紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物及粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明所要解決的課題在于，提供具有對于由各種材質構成的基材都不會引起經時的剝離這種水平的優(yōu)異的粘合力、并且臺階高差追隨性優(yōu)異的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物。本發(fā)明提供一種紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其特征在于，是含有使多元醇(a)和聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(c)反應而得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸類單體(B)、以及光聚合引發(fā)劑(C)的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的(甲基)丙烯?；漠斄繛?,000～17,000的范圍。
【專利說明】紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物及粘合劑【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及粘合力及臺階高差追隨性優(yōu)異的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物及粘合劑層疊體。
【背景技術】
[0002]紫外線固化型粘合劑具有如下的特征，即，通常來說不含溶劑、水等溶媒，因此在形成粘合劑層時，不需要除去溶劑、水等溶媒的工序，由此，近年來廣泛地用于光學相關產品的制造中。
[0003]上述光學相關產品當中，手提電話、液晶電視、個人電腦等是偏振片、亮度提高膜、相位差膜、濾色片等各種構件的集成，在它們的很多部位使用了紫外線固化型粘合劑。
[0004]作為上述手提電話、液晶電視、個人電腦等中使用的紫外線固化型粘合劑，例如已知有使用了如下的紫外線固化型粘合劑組合物的粘合劑，即，所述紫外線固化型粘合劑組合物作為構成成分而包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A成分)、具有聚合性不飽和基的羧酸及其低聚物中的至少I種(B成分)、光聚合引發(fā)劑(C成分)、硅烷偶聯(lián)劑(D成分)、及上述A成分及上述B成分以外的具有聚合性不飽和基的化合物(E成分)，上述A成分是在主鏈中包含來源于(甲基)丙烯酸系單體的重復單元、在側鏈中具有包含(甲基)丙烯?；羌艿?甲基)丙烯?；倒倌軋F、每100g聚合物含有0.5~20mmol的上述(甲基)丙烯?；倒倌軋F、玻璃化溫度(Tg)為-55~0°C且重均分子量(Mw)為20萬~100萬的范圍內的交聯(lián)性(甲基)丙烯酸系聚合物，上述C成分是?；趸⑾倒饩酆弦l(fā)劑，上述D成分是具有環(huán)氧系官能團的硅烷偶聯(lián)劑，在將上述A成分及上述B成分的總量設為100質量份的情況下含有80~99.5質量份的上述A成分、0.5~20質量份的上述B成分、0.05~3質量份的上述C成分、0.1~5質量份的上述D成分、O~20質量份的上述E成分(例如參照專利文獻I。)。
[0005]但是，現(xiàn)在主流的光學構件(被粘體)存在有各種印刷圖案、配線等的臺階高差，在使用了上述粘合劑的情況下，粘合劑無法對該臺階高差進行完全地填充，在臺階高差周圍產生氣泡或空隙(臺階高差追隨性不良)，因此，存在對光學性能造成不良影響的問題。
[0006]現(xiàn)有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開2010-265440號公報
【發(fā)明內容】

[0009]發(fā)明所要解決的問題
[0010]本發(fā)明所要解決的課題在于，提供一種紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其具有對于由各種材質構成的基材都不會引起經時的剝離這種水平的優(yōu)異的粘合力，并且臺階高差追隨性優(yōu)異。
[0011 ] 用于解決課題的方法[0012]本發(fā)明人等在為了解決上述課題而進行深入研究的過程中，著眼于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂與(甲基)丙烯酸類單體的組合，推進了研究。
[0013]其結果，發(fā)現(xiàn)在使用了特定的丙烯?；斄康木郯滨?甲基)丙烯酸酯的情況下，可以獲得粘合力及臺階高差追隨性優(yōu)異的粘合劑。
[0014]即，本發(fā)明提供一種紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其特征在于，含有使多元醇(a)和聚異氰酸酯(b)以及具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(C)反應而得的(甲基)丙烯?；漠斄繛?，000~17，000的范圍的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、(甲基)丙烯酸類單體(B)、以及光聚合引發(fā)劑(C)，本發(fā)明還提供粘合劑。
[0015]發(fā)明的效果
[0016]使用本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物而得到的粘合劑具備優(yōu)異的粘合力和保持力以及臺階高差追隨性。
[0017]使用本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物而得到的粘合劑可以很好地作為光學構件中所用的粘合劑來使用。特別是可以很好地用于觸摸面板、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL、個人電腦、手提電話等的制造中。
[0018]另外，本發(fā)明中，在使用特定的物質作為上述(甲基)丙烯酸類單體⑶的情況下，可以得到濕熱后的耐白化性優(yōu)異的粘合劑。
[0019]另外，通過在本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物中還含有硅烷偶聯(lián)劑，從而可以得到耐濕熱性(耐濕熱后的粘合力保持)優(yōu)異的粘合劑。
【具體實施方式】
[0020]首先，對本發(fā)明中所用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧進行說明。
