樹脂組合物、壓敏膠粘劑組合物、壓敏膠粘劑層、壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及樹脂組合物、壓敏膠粘劑組合物、壓敏膠粘劑層、壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜。該樹脂組合物可充當(dāng)作為壓敏膠粘劑層形成用材料的壓敏膠粘劑組合物，在將樹脂組合物原樣儲存的階段中具有足夠長適用期，同時使得在通過使用含有該樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)可快速進(jìn)行。該樹脂組合物包含：具有至少兩個OH基的多元醇(A)；多官能異氰酸酯化合物(B)；催化劑(C)；和經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)，其中：相對于100重量份該多元醇(A)，該多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率為1重量份～100重量份；該催化劑(C)包含含有鐵作為活性中心的鐵基化合物。
【專利說明】樹脂組合物、壓敏膠粘劑組合物、壓敏膠粘劑層、壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有優(yōu)異適用期的樹脂組合物。本發(fā)明還涉及含有這種樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物。本發(fā)明還涉及通過使用這種壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層。本發(fā)明還涉及各自包含這種壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】 [0002]光學(xué)構(gòu)件和電子構(gòu)件如IXD、有機(jī)EL顯示器、使用這種顯示器的觸控面板、照相機(jī)的透鏡部分以及電子裝置可以各自具有通常粘附到其露出表面?zhèn)壬系膲好裟z粘片或表面保護(hù)膜，以例如防止在加工、組裝、檢查、輸送等時在其表面上產(chǎn)生瑕疵。在例如不需要表面保護(hù)時，將這種壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜從光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件上剝離。
[0003]在越來越多的情況中，從光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件的制造步驟起，通過組裝步驟、檢查步驟、輸送步驟等，直至最終的發(fā)貨，始終將相同的片或膜用作這種壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜。在許多這種情況中，在各步驟中通過手工粘附、剝離和重新粘附這種壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜。
[0004]當(dāng)通過手工粘附壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，在被粘物與壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜之間會捕集氣泡。因此，已經(jīng)報道了一些提高壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜的潤濕性，使得在粘附時不會捕集氣泡的技術(shù)。例如，已知在壓敏膠粘劑層中使用潤濕速率高的硅樹脂的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜。然而，當(dāng)將硅樹脂用于壓敏膠粘劑層中時，其壓敏膠粘劑成分易于污染被粘物，從而在將壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜用于保護(hù)需要特別低污染的構(gòu)件如光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件的表面時造成問題。
[0005]作為源自其壓敏膠粘劑成分的污染較少的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜，已知在壓敏膠粘劑層中使用丙烯酸類樹脂的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜。然而，在壓敏膠粘劑層中使用丙烯酸類樹脂的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜的潤濕性差，因此當(dāng)通過手工粘附壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，在被粘物與片或膜之間會捕集氣泡。另外，當(dāng)將丙烯酸類樹脂用于壓敏膠粘劑層中時，存在如下問題:在剝離時易于產(chǎn)生膠粘劑殘渣，從而在將壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜用于保護(hù)特別不期望引入異物的構(gòu)件如光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件的表面時造成問題。
[0006]作為能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的潤濕性以及低污染性和膠粘劑殘渣減少兩者的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜，近來報道了在壓敏膠粘劑層中使用聚氨酯類樹脂的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜(參見例如日本特開2006-182795號公報)。
