丙烯聚合用固體催化劑和聚丙烯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種固體催化劑和使用該催化劑制備聚丙烯的方法，所述固體催化劑包括內供電子體混合物，所述內供電子體混合物包含選自雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1,2-二羧酸酯的，并且可產生具有優(yōu)良立構規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯且具有高催化活性。
【專利說明】丙烯聚合用固體催化劑和聚丙烯的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及丙烯聚合用固體催化劑和使用該催化劑制備聚丙烯的方法，具體地涉及丙烯聚合用固體催化劑，所述固體催化劑可產生具有優(yōu)良立構規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯，且具有高的生產產率，和使用該催化劑制備聚丙烯的方法。
[0002] 發(fā)明背景 [0003]聚丙烯是一種具有各種工業(yè)應用的非常有用的材料，它尤其廣泛地用于機動車和電子產品等中所使用的材料上，具有各種用途。在制備這些產品中，熔融并使用通過聚合制造的聚丙烯粉末。特別地，聚丙烯應當具有高的熔體流動性以供在通過注塑制造大型產品中使用。
[0004]熔體流動性直接受到聚丙烯的分子量影響，且當聚合聚丙烯時，氫氣用作分子量調節(jié)劑。在聚合聚丙烯中，當注射的氫氣量增加時，所得聚丙烯的分子量下降，且熔體流動性得到改進。然而，由于在反應器內壓力升高引起的問題導致氫氣的注射量增加存在局限，因此，需要聚合所使用的固體催化劑應當具有高的氫氣反應性。
[0005]關于烯烴，例如丙烯或類似物的聚合，本領域中已知含鎂，鈦，內供電子體和鹵素作為主要成分的固體催化劑，和提出了許多聚合或共聚烯烴的方法。然而，就獲得具有高立構規(guī)整度和高生產產率的聚合物來說，這些方法是不令人滿意的，因此需要改進上述方面。
[0006]與此同時，為了通過增加聚合活性來降低生產成本，和通過改進催化劑性能，例如立構規(guī)整度來改進所得聚合物的物理性能，本領域中通常已知的是使用芳族二羧酸的二酯作為內供電子體，并且申請了許多相關專利申請，例如美國專利N0.4，562，173，美國專利N0.4，981，930，和韓國專利N0.0072844等專利。上述專利公開了通過使用芳族二烷基二酯或芳族單烷基單酯，制備顯示出高的活性和立構規(guī)整度的催化劑的方法。然而，以上提及的專利的方法不可能提供高立構規(guī)整和高產率到令人滿意程度的聚合物，和因此需要該方法的進一步改進。
[0007]韓國專利N0.0572616公開了使用含酮和醚基二者的非芳族化合物制備催化劑的方法，然而立構規(guī)整度和分子量分布仍然需要顯著改進。
[0008]美國專利N0.6，541，581建議了一種制備催化劑的方法，所述催化劑使用非芳族戊二酸酯作為內供電子體。和美國專利公布N0.2011/0040051A建議了一種制備催化劑的方法，所述催化劑使用2，3-二異丙基-2-氰基琥珀酸二乙酯和9，9-雙(甲氧基甲基)芴的混合物作為內供電子體。然而，這兩種方法改進熔體流動性低效，和因此需要這些方法的進一步改進。
[0009]發(fā)明概述
[0010]本發(fā)明現(xiàn)已開發(fā)了解決現(xiàn)有技術上述問題的技術方案。因此，本發(fā)明的目的是提供一種固體催化劑和使用催化劑制備聚丙烯的方法，通過使用選自雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2-二羧酸酯作為內供電子體，所述催化劑可產生具有優(yōu)良立構規(guī)整度和熔體流動性的聚丙烯且具有高催化活性。
[0011]發(fā)明詳述[0012]為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的丙烯聚合用固體催化劑的特征在于包括鈦，鎂，鹵素和內供電子體，所述內供電子體包括選自用下式(II)、式(III)、式(IV)或式(V)表示的雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2- 二羧酸酯:
[0013]
【權利要求】
1.一種丙烯聚合用固體催化劑，包含鈦、鎂、鹵素和內供電子體混合物，其中內供電子體混合物包括選自用下式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)表示的雙環(huán)烷烴二羧酸酯和雙環(huán)烯烴二羧酸酯中的至少一種，和苯-1，2- 二羧酸酯:
2.權利要求1的丙烯聚合用固體催化劑，包含5-40wt%鎂，0.5-10wt%鈦，50-85wt%鹵素和2.5-30wt%內供電子體混合物。
3.制備聚丙烯的方法，該方法包括在權利要求1或2的固體催化劑，作為助催化劑的AlR3和作為外供電子體的R1mR2nSi (OR3) (4_m_n)存在下，聚合丙烯或共聚丙烯與其他α -烯烴，其中R是C1-8烷基，其中R1和R2相同或不同，是直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-12烷基或芳基；R3是直鏈或支鏈的C1-6烷基;m和η分別為O或1，條件是m+n為I或2。
【文檔編號】C08F10/06GK103509142SQ201310257545
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年6月26日 優(yōu)先權日:2012年6月27日
【發(fā)明者】金湘烈, 金銀一, 樸準勵 申請人:三星Total株式會社