[0021]作為上述多元醇(a)，例如可舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇等，它們既可以單獨使用，也可以并用2種以上。它們當中，從可以進一步提高粘合力、保持力、臺階高差追隨性、耐白化性等的觀點考慮，優(yōu)選使用聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇。
[0022]作為上述聚醚多元醇，例如可舉出將環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷的I種或者2種以上與具有2個以上的活性氫的化合物加成聚合而得的產物、或將四氫呋喃開環(huán)聚合而得的聚丁二醇、使四氫呋喃與烷基取代四氫呋喃共聚而得的改性聚丁二醇、使新戊二醇與四氫呋喃共聚而得的改性聚丁二醇等。
[0023]作為上述具有2個以上的活性氫的化合物，例如可舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙甘醇、三丙甘醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5_ 己二醇、1，7-庚二醇、1，8_ 辛二醇、1，9-壬二醇、1，10_ 癸二醇、^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3_丙二醇、新戍二醇、2_丁基-2-乙基-1，3_丙二醇、3_甲基-1, 5_戍二醇、2_乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、對苯二酚、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、4，4’-雙酚等分子量比較低的二羥基化合物，1，2-環(huán)丁二醇、1，3-環(huán)戊二醇、1，4_環(huán)己二醇、環(huán)庚二醇、環(huán)辛二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、羥丙基環(huán)己醇、三環(huán)[5，2，1，
0,2,6]癸烷-二甲醇、二環(huán)[4，3，0]_壬二醇、二環(huán)己二醇、三環(huán)[5，3，1，1]十二烷二醇、二環(huán)[4，3，0]壬烷二甲醇、三環(huán)[5，3，1，1]十二烷-二乙醇、羥丙基三環(huán)[5，3，1，1]十二醇、螺[3,4]辛二醇、丁基環(huán)己二醇、1，I’ -二環(huán)亞己基二酉享(1，1，Bicyclohexylidenediol)、環(huán)己三醇、氫化雙酚A、l，3-金剛烷二醇等脂環(huán)式多元醇，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇，聚己二酸己二醇酯、聚丁二酸己二醇酯、聚己內酯等聚酯多元醇。
[0024]它們當中，從可以賦予良好的粘合物性的觀點考慮，更優(yōu)選使用脂肪族聚醚多元醇，特別優(yōu)選使用將四氫呋喃開環(huán)聚合而得的聚丁二醇。
[0025]作為上述聚醚多元醇的數均分子量，優(yōu)選為500~3，000的范圍，更優(yōu)選為500~
2,000的范圍,進一步優(yōu)選為500~1,500的范圍。而且，上述聚醚多元醇的數均分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC)，通過聚苯乙烯換算而求出的值。
[0026]作為上述聚碳酸酯多元醇，例如可舉出使碳酸酯和/或碳酰氯、與上述具有2個以上的活性氫的化合物反應而得的聚碳酸酯多元醇。
[0027]作為上述碳酸酯，例如可舉出碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳
酸酯、碳酸二苯酯等。
[0028]作為上述聚碳酸酯多元醇的羥值，從粘合力等觀點考慮，優(yōu)選為30~230mgK0H/g，更優(yōu)選為50~230mgK0H/g。而且，上述聚碳酸酯多元醇的羥值表示依照JIS K0070進行測定而得到的值。
[0029]作為上述聚異氰酸酯(b)，例如可舉出苯二甲撐二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，1，6_己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’_ 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、二異氰酸根合甲基環(huán)己烷、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等脂肪族或具有脂環(huán)結構的二異氰酸酯等，它們既可以單獨使用，也可以并用2種以上。它們當中，從可以兼顧優(yōu)異的粘合力和保持力、并且提高耐熱黃變性等觀點考慮，優(yōu)選使用具有脂環(huán)結構的二異氰酸酯，更優(yōu)選使用4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、二異氰酸根合甲基環(huán)己烷。
[0030]作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物(C)，是為了向上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)中導入(甲基)丙烯?；褂玫幕衔?，具有可與異氰酸酯基反應的羥基。
[0031]作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物，例如可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸6-羥己酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的多官能(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯等。它們當中，從借助紫外線的固化性的觀點考慮，更優(yōu)選使用具有羥基的丙烯酸類化合物，從獲取原料的容易度、固化性、以及可賦予良好的粘合物性的觀點考慮，特別優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸4-羥丁酯。
[0032]作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧的制造方法，例如可舉出如下的方法等:在無溶劑下將上述多元醇(a)與上述(甲基)丙烯酸類化合物(C)加入到反應體系中，然后供給上述聚異氰酸酯(b)，通過使它們混合、反應，從而進行制造的方法；在無溶劑下，通過使上述多元醇(a)與上述聚異氰酸酯(b)反應而得到在分子末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預聚物，然后供給上述(甲基)丙烯酸類化合物(C)，通過使它們混合、反應，從而進行制造的方法。上述反應在任一種方法中，都優(yōu)選在20~120°C的條件下進行大致30分鐘~24小時左右。