[0007]通過利用多官能異氰酸酯化合物對多元醇進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而得到聚氨酯類樹脂。這種交聯(lián)反應(yīng)隨時間推移而進(jìn)行，并在達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)之前需要一些時間。另外，隨著交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，所顯示的壓敏膠粘強(qiáng)度也發(fā)生變化。因此，為了得到顯示穩(wěn)定壓敏膠粘強(qiáng)度的壓敏膠粘劑層，對于作為用于形成壓敏膠粘劑層的材料的壓敏膠粘劑組合物，必須盡可能快地完成交聯(lián)反應(yīng)。為了快速完成多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)，至今已經(jīng)將錫化合物如二月桂酸二丁基錫或二月桂酸二辛基錫用作催化劑。然而，從近年來的環(huán)境友好考慮，已經(jīng)限制使用諸如錫的特定金屬。
[0008]此外，通常根據(jù)壓敏膠粘劑層的生產(chǎn)計劃，將作為用于形成壓敏膠粘劑層的材料的壓敏膠粘劑組合物原樣儲存特定的時間周期。當(dāng)形成含有聚氨酯類樹脂的壓敏膠粘劑層時，在如上所述儲存壓敏膠粘劑組合物的階段中，多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行到不小的程度。當(dāng)在如上所述儲存壓敏膠粘劑組合物的階段中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)時，壓敏膠粘劑組合物的粘度提高，或者產(chǎn)生不溶物質(zhì)。因此，在壓敏膠粘劑層的形成中，壓敏膠粘劑層的表面會變粗糙或者其厚度會發(fā)生變化，此外，形成的壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘特性也會受到不利影響。
[0009]鑒于上述，需要一種樹脂組合物，所述樹脂組合物能夠充當(dāng)作為用于形成含有聚氨酯類樹脂的壓敏膠粘劑層的材料的壓敏膠粘劑組合物，所述樹脂組合物在將樹脂組合物原樣儲存的階段中具有足夠長的適用期，同時使得在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)可以快速進(jìn)行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種樹脂組合物，所述樹脂組合物能夠充當(dāng)作為用于形成含有聚氨酯類樹脂的壓敏膠粘劑層的材料的壓敏膠粘劑組合物，所述樹脂組合物在將樹脂組合物原樣儲存的階段中具有足夠長的適用期，同時使得在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)可以快速進(jìn)行。本發(fā)明的另一個目的是提供由這種樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物。本發(fā)明的還另一個目的是提供一種通過使用這種壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層。本發(fā)明的還另一個目的是提供各自包含這種壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜。
[0011]本發(fā)明的樹脂組合物包含:具有至少兩個OH基的多元醇(A);多官能異氰酸酯化合物(B);催化劑(C);和經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)，其中:相對于100重量份所述多元醇(A)，所述多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率為I重量份~100重量份；且所述催化劑(C)包含含有鐵作為其活性`中心的鐵基化合物。
[0012]在優(yōu)選實施方式中，相對于100重量份所述多元醇(A)，所述催化劑(C)的含有比率為0.0005重量份~0.5重量份。
[0013]在優(yōu)選實施方式中，所述催化劑(C)包含鐵絡(luò)合化合物。
[0014]在優(yōu)選實施方式中，所述化合物(D)對所述催化劑(C)的含有比率“化合物(D)/催化劑(C) ”以摩爾比計為0.006~1.1。
[0015]在優(yōu)選實施方式中，所述多元醇(A)包含至少兩種多元醇。
[0016]在優(yōu)選實施方式中，所述至少兩種多元醇中的至少一種包含具有至少兩個OH基和3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇，且所述至少兩種多元醇中的至少一種包含具有至少三個OH基和400~3200的數(shù)均分子量Mn的多元醇。
[0017]在優(yōu)選實施方式中，所述多元醇㈧包含50重量％以上具有至少兩個OH基和3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇。
[0018]本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物包含本發(fā)明的樹脂組合物。
[0019]本發(fā)明的壓敏膠粘劑層通過對本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行固化而得到。[0020]本發(fā)明的壓敏膠粘片包含:背襯層；和在所述背襯層至少一個表面上形成的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。
