOO)為80以上的球芯4中，可以實現(xiàn)外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)。在包括球芯4的高爾夫球2中，可以抑制旋轉(zhuǎn)。在這方面，硬度H(IOO)優(yōu)選82以上，特別優(yōu)選84以上。硬度H(IOO)為96以下的高爾夫球2具有出色的耐久性。在這方面，硬度H(IOO)更優(yōu)選94以下，特別優(yōu)選92以下。
[0059]在高爾夫球2中，球芯4包括球形中心18和包圍層20。包圍層20位于中心18的外側(cè)。
[0060]在高爾夫球2中，中心18比包圍層20柔軟。中心18可以抑制旋轉(zhuǎn)。
[0061]中心18的直徑優(yōu)選18.0mm以上但30.0mm以下。在包括具有18.0mm以上直徑的中心18的高爾夫球2中，可以抑制旋轉(zhuǎn)。在這方面，直徑更優(yōu)選20.0mm以上，并且特別優(yōu)選22.0mm以上。包括直徑為30.0以下的中心的高爾夫球2具有出色的回彈性能。在這方面，直徑優(yōu)選27.0mm以上，并且特別優(yōu)選25.0mm以上。
[0062]包圍層20比中心18硬。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球2時，包圍層20中的能量損耗較低。包圍層20有利于高爾夫球2的回彈性能。當(dāng)用I號木桿擊打高爾夫球2時，飛行距離較大。
[0063]在高爾夫球2中，中心18的半徑對球芯4的半徑的比例優(yōu)選為40%以上但85%以下。在比例為40%以上的高爾夫球2中，抑制了旋轉(zhuǎn)。在這方面，比例優(yōu)選50%以上。其中比例為85%以下的高爾夫球2具有出色的回彈性能。在這方面，比例優(yōu)選70%以下。當(dāng)用I號木桿擊打聞爾夫球2時,飛行距尚較大。
[0064]中心18優(yōu)選通過對第一橡膠組合物進行交聯(lián)形成。第一橡膠組合物包含:
[0065](Ia)基礎(chǔ)橡膠；
[0066](Ib)共交聯(lián)劑；
[0067](Ic)交聯(lián)引發(fā)劑；以及
[0068](Id)酸和/或鹽。
[0069]基礎(chǔ)橡膠(Ia)的例子包括聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、以及天然橡膠?？紤]到回彈性能，優(yōu)選聚丁二烯。當(dāng)聚丁二烯與另一橡膠被組合使用時，優(yōu)選聚丁二烯作為主要組分被包含。具體地說，聚丁二烯占全部基礎(chǔ)橡膠的比例優(yōu)選等于或大于50wt%,更優(yōu)選等于或大于80wt%。聚丁二烯中的順式-1,4鍵的比例優(yōu)選40wt%以上，更優(yōu)選80wt%以上。
[0070]其中1，2_乙烯基鍵的比例為2.0wt%以下的聚丁二烯是優(yōu)選的。聚丁二烯有利于高爾夫球2的回彈性能。在這方面，1,2-乙烯基鍵的比例優(yōu)選1.7wt%以下，并且特別優(yōu)選
1.5wt% 以下。[0071]從獲得具有較低的1，2_乙烯基鍵比例和出色聚合活性的聚丁二烯的觀點來看，含有稀土元素的催化劑優(yōu)選用于聚丁二烯的合成。尤其是，用含有釹的催化劑合成的聚丁二烯是優(yōu)選的，該含釹催化劑是鑭系稀土元素的化合物。
[0072]聚丁二烯的門尼粘度(ML1+4(10(TC ))優(yōu)選30以上，更優(yōu)選32以上，并且特別優(yōu)選35以上。門尼粘度(ML1+4(10(TC ))優(yōu)選140以下，更優(yōu)選120以下，更優(yōu)選100以下，并且特別優(yōu)選80以下。根據(jù)“JIS K 6300”的標(biāo)準(zhǔn)測定門尼粘度(ML1+4(100°C ))。測定條件如下所示。
[0073]轉(zhuǎn)子:L轉(zhuǎn)子
[0074]預(yù)熱時間:I分鐘
[0075]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)時間:4分鐘