[0033]上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的制造也可以在有機溶劑或水系介質的存在下進行。此外，也可以取代有機溶劑或水系介質，而在后述的(甲基)丙烯酸類單體(B)存在下進行制造。其中，在制造層疊體時，不需要將有機溶劑或水系介質除去，可以簡化制造工序，因此，優(yōu)選在無溶劑下進行，或者從抑制反應體系中的粘度的觀點考慮，優(yōu)選在(甲基)丙烯酸類單體(B)存在下進行。
[0034]對于上述多元醇(a)、上述聚異氰酸酯(b)和上述(甲基)丙烯酸類化合物(C)的反應，從控制所得的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的分子量的方面考慮，優(yōu)選在上述多元醇(a)所具有的羥基和上述(甲基)丙烯酸類化合物(C)所具有的羥基的總量、與聚異氰酸酯(b)所具有的異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]=0.75~1.00的范圍中進行，更優(yōu)選為0.79~0.95的范圍。另外，雖然也可以在上述當量比例超過I的情況下使它們反應，然而在該情況下，出于使聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧的末端異氰酸酯基失活的目的，優(yōu)選使用甲醇等醇。該情況下，優(yōu)選將上述多元醇(a)所具有的羥基和上述(甲基)丙烯酸類化合物(c)所具有的羥基以及醇所具有的羥基的總量、與上述聚異氰酸酯基的當量比例[異氰酸酯基/羥基的總量]調整為上述范圍內。
[0035]另外，作為能夠以使上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的末端異氰酸酯基失活為目的而使用的醇，例如也可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等單官能醇，1，2-丙二醇、1，3- 丁二醇等包含I級和2級的羥基的2官能醇等。
[0036]另外，在制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)時，根據需要也可以使用阻聚劑、氨基甲酸酯化催化劑等。
[0037]作為上述阻聚劑，例如可以使用3，5-二叔丁基-4-羥基甲苯、對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯二酚單甲醚(methoquinone)、對叔丁基兒茶酚甲氧基苯酚、2，6_ 二叔丁基甲酚、吩噻嗪、二硫化四甲基秋蘭姆、二苯胺、二硝基苯等。
[0038]作為上述氨基甲酸酯化催化劑，例如可以使用三乙胺、三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉等含氮化合物，乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽，二月桂酸二丁基錫等有機金屬化合物
坐寸ο
[0039]上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)具有因光照射或加熱等而推進自由基聚合的(甲基)丙烯酰基。從解決本發(fā)明的課題的方面考慮，上述(甲基)丙烯?；漠斄勘仨殲?，000~17，000的范圍。在上述當量低于8，000的情況下，交聯(lián)密度增加，臺階高差追隨性變得不良，另外，在超過17，000的情況下，由于交聯(lián)密度降低，因此會有無法獲得所需的粘合力或保持力，或者無法獲得粘合劑的情況。作為上述(甲基)丙烯?；漠斄?，從可以進一步提聞臺階聞差追隨性等的觀點考慮，更優(yōu)選為9，100~16，000的范圍，進一步優(yōu)選為9，500~15，500的范圍，特別優(yōu)選為10，000~15,000的范圍。而且，上述(甲基)丙烯?；漠斄勘硎緦⑸鲜龆嘣?a)、聚異氰酸酯(b)和(甲基)丙烯酸類化合物(c)的總質量除以存在于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)中的(甲基)丙烯?；漠斄慷玫闹?，單位為g/eq.。
[0040]而且，在本發(fā)明中，所謂“(甲基)丙烯酸類化合物”是指甲基丙烯酸類化合物和丙烯酸類化合物中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯?；笔侵讣谆；捅；械囊环交螂p方，所謂“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和丙烯酸中的一方或雙方，所謂“(甲基)丙烯酸類單體”是指甲基丙烯酸類單體和丙烯酸類單體中的一方或雙方。
[0041]作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的重均分子量，從可以兼顧優(yōu)異的粘合力和保持力、并且可以賦予良好的涂布操作性的觀點考慮，優(yōu)選為5，000~50，000的范圍，更優(yōu)選為7，000~45，000的范圍，進一步優(yōu)選為10，000~40，000的范圍，特別優(yōu)選為12，000~3，5000的范圍。而且，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)的重均分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC)，通過聚苯乙烯換算而求出的值。
[0042]下面，對本發(fā)明中所用的(甲基)丙烯酸類單體(B)進行說明。
[0043]作為上述(甲基)丙烯酸類單體⑶，例如可舉出丙烯酸甲酯(玻璃化溫度(Tg):10°C)、丙烯酸乙酯(_24°C )、丙烯酸丙酯(_37°C )、丙烯酸異丙酯(_6°C)、丙烯酸丁酯(-490C )、丙烯酸仲丁酯(_22°C )、丙烯酸異丁酯(_24°C )、丙烯酸2-乙基丁酯(_50°C )、丙烯酸正戊酯(_57°C )、丙烯酸己酯(_57°C)、丙烯酸2-乙基己酯(_50°C )、丙烯酸庚酯(-600C )、丙烯酸辛酯(-65°C )、丙烯酸2-辛酯(-45°C )、丙烯酸壬酯(-58°C )、丙烯酸十二烷基酯(_3°C)、丙烯酸3-甲氧基丁酯(_56°C)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(_50°C)、丙烯酸3-甲氧基丙酯(_75°C)、丙烯酸2-甲氧基丁酯(_32°C)、丙烯酸3-甲基丁酯(_45°C)、丙烯酸芐酯(6°C )、甲基丙烯酸戊酯(_5°C )、甲基丙烯酸己酯(_5°C )、甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10°C )(以上從Polmer Handbook(4th ed.)