[0021]本發(fā)明的表面保護(hù)膜包含:背襯層；和在所述背襯層一個表面上形成的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。
[0022]根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，可提供一種樹脂組合物，所述樹脂組合物能夠充當(dāng)作為用于形成含有聚氨酯類樹脂的壓敏膠粘劑層的材料的壓敏膠粘劑組合物，所述樹脂組合物在將樹脂組合物原樣儲存的階段中具有足夠長的適用期，同時使得在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)可以快速進(jìn)行。還可提供由這種樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物。還可提供通過使用這種壓敏膠粘劑組合物形成的壓敏膠粘劑層。還可提供各自包含這種壓敏膠粘劑層的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1是根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方式的表面保護(hù)膜的示意性截面圖。
【具體實施方式】
[0024]?Α.樹脂組合物>>
[0025]本發(fā)明的樹脂組合物包含具有兩個以上OH基的多元醇(A)、多官能異氰酸酯化合物(B)、催化劑(C)和經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)。所述多元醇(A)的OH基數(shù)的上限沒有特別限制，但例如優(yōu)選 10以下，更優(yōu)選8以下，還更優(yōu)選6以下，尤其優(yōu)選4以下。
[0026]在本發(fā)明的樹脂組合物中，相對于100重量份多元醇(A)，多官能異氰酸酯化合物
(B)的含有比率為I重量份~100重量份,優(yōu)選3重量份~80重量份,更優(yōu)選5重量份~60重量份,還更優(yōu)選10重量份~50重量份,尤其優(yōu)選12重量份~48重量份。如果相對于100重量份多元醇(A)，將多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則能夠充分延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn)行。
[0027]在本發(fā)明的樹脂組合物中，在多元醇(A)和多官能異氰酸酯化合物⑶中NCO基與OH基之間的當(dāng)量比“NC0基/OH基”優(yōu)選為1.0~5.0,更優(yōu)選1.3~4.2，還更優(yōu)選1.4~3.8，尤其優(yōu)選1.5~3.5。如果將當(dāng)量比“NC0基/OH基”調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則能夠充分延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn)行。
[0028]在本發(fā)明的樹脂組合物中，催化劑(C)為含有鐵作為其活性中心的鐵基化合物。如果采用含有鐵作為其活性中心的鐵基化合物作為催化劑(C)，則能夠充分延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn)行。
[0029]在本發(fā)明的樹脂組合物中，催化劑(C)可單獨或以其組合的方式使用。
[0030]當(dāng)將含有鐵作為其活性中心的鐵基化合物用作催化劑(C)時，可采用含有鐵作為其活性中心并可用于多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)的任意合適鐵基化合物，只要不損害本發(fā)明的效果即可。這種催化劑(C)的實例包括鐵絡(luò)合化合物、鐵和烷氧基的化合物、鐵和鹵素原子的化合物以及鐵和酰氧基的化合物。
[0031]鐵絡(luò)合化合物的實例為由通式(I)表示的化合物:Fe(X)a(Y)b(Z)c。在通式(I)中，a、b和c各自表示O~3的整數(shù)并滿足關(guān)系a+b+c=3或a+b+c=2。另外,在通式(I)中，(X)、(Y)和(Z)各自表示用于Fe的配體。X、Y和Z各自表示例如β-二酮或酮酸酯。
[0032]當(dāng)X、Y和Z各自表示β-二酮時，β_ 二酮的實例包括乙酰丙酮、己烷_2，4-二酮、庚烷-2，4- 二酮、庚烷-3，5- 二酮、5-甲基己烷-2，4- 二酮、辛烷_2，4- 二酮、6-甲基庚烷-2，4- 二酮、2，6- 二甲基庚烷-3，5- 二酮、壬烷-2，4- 二酮、壬烷_4，6- 二酮、2，2，6，6-四甲基庚烷_3，5- 二酮、十三烷-6，8- 二酮、1-苯基丁烷-1，3- 二酮、六氟乙酰丙酮和抗壞血酸。
[0033]當(dāng)Χ、Υ和Z各自表示β -酮酸酯時，β -酮酸酯的實例包括乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙酸正丙酯、丙酰乙酸異丙酯、丙酰乙酸正丁酯、丙酰乙酸仲丁酯、丙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸苯甲酯、丙二酸二甲酯和丙二酸二乙酯。
[0034]在鐵和烷氧基的化合物中，烷氧基的實例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、苯氧基、環(huán)己氧基、苯甲氧基和1_苯甲基萘氧基。
[0035]在鐵和鹵素原子的化合物中，鹵素原子的實例包括氟、氯、溴和碘。
[0036]在鐵和酰氧基的化合物中，用于引入酰氧基的化合物例示性地有2-乙基己酸、辛酸、環(huán)烷酸和樹脂酸(含有松香酸、新揪酸、d-海松酸、異-d-海松酸、羅漢松酸、草酸、葡糖酸、富馬酸、檸檬酸、天冬氨酸、α-酮基谷氨酸、蘋果酸、琥珀酸、氨基酸如甘氨酸和組氨酸等作為主要成分的脂族有機(jī)酸，以及含有苯甲酸、肉桂酸、對氧基肉桂酸(p-oxycinnamicacid)等作為主要成分的芳族有機(jī)酸)。