[0076]溫度:100°C
[0077]考慮到可操作性，聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選2.0以上，更優(yōu)選2.2以上，更優(yōu)選2.4以上，特別優(yōu)選2.6以上。考慮到回彈性能，分子量分布(Mw/Mn)等于或低于6.0，更優(yōu)選等于或低于5.0，更優(yōu)選等于或低于4.0，特別優(yōu)選等于或低于3.4。分子量分布(Mw/Mn)通過重均分子量Mw除以數(shù)均分子量Mn進行計算。
[0078]分子量分布通過凝膠滲透色譜法(Tosoh公司制造的“HLC-8120GPC”)測定。測定條件如下所示。
[0079]檢測器:差示折光計
[0080]柱體:GMHHXL(Tosoh 公司制造)
[0081]柱溫:40°C
[0082]流動相:四氫呋喃
[0083]分子量分布被計算作為通過使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)換獲得的值。
[0084]共交聯(lián)劑(Ib)是:
[0085](Ib-1)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸；以及/或者
[0086](lb-2)具有3?8個碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽。
[0087]第一橡膠組合物可以僅包括α，β -不飽和羧酸(lb-2)或僅包含α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)作為共交聯(lián)劑(lb)。第一橡膠組合物還可以包括α，β -不飽和羧酸(Ib-1)以及α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)作為共交聯(lián)劑(Ib)。
[0088]α, β-不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)與基礎(chǔ)橡膠的分子鏈接枝聚合，由此對橡膠分子進行交聯(lián)。當(dāng)?shù)谝幌鹉z組合物包括α，β-不飽和羧酸(Ib-1)時，第一橡膠組合物優(yōu)選進一步包括金屬化合物(If)。金屬化合物(If)與α，β -不飽和羧酸(Ib-1)在第一橡膠組合物中反應(yīng)。通過該反應(yīng)獲得的鹽與基礎(chǔ)橡膠的分子鏈接枝聚合。
[0089]金屬化合物(If)的例子包括:金屬氫氧化物，例如氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鈣、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、以及氫氧化銅；金屬氧化物，例如氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、以及氧化銅；以及金屬碳酸鹽，例如碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鋰、以及碳酸鉀。優(yōu)選包括二價金屬的化合物。包括二價金屬的化合物與共交聯(lián)劑(Ib)反應(yīng)從而形成金屬交聯(lián)(metal crosslinks)。金屬化合物(If)特別優(yōu)選鋅化合物。兩種以上金屬化合物可以組合使用。
[0090]α，β-不飽和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、以及巴豆酸。α，β-不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)中金屬成分的例子包括:鈉離子、鉀離子、鋰離子、鎂離子、鈣離子、鋅離子、鋇離子、鎘離子、鋁離子、錫離子、鋯離子。α，β -不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)可以包括兩種以上離子。從金屬交聯(lián)可能在橡膠分子之間出現(xiàn)的觀點來看，優(yōu)選二價金屬離子例如鎂離子、鈣離子、鋅離子、鋇離子、以及鎘離子。α，β-不飽和羧酸的金屬鹽(lb-2)特別優(yōu)選丙烯酸鋅。