中轉載Tg值)、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA ；-15°C )、丙烯酸2-羥丙酯(HPA ；-7°C )、丙烯酸4-羥丁酯(4HBA ；-32°C )、丙烯酸異辛酯(IOAA ；-58°C )、丙烯酸月桂酯(LA ；15°C )、丙烯酸硬脂醇酯(STA ；-58°C )、丙烯酸四氫糠酯(Viscoat#150 ;_12°C )、丙烯酸芐酯(Viscoat#160 ;6°C )、丙烯酸乙基卡必醇酯(Viscoat#190 ；-67°C )、丙烯酸苯氧基乙酯(Viscoat#192 ；-22°C )(以上為大阪有機化學工業(yè)(株)制，從相同公司HP中轉載Tg值)、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(E0 9mol、AM-90G ;-71°C )、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(AMP-20GY;-8°C )(以上為新中村化學工業(yè)(株)制，從相同公司HP中轉載Tg 值)、丙烯酸異戊酯(IAA;-45°C)、丙烯酸乙氧基-二甘醇酯(EC-A ;-70°C )(以上為共榮社化學(株)制，從相同公司HP中轉載Tg值)、丙烯酸新戊酯(22°C )、丙烯酸環(huán)己酯(19°C )、丙烯酸十六烷基酯(35°C )、丙烯酸異冰片酯(94°C )、丙烯酸苯酯(57V )、丙烯酰胺(165°C )、甲基丙烯酸芐酯(54°C )、甲基丙烯酸甲酯(105°C )、甲基丙烯酸乙酯(65°C )、甲基丙烯酸丙酯(35°C )、甲基丙烯酸異丙酯(81°C )、甲基丙烯酸丁酯(20°C )、甲基丙烯酸異丁酯(53°C )、甲基丙烯酸仲丁酯(60°C )、甲基丙烯酸叔丁酯(118°C )、甲基丙烯酸環(huán)己酯(83°C )、甲基丙烯酸2-羥乙酯(85°C )、甲基丙烯酸異冰片酯(IlO0C )(以上從 Polymer Handbook(4th ed.)中轉載 Tg 值)、丙烯酸叔丁酯(TBA ;41°C )(以上為大阪有機化學工業(yè)(株)制，從相同公司HP中轉載Tg值)、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(M-600A ；17V )(以上為共榮社化學(株)制，從相同公司HP中轉載Tg值)、二甲基丙烯酰胺(DMAA;119°C)、丙烯?；鶈徇?ACM0;145°C )、二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPAA ；134°C )、異丙基丙烯酰胺(NIPAM ;134°C )、二乙基丙烯酰胺(DEAA ；81°C )、羥乙基丙烯酰胺(HEAA;98°C)(以上為(株)興人制，從相同公司HP中轉載Tg值)等。這些單體既可以單獨使用，也可以并用2種以上。而且，上述Tg的值表示上述(甲基)丙烯酸類單體的均聚物的Tg的值,使用的是Polymer Handbook(4th ed.)、以及(甲基)丙烯酸類單體廠家主頁所記載的值。
[0044]作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)，從不僅可以提高粘合力、保持力、臺階高差追隨性，而且在將本申請發(fā)明用于觸摸面板、液晶顯示器、等離子體顯示器、有機EL、個人電腦、手提電話等光學相關廣品的制造中的情況下還可以進一步提聞耐濕熱后的耐白化性的觀點考慮，優(yōu)選使用可形成玻璃化溫度為15°C以下的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-1)的I種以上、與可形成玻璃化溫度高于15°C的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的I種以上的混合物。[0045]另外，作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-1)與上述(甲基)丙烯酸類單體(B-2)的質量比[(Β-1)/(Β-2)]，從可以進一步提高由凝聚力帶來的粘合物性和臺階高差追隨性、耐白化性的觀點考慮，優(yōu)選為90/10~10/90的范圍。另外，更優(yōu)選為85/15~20/80的范圍，進一步優(yōu)選為82/18~40/60的范圍，更進一步優(yōu)選為80/20~60/40的范圍，特別優(yōu)選為75/25~60/40的范圍。
[0046]作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-1)，在上述當中，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯，特別是從可以賦予優(yōu)異的粘合性出發(fā)，特別優(yōu)選使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
[0047]另外，作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B-2)，在上述當中，從由凝聚力帶來的粘合物性、耐白化性等觀點考慮，優(yōu)選使用具有氮原子的(甲基)丙烯酸類單體，更優(yōu)選為二甲基丙烯酰胺、丙烯?；鶈徇?、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、異丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酰胺，特別優(yōu)選為二甲基丙烯酰胺。
[0048]作為上述(甲基)丙烯酸類單體(B)的使用量，從可以兼顧優(yōu)異的粘合力和保持力、基于粘度等的涂布性、臺階高差追隨性等觀點考慮，相對于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A) 100質量份而言，優(yōu)選在30~200質量份的范圍中使用，更優(yōu)選為50~150質量份的范圍，特別優(yōu)選為70~130質量份的范圍。
[0049]下面，對本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑(C)進行說明。
[0050]上述光聚合引發(fā)劑(C)利用光照射、加熱等產生自由基，引發(fā)上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧、上述(甲基)丙烯酸類單體⑶的自由基聚合。
[0051]作為上述光聚合引發(fā)劑，例如可舉出4-苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、