[0037]在本發(fā)明的樹脂組合物中，催化劑(C)優(yōu)選為鐵絡(luò)合化合物。如果采用鐵絡(luò)合化合物作為催化劑(C)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。
[0038]在本發(fā)明的樹脂組合物中，在鐵絡(luò)合化合物中，更優(yōu)選具有二酮作為配體的鐵絡(luò)合化合物作為催化劑(C)，且尤其優(yōu)選三(乙酰丙酮)合鐵作為催化劑(C)。如果采用這種化合物作為催化劑(C)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。
[0039]在本發(fā)明的樹脂組合物中，相對于100重量份多元醇(A)，催化劑(C)的含有比率優(yōu)選為0.0005重量份~0.5重量份，更優(yōu)選0.0006重量份~0.4重量份，還更優(yōu)選0.008重量份~0.2重量份,尤其優(yōu)選0.01重量份~0.1重量份。如果相對于100重量份多元醇(Α)，將催化劑(C)的含有比率調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)時，能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。如果相對于100重量份多元醇(A)，催化劑(C)的含有比率過高，則在將樹脂組合物原樣儲存的階段中易于發(fā)生粘度提高，且當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，會不利地影響其壓敏膠粘劑特性。如果相對于100重量份多元醇(A)，催化劑
(C)的含有比率過低，則交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)展被延遲，且當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，會不利地影響其壓敏膠粘劑特性。
[0040]多元醇(A)可僅含有一種多元醇或可含有兩種以上多元醇。多元醇(A)優(yōu)選含有兩種以上多元醇。如果多元醇(A)含有兩種以上多元醇，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。另外，如果多元醇(A)含有兩種以上多元醇，當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的潤濕性以及低污染性和膠粘劑殘渣減少兩者，并還能夠顯示優(yōu)異的再加工性。
[0041]多元醇(A)優(yōu)選含有兩種以上多元醇。在此情況中，優(yōu)選的是，所述兩種以上多元醇中的至少一種為具有兩個以上OH基并具有3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇，且其至少一種為具有三個以上OH基并具有400~3200的數(shù)均分子量Mn的多元醇，并且更優(yōu)選的是，所述兩種以上多元醇中的至少一種為具有兩個以上OH基并具有3500~12000的數(shù)均分子量Mn的多元醇，且其至少一種為具有三個以上OH基并具有400~3200的數(shù)均分子量Mn的多元醇。如果采用這種多元醇(A)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。另外，如果采用這種多元醇(A)，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的潤濕性以及低污染性和膠粘劑殘渣減少兩者，并還能夠顯示優(yōu)異的再加工性。
[0042]多元醇⑷以優(yōu)選50重·量％以上、更優(yōu)選55重量％以上、還更優(yōu)選60重量％以上、還更優(yōu)選62重量％以上、尤其優(yōu)選65重量％以上、最優(yōu)選67重量％以上的量含有具有兩個以上OH基并具有3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇。如果采用這種多元醇(A)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。另外，如果采用這種多元醇(A)，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的潤濕性以及低污染性和膠粘劑殘渣減少兩者，并還能夠顯示優(yōu)異的再加工性。
[0043]多元醇(A)中可包含的具有兩個以上OH基并具有3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇具有優(yōu)選3200~18000、更優(yōu)選3500~16000、還更優(yōu)選3500~14000、尤其優(yōu)選3500~12000的數(shù)均分子量Mn。如果將多元醇(A)中可包含的具有兩個以上OH基的多元醇的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時多元醇與多官能異氰酸酯化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更快速地進(jìn)行。另外，如果將多元醇(A)中可包含的具有兩個以上OH基的多元醇的數(shù)均分子量Mn調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的潤濕性以及低污染性和膠粘劑殘渣減少兩者，并還能夠顯示優(yōu)異的再加工性。如果多元醇(A)中可包含的具有兩個以上OH基的多元醇的數(shù)均分子量Mn過小，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，潤濕性會下降。如果多元醇(A)中可包含的具有兩個以上OH基的多元醇的數(shù)均分子量Mn過大，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，易于發(fā)生變白，結(jié)果透明度會下降。 [0044]多元醇(A)的實例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酷多元醇和蓖麻油類多元醇。