[0091]考慮到高爾夫球2的回彈性能，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，共交聯(lián)劑(Ib)的量優(yōu)選等于或大于15重量份，特別優(yōu)選等于或大于20重量份?？紤]到擊球手感，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，共交聯(lián)劑的量優(yōu)選等于或小于50重量份，更優(yōu)選等于或小于45重量份，以及特別優(yōu)選等于或小于40重量份。
[0092]交聯(lián)引發(fā)劑(Ic)優(yōu)選是有機過氧化物。有機過氧化物有利于高爾夫球2的回彈性能。優(yōu)選的有機過氧化物的例子包括過氧化二異丙苯、I，1-二(叔丁基過氧基)-3，3，
5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧基)己烷、以及二-叔丁基過氧化物。考慮到多用性(versatility),過氧化二異丙苯是優(yōu)選的。
[0093]就高爾夫球2的回彈性能來說，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，交聯(lián)引發(fā)劑(Ic)的量優(yōu)選等于或大于0.2重量份，特別優(yōu)選等于或大于0.5重量份?？紤]到高爾夫球2的擊球手感和耐久性，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，交聯(lián)引發(fā)劑的量優(yōu)選等于或小于5.0重量份，更優(yōu)選等于或小于2.5重量份。
[0094]在本發(fā)明中，共交聯(lián)劑(Ib)不包括在酸和/或鹽(Id)的概念中。推斷如后文所述，在球芯4的加熱和形成期間，酸和/或鹽(Id)使得通過共交聯(lián)劑(Ib)形成的金屬交聯(lián)斷裂。
[0095]酸和/或鹽(Id)的例子包括:含氧酸，例如羧酸、磺酸、和磷酸，以及它們的鹽；以及氫酸，例如鹽酸和氫氟酸，和它們的鹽。含氧酸和/或其鹽是優(yōu)選的。羧酸和/或其鹽(Id-1)是更優(yōu)選的。羧酸鹽是特別優(yōu)選的。
[0096]羧酸和/或其鹽(Id-1)的羧酸成分具有羧基。羧酸成分與共交聯(lián)劑(Ib)反應(yīng)。推斷出通過這個反應(yīng)，金屬交聯(lián)斷裂。
[0097]羧酸和/或其鹽(Id-1)的羧酸成分的碳原子數(shù)優(yōu)選I以上但30以下，更優(yōu)選3以上但30以下，更優(yōu)選5以上但28以下。羧酸的例子包括:脂族羧酸(脂肪酸)以及芳香族羧酸。作為羧酸和/或其鹽(Id-1)，優(yōu)選脂肪酸和/或其鹽。脂肪酸和/或其鹽的脂肪酸成分的碳原子數(shù)優(yōu)選I以上但30以下。
[0098]第一橡膠組合物可以包括飽和脂肪酸和/或其鹽，或者可以包括不飽和脂肪酸和/或其鹽。飽和脂肪酸和/或其鹽是優(yōu)選的。
[0099]脂肪酸的例子包括:丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(辛酸，octanoic acid) (C8)、壬酸(C9)、癸酸(癸酸，decanoic acid) (CIO)、十二燒酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五酸(C15)、棕櫚酸(C16)、棕櫚油酸(C16)、十七烷酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、異油酸(C18)、油酸(C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈烯酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、順芥子酸(C22)、二十四烷酸(C24)、二十四烯酸(C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(C28)、以及蜂花酸(C30)。