2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-1-丙酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮類；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻類；二苯酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯酮、羥基二苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3，3’- 二甲基-4-甲氧基二苯酮等二苯酮類；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_ 二氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2，4_ 二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；4，4’ - 二甲基氨基噻噸酮(別名=米氏酮)、4，4’ - 二乙基氨基二苯酮、α-?；旷ァ⒈脚减?、苯甲酰甲酸甲酯(“VICURE 55”)、2_乙基蒽醌等蒽醌類；2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?“LUCIRIN ΤΡ0”)、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(“IRGA⑶RE819”)等?；趸㈩?；3，3’，4，4’-四(叔丁基過氧化羰基)二苯酮[日本油脂(株)制的“BTTB” ]、丙烯?；酵?。
[0052]作為上述光聚合引發(fā)劑，從可以兼顧優(yōu)異的粘合力和保持力、并且可以防止粘合劑層的經時的變色、可以提高固化性的觀點考慮，優(yōu)選使用2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ㈦p(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦。
[0053]對于上述光聚合引發(fā)劑(C)的使用量，優(yōu)選相對于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A) 100質量份而言在0.1~20質量份的范圍中使用，更優(yōu)選為0.5~15質量份的范圍，特別優(yōu)選為I~5質量份的范圍。
[0054]另外，在將使用本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物而得到的粘合劑用于光學相關產品的制造中的情況下，從可以賦予耐濕熱性的觀點考慮，優(yōu)選在本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑組合物中還含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。
[0055]作為上述硅烷偶聯(lián)劑(D)，例如可舉出3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、2_(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)丙基三乙氧基硅烷、2- (3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基甲基_.乙氧基硅烷等具有脂環(huán)環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，乙烯基二氣硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、對苯乙烯基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酸氧基丙基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基硅烷、娃酮烷氧基低聚物等，它們既可以單 獨使用，也可以并用2種以上。
[0056]它們當中，從可以進一步提高耐濕熱性的觀點考慮，優(yōu)選使用具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑、具有脂環(huán)環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑，更優(yōu)選使用選自2-(3，4_環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及3_環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷中的I種以上。
[0057]對于上述硅烷偶聯(lián)劑(D)的使用量，從可以賦予粘合劑被膜的良好的耐熱黃變性的觀點考慮，相對于上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A) 100質量份，優(yōu)選在0.01~10質量份的范圍中使用，更優(yōu)選為0.05~5質量份的范圍，特別優(yōu)選為0.05~I質量份的范圍。
[0058]下面，對本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物進行說明。
[0059]本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物例如可以利用如下等方法來制造，即，在單獨地制造出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂㈧后，混合(甲基)丙烯酸類單體(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、以及根據需要使用的硅烷偶聯(lián)劑(D)的方法；或者在(甲基)丙烯酸類單體(B)的一部分或全部的存在下，制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)，并混合聚合引發(fā)劑(C)及根據需要使用的硅烷偶聯(lián)劑(D)的方法。
[0060]利用上述方法得到的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物沒有特別限制，然而從良好的涂布性、以及涂布時的粘合劑溶液的處置的良好性的觀點考慮，優(yōu)選為500~20, OOOmPa.s的范圍，更優(yōu)選為I，000~15，OOOmPa.s的范圍，為了進一步提高臺階高差追隨性，進一步優(yōu)選為5,000~10，OOOmPa.s的范圍。而且，上述粘度表示在25°C下用B型粘度計測得的值。[0061]另外，本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物除了上述的物質以外，還可以含有其他的添加劑。