[0045]聚酯多元醇可通過例如多元醇成分與酸成分之間的酯化反應(yīng)而得到。
[0046]多元醇成分的實例包括乙二醇、二乙二醇、1，4- 丁二醇、1，3- 丁二醇、新戊二醇、
I,6-己二醇、I, 2-己二醇、3_ 甲基-1，5-戍二醇、2- 丁基 _2_ 乙基-1，3-丙二醇、2，4- _.乙基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，8-癸二醇、十八烷二
醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇和聚丙二醇。
[0047]酸成分的實例包括丁二酸、甲基丁二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-環(huán)己烷二羧酸、2-乙基-1，4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4-萘二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸、以及它們的酸酐。
[0048]聚醚多元醇的實例包括通過使用引發(fā)劑如水、低分子量多元醇(諸如丙二醇、こ二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷或季戊四醇)、雙酚(諸如雙酚A)或二羥基苯(諸如鄰苯二酚、間苯二酚或氫醌)對亞烷基氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷進(jìn)行加成聚合而得到的聚醚多元醇。其具體實例包括聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基二醇。
[0049]聚己內(nèi)酯多元醇的實例是通過對環(huán)酯単體如￡ -己內(nèi)酯或O -戊內(nèi)酯進(jìn)行開環(huán)聚合而得到的己內(nèi)酯型聚酯二醇。
[0050]聚碳酸酯多元醇的實例包括:通過對所述多元醇成分和光氣進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇；通過對所述多元醇成分和碳酸二酯如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酷、碳酸二異丙酯、碳酸二丁酷、碳酸こ丁酷、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酷、碳酸二苯酯或碳酸二苯甲酯進(jìn)行酯交換和縮合而得到的聚碳酸酯多元醇；通過以組合方式使用兩種以上的所述多元醇成分而得到的共聚的聚碳酸酯多元醇；通過對所述各種聚碳酸酯多元醇和含羧基的化合物進(jìn)行酯化反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇；通過對所述各種聚碳酸酯多元醇和含羥基的化合物進(jìn)行醚化反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇；通過對所述各種聚碳酸酯多元醇和酷化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇；通過對所述各種聚碳酸酯多元醇和含羥基的化合物進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得到的聚碳酸酯多元醇；通過對所述各種聚碳酸酯多元醇和二羧酸化合物進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得到的聚酯型聚碳酸酯多元醇；以及通過對所述各種聚碳酸酷多元醇和亞烷基氧化物進(jìn)行共聚而得到的聚醚型聚碳酸酯多元醇。
[0051]蓖麻油類多元醇的實例為通過使得蓖麻油脂肪酸與所述多元醇成分相互反應(yīng)而得到的蓖麻油類多元醇。其具體實例為通過使得蓖麻油脂肪酸與聚丙二醇相互反應(yīng)而得到的蓖麻油類多元醇。[0052]多官能異氰酸酷化合物⑶可以單獨或以組合的方式使用。
[0053]可將可用于形成聚氨酯的反應(yīng)中的任意合適多官能異氰酸酷化合物用作多官能異氰酸酯化合物(B)。這種多官能異氰酸酷化合物(B)的實例包括多官能脂族異氰酸酯化合物、多官能脂環(huán)族異氰酸酯化合物和多官能芳族異氰酸酯化合物。
[0054]多官能脂族異氰酸酯化合物的實例包括三亞甲基二異氰酸酷、四亞甲基二異氰酸酷、六亞甲基二異氰酸酷、五亞甲基二異氰酸酷、1，2-亞丙基二異氰酸酷、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯和2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酷。
[0055]多官能脂環(huán)族異氰酸酯化合物的實例包括1，3-環(huán)戊烯二異氰酸酷、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酷、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酷、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酷、氫化的苯二亞甲基二異氰酸酷、氫化的甲苯二異氰酸酯和氫化的四甲基苯二亞甲基二異氰酸酷。
[0056]多官能芳族二異氰酸酯化合物的實例包括亞苯基二異氰酸酷、2，4-甲苯二異氰酸酷、2，6-甲苯二異氰酸酷、2，2’ - 二苯基甲烷二異氰酸酷、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酷、4，4’ -甲苯胺二異氰酸酷、4，4’ - 二苯基醚二異氰酸酷、4，4’ - 二苯基二異氰酸酷、1，5-萘二異氰酸酯和苯二亞甲基二異氰酸酯。
