聚丙烯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚丙烯的制備方法，在催化劑的存在下，采用至少兩個(gè)液相攪拌反應(yīng)器并聯(lián)后與氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)的模式，進(jìn)行丙烯的聚合反應(yīng)，液相攪拌反應(yīng)器中的催化劑含主催化劑、助催化劑和外給電子體。本發(fā)明方法是基于液相+氣相丙烯聚合的基本原理，采用液相攪拌反應(yīng)器并聯(lián)后再與氣相釜連接的工藝方式，并通過在液相釜中加入具有不同聚合性能的主催化劑、不同氫調(diào)敏感性的給電子體以及采用差別化氫調(diào)控制的方式，開發(fā)寬分子量分布聚丙烯產(chǎn)品及開發(fā)其它優(yōu)異性能聚丙烯新產(chǎn)品。
【專利說明】聚丙烯的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，具體涉及一種聚丙烯的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚烯烴催化劑和工藝技術(shù)一直在不斷的發(fā)展。目前，具有競(jìng)爭(zhēng)力的聚丙烯生產(chǎn)技 術(shù)主要是液相本體聚合法、氣相法以及兩者的組合技術(shù)。液相本體法主要用于均聚物的 生產(chǎn)，顆粒形態(tài)的控制采用催化劑預(yù)聚合方法；抗沖共聚物的生產(chǎn)丙烯采用氣相法，采用 催化劑載體控制顆粒形態(tài)；液相法和氣相法的組合則能互相取長(zhǎng)補(bǔ)短，如Spheripol工藝 的顆粒反應(yīng)器技術(shù)、Borstar的超臨界技術(shù)是最具創(chuàng)造性的發(fā)揮，Basell 2000年開發(fā)的 Spherizone工藝則是多段氣相聚合過程制備聚烯烴合金的創(chuàng)造性實(shí)現(xiàn)，被稱為革命性的聚 烯烴技術(shù)，目前已經(jīng)落腳中國(guó)天津。表1對(duì)幾種典型聚丙烯工藝技術(shù)特點(diǎn)作了比較。

【權(quán)利要求】
1. 一種聚丙烯的制備方法，其特征在于，在催化劑的存在下，采用至少兩個(gè)液相攪拌反 應(yīng)器并聯(lián)后與氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)的模式，進(jìn)行丙烯的聚合反應(yīng)，液相攪拌反應(yīng)器中的 催化劑含主催化劑、助催化劑和外給電子體； 所述主催化劑，選自氯化鎂負(fù)載固態(tài)鈦的丙烯聚合用Ziegler-Natta催化劑的一種； 所述助催化劑，選自三乙基鋁、三甲基鋁、三異丁基鋁、甲基二異丁基鋁或乙基二異丁 基錯(cuò)的一種； 所述外給電子體，選自甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲 氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷或二異丁基二甲氧基硅烷中的一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，采用兩個(gè)液相攪拌反應(yīng)器 并聯(lián)后與兩個(gè)氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)的模式，進(jìn)行丙烯的聚合反應(yīng)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，各個(gè)液相攪拌反應(yīng)器中 的氫氣的摩爾數(shù)均占?xì)錃夂捅┛偰枖?shù)的(Γ10%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，所述助催化劑為三乙基鋁。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，所述給電子體為甲基環(huán)己 基二甲氧基硅烷和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷按任意比例混合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化劑 選自TK催化劑、ND催化劑、NA催化劑、CS催化劑中的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，所述催化劑的催化劑活性 為 1. 35X 104?1. 87X 104 gPP/gCAT。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚丙烯的制備方法，其特征在于，所述主催化劑、助催化劑和 給電子體之間的比例，因主催化劑含有Ti，助催化劑含有A1，外給電子體含有Si，三者的加 入比例按含有這三種元素的摩爾數(shù)來確定，以摩爾比計(jì)為：Al/Si在50/1至16/1之間，Si/ Ti在10/1至2/1之間。
【文檔編號(hào)】C08F2/34GK104231129SQ201310246418
【公開日】2014年12月24日 申請(qǐng)日期:2013年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2013年6月20日
【發(fā)明者】徐宏彬, 笪文忠, 王興仁, 梅利, 胡慶云, 王翠薇, 劉克 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石化揚(yáng)子石油化工有限公司