[0062]作為上述其他的添加劑，例如可以使用防銹劑、觸變劑、敏化劑、阻聚劑、固化劑、固化促進劑、流平劑、增粘劑、石蠟、熱穩(wěn)定劑、防靜電干擾劑、阻燃劑、整泡劑、消泡劑、防腐劑、防粘連劑、耐光穩(wěn)定劑、抗氧化劑等。
[0063]另外，本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物也可以是將上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、上述(甲基)丙烯酸類單體(B)、上述光聚合引發(fā)劑(C)、以及根據需要使用的上述其他的添加劑等溶解或分散在有機溶劑、水系介質等溶媒中而成的組合物，然而對于在上述(甲基)丙烯酸類單體(B)中溶解或分散上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂(A)、上述光聚合引發(fā)劑(C)等而成的組合物而言，由于在將基材貼合而制造層疊體時不需要將粘合劑中所含的溶媒除去的工序，可以提高上述層疊體的生產效率，因此優(yōu)選。
[0064]本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物可以利用紫外線等能量射線的照射來進行固化。
[0065]作為使本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物固化的方法，例如可以通過使用氙燈、氙-水銀燈、金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈等公知的紫外線光照射裝置照射規(guī)定的紫外線來進行固化。
[0066]上述紫外線的照射優(yōu)選為0.05~5J/cm2，更優(yōu)選為0.1~3J/cm2，特別優(yōu)選為
0.3~1.5J/cm2的范圍。而且，紫外線照射量以使用UV檢測儀UVR-Nl (GS YUASA (株)制)在300~390nm的波長范圍中測得的值為基準。
[0067]另外，在本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物含有上述其他的添加劑的情況下，根據需要，也可以在上述紫外線的照射后，通過在40~80°C左右進行加熱來進一步促進固化。
[0068]作為可以涂布本發(fā)明的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物而形成粘合劑層的基材，可舉出塑料基材、柔性印刷基材、玻璃基材以及在這些基材上蒸鍍有ITO的基材等。
[0069]作為上述塑料基材，可舉出一般使用的由丙烯酸樹脂等構成的基材、PC(聚碳酸酯)、PBT (聚對苯二甲酸丁二醇酯)、PPS (聚苯硫醚)、改性PPE (聚苯醚)、PET (聚對苯二甲酸乙二醇酯)、C0P(環(huán)烯烴聚合物)、TAC(三乙酰纖維素)、防反射膜或片、防污膜或片、構成觸摸面板的透明導電膜的膜或片等。
[0070][實施例]
[0071]以下，利用實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，然而本發(fā)明的范圍并不僅限于這些實施例。
[0072]另外，本發(fā)明中，只要沒有特別指出，“份”就是“質量份”，“ % ”就是“質量％ ”。
[0073][合成例I]
[0074]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)的合成>
[0075]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000) 460質量份、丙烯酸2-羥基乙酯6.5質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1)的丙烯酰基的當量為10，208(小數點以下四舍五入。丙烯酸2-羥基乙酯的分子量設為116.1。以下相同。)，重均分子量為26，000。
[0076][合成例2]
[0077]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)的合成>
[0078]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚碳酸酯多元醇(Kuraray Polyol C-3090、(株)Kuraray制)653質量份、丙烯酸2_羥基乙酯7.8質量份、2，6_ 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯47質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-2)的丙烯?；漠斄繛?0，535，重均分子量為32，000。
[0079][合成例3]
[0080]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-3)的合成>
[0081]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000) 490質量份、丙烯酸2-羥基乙酯5.7質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-3)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-3)的丙烯`?；漠斄繛?2，235，重均分子量為28，000。
[0082][合成例4]
[0083]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)的合成>
[0084]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000) 498質量份、丙烯酸2-羥基乙酯4.9質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-4)的丙烯?；漠斄繛?4，404，重均分子量為28，000。
[0085][合成例5]
[0086]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)的合成>
[0087]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000) 508質量份、丙烯酸2-羥基乙酯4.9質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯106質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-5)的丙烯?；漠斄繛?4，664，重均分子量為30，000。
[0088][比較合成例I][0089]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)的合成>