[0057]多官能異氰酸酷化合物(B)優(yōu)選為多官能芳族二異氰酸酯化合物。如果采用多官能芳族二異氰酸酯化合物作為多官能異氰酸酷化合物(B)，則當(dāng)通過使用含有樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜吋，能夠抑制變白并能夠賦予高透明度。
[0058]本發(fā)明的樹脂組合物含有經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物⑶。如同通常所熟知的，酮-烯醇互變異構(gòu)是指結(jié)合至羰基化合物的a-碳原子的氫原子轉(zhuǎn)移至羰基的氧原子的異構(gòu)，所述異構(gòu)也稱作所謂的烯醇化。借助于本發(fā)明的樹脂組合物含有經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)的事實，通過與催化劑(C)的相互作用，能夠充分延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時，在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，多元醇與多官能異氰酸酷化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn)行。
[0059]經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物⑶的實例包括:(6-二酮如こ酰丙酮、己烷-2，4- 二酮、庚烷-2，4- 二酮、庚烷-3，5- 二酮、5-甲基己烷_2，4- 二酮、辛烷_2，4- 二酮、6-甲基庚烷_2，4- 二酮、2，6- 二甲基庚烷-3，5- 二酮、壬烷_2，4- 二酮、壬烷_4，6- 二酮、2，2，6，6-四甲基庚烷-3，5- 二酮、十三烷_6，8- 二酮、1-苯基丁烷_1，3- 二酮、六氟こ酰丙酮和抗壞血酸；P -酮酸酯如こ酰こ酸甲酯、こ酰こ酸乙酯、こ酰こ酸正丙酷、こ酰こ酸異丙酯、こ酰こ酸正丁酷、こ酰こ酸仲丁酷、こ酰こ酸叔丁酯、丙酰こ酸甲酯、丙酰こ酸乙酯、丙酰こ酸正丙酷、丙酰こ酸異丙酯、丙酰こ酸正丁酷、丙酰こ酸仲丁酷、丙酰こ酸叔丁酷、こ酰こ酸苯甲酯、丙二酸二甲酯和丙二酸二こ酯；酸酐如こ酸酐；以及酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基苯基酮和環(huán)己酮。
[0060]在本發(fā)明的樹脂組合物中，經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)優(yōu)選為0 - 二酮，更優(yōu)選こ酰丙酮。如果采用這種化合物作為經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)，能夠更加充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時，在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，多元醇與多官能異氰酸酷化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更加快速地進(jìn)行。[0061]在本發(fā)明的樹脂組合物中，化合物(D)對催化劑(C)的含有比率“化合物(D)/催化劑(C) ”以摩爾比計優(yōu)選為0.006~300，更優(yōu)選0.007~100，還更優(yōu)選0.008~20，還更優(yōu)選0.009~1.1，還更優(yōu)選0.010~1.0，還更優(yōu)選0.010~0.9，尤其優(yōu)選0.010~0.8，最優(yōu)選0.010~0.7。如果將化合物(D)對催化劑(C)的含有比率調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則能夠更加充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時，在通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，多元醇與多官能異氰酸酷化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)更加快速地進(jìn)行。另外，特別地，如果摩爾比“化合物(D)/催化劑(C)”落在0.006~0.7的范圍內(nèi)，則當(dāng)通過使用含有所述樹脂組合物的壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層并制造包含所述層的壓敏膠粘片或表面保護(hù)膜時，能夠有效抑制變白并能夠賦予非常高的透明度。
[0062]本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選含有任意合適的溶劑。以本發(fā)明樹脂組合物的固體含量(除了溶劑之外的成分)計，具有兩個以上OH基的多元醇(A)、多官能異氰酸酷化合物(B)、催化劑(C)和經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)的總含有比率優(yōu)選為50重量％~100
重量％，更優(yōu)選70重量％~100重量％，還更優(yōu)選90重量％~100重量％，尤其優(yōu)選95重
量％~100重量％，最優(yōu)選98重量％~100重量％。 [0063]本發(fā)明的樹脂組合物可含有任意合適的其他成分，只要不損害本發(fā)明的效果即可。這種其他成分的實例包括不是聚氨酯類樹脂的其他的樹脂成分、增粘劑、無機(jī)填料、有機(jī)填料、金屬粉末、顔料、箔形材料、軟化劑、增塑劑、抗老化劑、導(dǎo)電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑剤、勻染劑、腐蝕抑制劑、熱穩(wěn)定劑、聚合抑制劑和潤滑剤。