兩種以上脂肪酸可組合使用。辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、以及山俞酸是優(yōu)選的。[0100]芳香族羧酸具有芳香環(huán)和羧基。芳香族羧酸的例子包括苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯連三酸(苯-1，2，3-三羧酸)、偏苯三酸(苯-1，2，4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1，3，5-三羧酸)、苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)、連苯四酸(苯_1，2，3，
5-四羧酸)、苯均四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)、苯六甲酸(苯六羧酸)、聯(lián)苯酸(二苯_2，2’ - 二羧酸)、甲苯甲酸(甲基苯甲酸)、二甲苯酸、聯(lián)苯三甲酸(2，3，4_三甲基苯甲酸)、Y-異杜酸(2，3，5_三甲基苯甲酸)、杜基酸(2，4，5_三甲基苯甲酸)、β-異杜酸(2，4，
6-三甲基苯甲酸)、α-異杜酸(3，4，5-三甲基苯甲酸)、枯茗酸(4-異丙基苯甲酸)、烏韋特酸(5-甲基間苯二甲酸)、α-甲苯甲酸(苯乙酸)、氫化阿托酸(2-苯基丙酸)，并且氫化肉桂酸(3-苯基丙酸)。
[0101]第一橡膠組合物可以包含用羥基、烷氧基、橋氧基取代的芳香族羧酸鹽。該羧酸的具體例子可以包括:水楊酸(2-羥基苯甲酸)、茴香酸(甲氧基苯甲酸)、甲酚酸(羥基(甲基)苯甲酸)、鄰甲基水楊酸(2-羥基-3-甲基苯甲酸)、間甲基水楊酸(2-羥基-4-甲基苯甲酸)、對甲基水楊酸(2-羥基-5-甲基苯甲酸)、鄰焦兒茶酸(2，3_ 二羥基苯甲酸)、β - 二羥基苯甲酸(2，4- 二羥基苯甲酸)、Y - 二羥基苯甲酸(2，6- 二羥基苯甲酸)、原兒茶酸(3，4-二羥基苯甲酸)、α-二羥基苯甲酸(3，5-二羥基苯甲酸)、香草酸(4-羥基-3-甲氧基苯酸)、異香草酸(3-羥基-4-甲氧基苯酸)、藜蘆酸(3，4_ 二甲氧基苯甲酸)、鄰藜蘆酸(2，3_ 二甲氧基苯甲酸)、苔色酸(2，4_ 二羥基-6-甲基苯甲酸)、間半菔酸(4，5_ 二甲氧基鄰苯二甲酸)、沒食子酸(3，4，5_三羥基苯甲酸)、丁香酸(4-羥基-3，5-二甲氧基苯甲酸)、細辛酸(2，4，5-三甲氧基苯甲酸)、扁桃酸(羥基(苯基)乙酸)、香草扁桃酸(羥基(4-羥基-3-甲氧基苯基)乙酸)、對甲氧基苯乙酸((4-甲氧苯基)乙酸)、尿黑酸((2，
5-二羥苯基)乙酸)、高原兒茶酸((3，4_ 二羥苯基)乙酸)、高香草酸((4-羥基-3-甲氧苯基)乙酸)、高異香草酸(homoisovanillic acid) ((3-輕基-4-甲氧基苯基)乙酸)、高藜蘆酸((3，4_ 二甲氧基苯基)乙酸)、鄰高藜蘆酸((2，3_ 二甲氧基苯基)乙酸)、高鄰苯二甲酸(2_(羧甲基)苯甲酸)、高間苯二甲酸(homoisophthalic acid) (3_(羧甲基)苯甲酸)、高對苯二甲酸(4-(羧甲基)苯甲酸)，鄰羧基苯乙酮酸(2-(羧羰基)苯甲酸)，間羧甲酰基苯甲酸(isophthalonic acid) (3_(羧羰基)苯甲酸)、對羧甲?；郊姿?4_(羧羰基)苯甲酸)、二苯乙醇酸(羥基二苯基乙酸)、阿卓乳酸(2-羥基-2-苯基丙酸)，托品酸(3-羥基-2-苯基丙酸)、鄰羥苯丙酸(3-(2-羥苯基)丙酸)、根皮酸(3-(4-羥基苯基)丙酸)、氫化咖啡酸(3-(3，4-二羥基苯基)丙酸)、氫化阿魏酸(3-(4-羥基-3-甲氧苯基)丙酸)、氫化異阿魏酸(3-(3-羥基-4-甲氧苯基)丙酸)、對香豆酸(3-(4-羥基苯基)丙烯酸)、傘形酸(3-(2，4-二羥基苯基)丙烯酸)、咖啡酸(3-(3，4-二羥基苯基)丙烯酸)、阿魏酸(3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙烯酸)、異阿魏酸(3-(3-羥基-4-甲氧基苯基)丙烯酸)、以及芥子酸(3-(4-羥基-3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸)。