[0090]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000) 470質量份、丙烯酸2-羥基乙酯9.5質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯102質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-6)的丙烯?；漠斄繛?，107，重均分子量為19，000。
[0091][比較合成例2]
[0092]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)的合成>
[0093]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚丁二醇(數均分子量:1，000)493質量份、丙烯酸2-羥基乙酯3.8質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯105質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-7)的丙烯?；漠斄繛?8，387、重均分子量為29，000。
[0094][比較合成例3]
[0095]<聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)的合成>
[0096]向具備攪拌機、回流冷凝管、氮導入管、溫度計的反應容器中，添加聚碳酸酯多元醇(使含有1，5_戊二醇和1，6_己二醇的多元醇、與二烷基碳酸酯反應而得的聚碳酸酯多元醇，數均分子量:1，000)456質量份、丙烯酸2-羥基乙酯9.5質量份、2，6- 二叔丁基-甲酚2質量份、對甲氧基苯酚0.3質 量份。將反應容器內溫度升溫到40°C后，添加異佛爾酮二異氰酸酯102質量份。然后，添加二新癸酸二辛基錫0.1質量份，用I小時升溫到80°C。其后，在80°C下保持12小時，確認全部的異氰酸酯基消失后，冷卻而得到聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)。所得的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-8)的丙烯酰基的當量為6，935，重均分子量為20，000。
[0097][實施例1]
[0098]向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計的容器中，在容器內溫度80°C下添加利用前述的方法合成的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(A-1) 100質量份、丙烯酸丁酯65質量份、二甲基丙烯酰胺45質量份，攪拌到均勻為止。其后，冷卻到室溫，在攪拌下添加2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?質量份，攪拌到均勻為止。其后，用200目金屬網過濾，得到紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物。
[0099][實施例2~6、比較例I]
[0100]將所使用的聚氨酯丙烯酸酯樹脂的種類、(甲基)丙烯酸類單體的種類及量、光聚合引發(fā)劑的種類及量、其他添加劑的種類及量如表1~2所示地加以改變，除此以外，與實施例I相同地得到紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物。
[0101][重均分子量的測定方法]
[0102]利用凝膠滲透色譜(GPC)法，在下述的條件下測定出實施例和/或比較例中所用的多元醇及聚氨酯丙烯酸酯樹脂的重均分子量。
[0103]測定裝置:高速GPC 裝置(Tosoh株式會社制“HLC-8220GPC”)[0104]色譜柱:將Tosoh株式會社制的下述的色譜柱串聯(lián)后使用。
[0105]“ TSKgeI G5000” (7.8mml.D.X 30cm) X I 根
[0106]“ TSKgeI G4000” (7.8mml.D.X 30cm) X I 根
[0107]“TSKgel G3000” (7.8mml.D.X 30cm) X I 根
[0108]“TSKgel G2000” (7.8mml.D.X 30cm) X I 根
[0109]檢測器:RI (示差折射儀)
[0110]柱溫:40°C
[0111]洗提液:四氫呋喃(THF)
[0112]流速:1.0mL/分鐘
[0113]注入量:100 μ L (試樣濃度0.4質量％的四氫呋喃溶液)
[0114]標準試樣:使用下述的標準聚苯乙烯制成校準曲線。
[0115](標準聚苯乙烯)
[0116]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯A-500”
[0117]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯A-1000”
[0118]Tosoh株式會社制“TSKgel標準`聚苯乙烯A-2500”
[0119]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯A-5000”
[0120]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F_l”
[0121]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-2”
[0122]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-4”
[0123]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-10”
[0124]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-20”
[0125]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-40”
[0126]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-80”
[0127]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-128”
[0128]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-288”
[0129]Tosoh株式會社制“TSKgel標準聚苯乙烯F-550”
[0130][粘合膜的制作方法]