[0064]〈〈B.壓敏膠粘劑組合物和壓敏膠粘劑層>>
[0065]本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物含有本發(fā)明的樹脂組合物。在本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物中本發(fā)明的樹脂組合物的含有比率優(yōu)選為50重量％~100重量％，更優(yōu)選70重量％~100重量％，還更優(yōu)選90重量％~100重量％，尤其優(yōu)選95重量％~100重量％，最優(yōu)選98重量％~100重量％。如果將本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物中本發(fā)明的樹脂組合物的含有比率調(diào)節(jié)在所述范圍內(nèi)，則能夠更充分地延長在將樹脂組合物原樣儲存的階段中的適用期，同時，在通過使用所述壓敏膠粘劑組合物形成壓敏膠粘劑層時，多元醇與多官能異氰酸酷化合物之間的交聯(lián)反應(yīng)快速進(jìn)行。
[0066]本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物可含有不是本發(fā)明的樹脂組合物的任意合適成分，只要不損害本發(fā)明的效果即可。這種成分的實例包括任意合適的樹脂成分、增粘劑、無機(jī)填料、有機(jī)填料、金屬粉末、顔料、箔形材料、軟化劑、增塑劑、抗老化劑、導(dǎo)電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、表面潤滑剤、勻染劑、腐蝕抑制劑、熱穩(wěn)定劑、聚合抑制劑和潤滑劑。
[0067]本發(fā)明的壓敏膠粘劑層通過對本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行固化而得到。
[0068]可采用通常使用的方法如涉及使用本體聚合、溶液聚合等的形成聚氨酯的反應(yīng)方法作為通過對本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行固化而得到本發(fā)明的壓敏膠粘劑層的方法。通過涂布到任意合適的載體上進(jìn)行形成，可得到壓敏膠粘劑層。在此情況中，可將充當(dāng)表面保護(hù)膜的背襯層的構(gòu)件用作載體，或可將通過形成在任意合適的其他載體上而得到的壓敏膠粘劑層最終轉(zhuǎn)印到充當(dāng)表面保護(hù)膜的背襯層的構(gòu)件上，由此制造表面保護(hù)膜。
[0069]作為涂布本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物的方法，給出例如輥式涂布、凹版式涂布、反轉(zhuǎn)涂布、輥式刷涂、噴涂、氣刀涂布和利用模具涂布機(jī)的擠出涂布。
[0070]可根據(jù)應(yīng)用采用任意合適厚度作為本發(fā)明壓敏膠粘劑層的厚度。壓敏膠粘劑層的厚度優(yōu)選為I U m~1000 V- m,更優(yōu)選3 y m~800 u m,還更優(yōu)選5 y m~500 u m。當(dāng)將本發(fā)明的壓敏膠粘劑層用作表面保護(hù)膜時，壓敏膠粘劑層的厚度優(yōu)選為Ium~IOOy m，更優(yōu)選3 u m ~ 50 u m,5 y m ~30 y m。
[0071]〈〈C.壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜〉〉
[0072]本發(fā)明的壓敏膠粘片包含在背襯層至少ー個表面上的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。本發(fā)明的表面保護(hù)膜包含在背襯層ー個表面上的本發(fā)明的壓敏膠粘劑層。
[0073]圖1是根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方式的表面保護(hù)膜的示意性截面圖。表面保護(hù)膜10包含背襯層I和壓敏膠粘劑層2。本發(fā)明的表面保護(hù)膜可根據(jù)需要還包含任意合適的其他層(未不出)。
[0074]為了例如形成易于重新卷繞的卷繞體，例如，可以在添加脂肪酸酰胺類添加剤、聚亞乙基亞胺類添加劑或長鏈烷基類添加劑等的條件下對背襯層I的未設(shè)置壓敏膠粘劑層2的表面進(jìn)行脫模處理，或者可以對背襯層I的未設(shè)置壓敏膠粘劑層2的表面設(shè)置由任意合適剝離劑如聚硅氧烷類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑或氟類剝離劑形成的涂層。
[0075]本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜可各自具有粘附到其上的具有脫模性的可剝離襯墊。
[0076]可根據(jù)應(yīng)用將本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜各自的厚度設(shè)定為任意合適厚度。
[0077]本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面`保護(hù)膜優(yōu)選具有高透明度。當(dāng)本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜具有高透明度時，能夠在將片或膜粘附至光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件的表面的狀態(tài)下精確地實施檢查等。本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜各自具有優(yōu)選5%以下、更優(yōu)選4%以下、還更優(yōu)選3%以下、尤其優(yōu)選2%以下且最優(yōu)選1%以下的濁度。