[0102]羧酸鹽的陽離子成分是金屬離子或有機陽離子。金屬離子的例子包括鈉離子、鉀離子、鋰離子、銀離子、鎂離子、鈣離子、鋅離子、鋇離子、鎘離子、銅離子、鈷離子、鎳離子、錳離子、鋁離子、鐵離子、錫離子、鋯離子、以及鈦離子。兩種以上的離子可以組合使用。
[0103]有機陽離子是具有碳鏈的陽離子。有機陽離子的例子包括有機銨離子。有機銨離子的例子包括:伯銨離子例如十八烷基(stearyl)銨離子、己基銨離子、辛基銨離子、以及2-乙基己基銨離子；仲銨離子例如十二烷基(月桂基)銨離子、以及十八烷基(硬脂基(stearyl))銨離子；叔銨離子例如三辛基銨離子；以及季銨離子例如二辛基二甲基銨離子、以及二-十八烷基(stearyl) 二甲基銨離子。兩種以上的有機陽離子可以組合使用。
[0104]優(yōu)選的羧酸鹽的例子包括:辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸或山俞酸的鉀鹽、鎂鹽、鋁鹽、鋅鹽、鐵鹽、銅鹽、鎳鹽、或者鈷鹽。羧酸鋅鹽是特別優(yōu)選的。羧酸鋅鹽的具體例子包括辛酸鋅、月桂酸鋅、肉豆蘧酸鋅、以及硬脂酸鋅。特別優(yōu)選的羧酸鋅鹽是辛酸鋅。
[0105]考慮到球芯4硬度分布的線性，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，酸和/或鹽(Id)的量優(yōu)選等于或大于0.5重量份，更優(yōu)選等于或大于1.0重量份，并且特別地優(yōu)選等于或大于
2.0重量份?？紤]到回彈性能，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠，酸和/或鹽(Id)的量優(yōu)選等于或小于45重量份，更優(yōu)選等于或小于40重量份，并且特別優(yōu)選等于或小于30重量份。
[0106]在第一橡膠組合物中，共交聯(lián)劑(Ib)與酸和/或鹽(Id)的重量比優(yōu)選為3/7以上但9/1以下。通過其中該重量比在上述范圍內(nèi)的第一橡膠組合物，能夠獲得硬度從其內(nèi)部向其外部線性增加的中心18。
[0107]作為共交聯(lián)劑(Ib)，優(yōu)選使用丙烯酸鋅。為了改善在橡膠中的分散性，存在其表面用硬脂酸或硬脂酸鋅涂敷的丙烯酸鋅。在本發(fā)明中，當(dāng)?shù)谝幌鹉z組合物包含該丙烯酸鋅時，該涂覆材料是不包括在酸和/或鹽(Id)的概念中的。
[0108]優(yōu)選的是，第一橡膠組合物進一步包括有機硫化合物(Ie)。有機硫化合物(Ie)增加球芯4硬度分布的線性。此外，有機硫化合物(Ie)增加的外硬/內(nèi)軟結(jié)構(gòu)的程度。
[0109]有機硫化合物(Ie)的例子是具有硫醇基的有機化合物、或含有具有2-4個硫原子的多硫化物連接的有機化合物。該有機化合物的金屬鹽也包括在有機硫化合物(Ie)中。有機硫化合物(Ie)的例子包括:脂肪族化合物例如脂肪族硫醇、脂肪族硫代羧酸、脂肪族二硫代羧酸、以及脂肪族多硫化物；雜環(huán)化合物；脂環(huán)族化合物例如脂環(huán)硫醇、脂環(huán)硫代羧酸、脂環(huán)二硫代羧酸、以及脂環(huán)多硫化物；以及芳香族化合物。有機硫化合物(Ie)的具體例子包括:苯硫酚、萘硫酚、多硫化物、硫代羧酸、二硫代羧酸、亞磺酰胺、秋蘭姆、二硫代氨基甲酸鹽、以及噻唑。優(yōu)選的有機硫化合物(Ie)是苯硫酚、二硫化二苯、萘硫酚、二硫化秋蘭姆、以及它們的金屬鹽。
[0110]有機硫化合物(Ie)的具體例子表現(xiàn)為以下化學(xué)式(I)-(4)。
[0111]
【權(quán)利要求】