[0131]在對表面進行了脫模處理的厚50 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(脫模PET50)的表面，以使UV照射后的膜厚為175μπι的方式，涂布實施例及比較例中得到的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，貼合脫模ΡΕΤ50。其后，利用UV照射裝置，以使透過脫模ΡΕΤ50后的UV-A區(qū)域的波長的累計光量為lj/cm2的方式進行UV照射，制成粘合膜。
[0132][粘合力的測定方法]
[0133]將利用前述的方法制成的粘合膜的一面貼合在厚75 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET75)上，制成在一面貼合有PET75基材的粘合膜。將其切成25mm寬，將所得的材料作為試驗片。以2kg輥X2次往復地將該試驗片分別貼附在作為被粘體的玻璃板、聚碳酸酯(PC)板上。貼附I小時后在23°C、50% RH的氣氛下測定180度剝離強度，作為粘合力。
[0134][保持力的測定方法]
[0135]將利用與上述粘合力的測定方法中使用的試驗片相同的方法所制作的試驗片層疊在進行了鏡面加工的不銹鋼板上，使得其膠粘面積達到25mmX 25mm，通過在23°C 50% RH氣氛下將2kg輥往復2次而將它們貼合。
[0136]然后，在70°C氣氛下，對于貼附在上述不銹鋼板上的試驗片，相對于上述不銹鋼板而言沿著0°方向(剪切方向)施加500g的荷重，測定上述試驗片從不銹鋼板中滑落前的時間，將其保持時間設為保持力。
[0137][臺階高差追隨性的測定方法]
[0138]將利用前述的方法制成的粘合膜的一面貼合在厚100 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，制成在一面貼合有PET100基材的粘合膜。將其切成縱50mm、橫40mm，將所得的材料作為試驗片。然后，在PET100 μ m上，印刷厚50 μ m、縱40mm、橫30mm、寬5mm的框，制成50 μ m的臺階高差。從該經印刷而得的框上，以2kg輥X 2次往復地貼附前述的試驗片。將其在50°C氣氛下、以0.5MPa的壓力進行20分鐘的壓熱器處理。其后，在80°C氣氛下放置24小時，利用目視觀察50 μ m厚的框的內側部分，評價了對于50 μ m厚的臺階高差的追隨性。
[0139]◎:沒有氣泡的混入
[0140]O:觀察到若干的氣泡
[0141]X:氣泡的混入多
[0142][耐白化性的測定方法]
[0143]將利用前述的方法制成的粘合膜的一面貼合在厚100 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET100)上，制成在一面貼合有PET100基材的粘合膜。將其切成縱50mm、橫40mm，以2kg輥X2次往復地貼附在載玻片上，將所得的材料作為試驗片。對于該試驗片，用濁度計“NDH5000” (日本電色工業(yè)(株)制)，依照JIS K 7361-1測定濁度，將該值設為初期值。然后，將該試驗片在85°C X85% RH氣氛下放置100小時后取出，在取出后10分鐘、I小時、3小時后用濁度計“NDH5000” (日本電色工業(yè)(株)制)，依照JIS K 7361-1測定濁度。
[0144][耐濕熱性的測定方法]
[0145]將利用前述的方法制成的粘合膜的一面貼合在厚75 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET75)上，制作出在一面貼合有PET75基材的粘合膜。將其切成25mm寬，將所得的材料作為試驗片。另外，將被粘體設為玻璃板(JIS R 3202)，以2kg輥X2次往復地貼附在被粘體上。將其在60°C X90% RH、以及85°C X85% RH氣氛下放置250小時。其后，在23°C X50% RH的氣氛下放置24小時，在相同氣氛下測定180度剝離強度，設為濕熱后的粘合力。
[0146]【表1】
[0147]
【權利要求】
1.一種紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其特征在于， 含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂A、(甲基)丙烯酸類單體B以及光聚合引發(fā)劑C，其中，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂A是使多元醇a、聚異氰酸酯b以及具有羥基的(甲基)丙烯酸類化合物c反應而得的(甲基)丙烯酰基的當量為8，OOO~17，000的范圍的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。
2.根據權利要求1所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸類單體B是能夠形成玻璃化溫度為15°C以下的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體B-1的I種以上、與能夠形成玻璃化溫度高于15°C的均聚物的(甲基)丙烯酸類單體B-2的I種以上的混合物。
3.根據權利要求2所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸類單體B-1與所述(甲基)丙烯酸類單體B-2的質量比即[(B-1)/(B-2)]為 90/10 ~10/90 的范圍。
4.根據權利要求2所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸類單體B-1是選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯中的I種以上。
5.根據權利要求2所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中， 所述(甲基)丙烯酸類單體B-2是具有氮原子的(甲基)丙烯酸類單體。`
6.根據權利要求1所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其還含有硅烷偶聯(lián)劑D。
7.根據權利要求6所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物，其中， 所述硅烷偶聯(lián)劑D是具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑和/或具有脂環(huán)環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。
8.一種粘合劑，其特征在于， 是使用權利要求1~7中任一項所述的紫外線固化型粘合劑用樹脂組合物而制得的粘合劑。
【文檔編號】C08G18/67GK103509516SQ201310239023
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年6月17日 優(yōu)先權日:2012年6月25日
【發(fā)明者】綱島啟次, 小西真理子, 藤井友理, 田中浩二郎 申請人:Dic株式會社