1.高爾夫球，其包括球芯、位于球芯外側(cè)的第一中間層、位于第一中間層外側(cè)的第二中間層、以及位于第二中間層外側(cè)的覆蓋層，其中， 所述球芯包括中心以及位于中心外側(cè)的包圍層， 所述中心由經(jīng)交聯(lián)的第一橡膠組合物形成， 所述包圍層由經(jīng)交聯(lián)的第二橡膠組合物形成， 第一橡膠組合物和/或第二橡膠組合物包括: (a)基礎(chǔ)橡膠； (b)共交聯(lián)劑； (C)交聯(lián)引發(fā)劑；以及 (d)酸和/或鹽， 所述共交聯(lián)劑(b)是: (b-Ι)具有3-8個碳原子的α，β -不飽和羧酸；以及/或者 (b-2)具有3-8個碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽， 第二中間層的邵氏D硬度Hm2大于第一中間層的邵氏D硬度Hml，并且 第二中間層的邵氏D硬度Hm2大于覆蓋層的邵氏D硬度He。
2.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，所述酸和/或鹽(d)的量為0.5重量份以上但45重量份以下。
3.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述酸和/或鹽(d)是羧酸和/或其鹽(d_l)。
4.如權(quán)利要求3所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其鹽(d-Ι)的羧酸成分的碳原子數(shù)為I以上但30以下。
5.如權(quán)利要求3所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其鹽(d-Ι)是脂肪酸和或其鹽。
6.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，硬度Hm2和硬度Hml之間的差值(Hm2-Hml)為 8 以上。
7.如權(quán)利要求6所述的高爾夫球，其特征在于，硬度Hm2和硬度He之間的差值(Hm2-Hc)為 15 以上。
8.如權(quán)利要求1所述的高爾夫球，其特征在于，所述酸和/或鹽(d)是羧酸鋅鹽。
9.高爾夫球，其包括球芯、位于球芯外側(cè)的中間層、以及位于中間層外側(cè)的覆蓋層，其中，球芯包括中心以及位于中心外側(cè)的包圍層， 所述中心由經(jīng)交聯(lián)的橡膠組合物形成， 所述橡膠組合物包括: (a)基礎(chǔ)橡膠； (b)共交聯(lián)劑； (C)交聯(lián)引發(fā)劑；以及 (d)酸和/或鹽，所述共交聯(lián)劑(b)是: (bl)具有3-8個碳原子的α，β -不飽和羧酸；或者 (b2)具有3-8個碳原子的α，β -不飽和羧酸的金屬鹽， 所述中間層的邵氏D硬度Hm大于所述覆蓋層的邵氏D硬度He。
10.如權(quán)利要求9所述的高爾夫球，其特征在于，基于100重量份的基礎(chǔ)橡膠(a)，所述酸和/或鹽(d)的量為1.0重量份以上但40重量份以下。
11.如權(quán)利要求9所述的高爾夫球，其特征在于，所述酸和/或鹽(d)是羧酸和/或其鹽(dl)。
12.如權(quán)利要求11所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其鹽(dl)的羧酸成分的碳原子數(shù)為I以上但30以下。
13.如權(quán)利要求11所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其鹽(dl)是脂肪酸和或其鹽。
14.如權(quán)利要求11所述的高爾夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其鹽(dl)是羧酸鋅鹽。
15.如權(quán)利要求9所述的高爾夫球，其特征在于，硬度Hm和硬度He之間的差值(Hm-Hc)為18以上?！?br> 【文檔編號】C08F279/02GK103446722SQ201310208354
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月30日
【發(fā)明者】五十川一彥, 橘康介 申請人:鄧祿普體育用品株式會社