[0078]可根據(jù)應(yīng)用采用任意合適厚度作為背襯層的厚度。背襯層的厚度優(yōu)選為5 y m~300 u m,更優(yōu)選10 u m~250 u m,還更優(yōu)選15 u m~200 u m,尤其優(yōu)選20 u m~150 u m。
[0079]背襯層可以為單層，或可以為兩層以上的層壓體。背襯層可以為預(yù)先拉伸的層。
[0080]可根據(jù)應(yīng)用采用任意合適材料作為背襯層的材料。所述材料的實例包括塑料、紙、金屬膜和無紡布。其中，優(yōu)選塑料。所述材料可単獨或以組合的方式使用以構(gòu)造背襯層。例如，所述層可由兩種以上塑料構(gòu)成。
[0081]塑料的實例包括聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂和聚烯烴類樹脂。聚酯類樹脂的實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酷、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酷。聚烯烴類樹脂的實例包括烯烴單體的均聚物和烯烴單體的共聚物。聚烯烴類樹脂的具體實例包括:均聚丙烯；丙烯類共聚物如各自包含乙烯成分作為共聚成分的嵌段共聚物、無規(guī)共聚物和接枝共聚物；反應(yīng)器TPO ;乙烯類聚合物如低密度、高密度、線性低密度和超低密度聚合物；以及乙烯類共聚物如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-こ酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸こ酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0082]背襯層可根據(jù)需要含有任意合適的添加剤。可包含在背襯層中的添加劑的實例包括抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填料以及顏料?？砂诒骋r層中的添加劑的種類、數(shù)目和量可根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。特別地，當(dāng)背襯層的材料為塑料時，優(yōu)選含有上述添加劑的ー些以例如防止劣化。從例如提高耐候性考慮，添加劑的尤其優(yōu)選實例包括抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑和填料。
[0083]可采用任意合適的抗氧化劑作為抗氧化劑。這種抗氧化劑的實例包括酚類抗氧化劑、磷類加工熱穩(wěn)定劑、內(nèi)酯類加工熱穩(wěn)定劑、硫類熱穩(wěn)定劑以及酚-磷類抗氧化劑。相對于背襯層的基礎(chǔ)樹脂100重量份(當(dāng)背襯層為共混物時，所述共混物為基礎(chǔ)樹脂)，抗氧化劑的含有比率優(yōu)選為I重量份以下，更優(yōu)選0.5重量份以下，還更優(yōu)選0.01重量份~0.2
重量份。
[0084]可采用任意合適的紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑。這種紫外線吸收劑的實例包括苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑和二苯甲酮類紫外線吸收劑。相對于100重量份形成背襯層的基礎(chǔ)樹脂(當(dāng)背襯層為共混物時，所述共混物為基礎(chǔ)樹脂)，紫外線吸收劑的含有比率優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選I重量份以下，還更優(yōu)選0.01重量份~0.5
重量份。
[0085]可采用任意合適的光穩(wěn)定劑作為光穩(wěn)定劑。這種光穩(wěn)定劑的實例包括位阻胺類光穩(wěn)定劑和苯甲酸酯類光穩(wěn)定劑。相對于100重量份形成背襯層的基礎(chǔ)樹脂(當(dāng)背襯層為共混物時，所述共混物為基礎(chǔ)樹脂)，光穩(wěn)定劑的含有比率優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選I重量份以下，還更優(yōu)選0.01重量份~0.5重量份。
[0086]可采用任意合適填料作為填料。這種填料的實例為無機(jī)填料。無機(jī)填料的具體實例包括炭黑、二氧化鈦和氧化鋅。相對于100重量份形成背襯層的基礎(chǔ)樹脂(當(dāng)背襯層為共混物時，所述共混物為基礎(chǔ)樹脂)，填料的含有比率優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選10重量份以下，還更優(yōu)選0.01重量份~10重量份。
[0087]此外，作為添加劑的·實例，也優(yōu)選給出各自旨在賦予抗靜電性質(zhì)的表面活性剤、無機(jī)鹽、多元醇、金屬化合物、無機(jī)抗靜電劑如碳、以及低分子量和高分子量抗靜電劑。其中，從污染和壓敏膠粘性的保持考慮，尤其優(yōu)選高分子量抗靜電劑或碳。
[0088]可將本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜各自用于任意合適應(yīng)用?？蓪⒈景l(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜各自優(yōu)選用于保護(hù)光學(xué)構(gòu)件或電子構(gòu)件的表面。
[0089]可通過任意合適方法制造本發(fā)明的壓敏膠粘片和表面保護(hù)膜?？梢愿鶕?jù)諸如如下的任意合適制造方法實施這種制造方法:
[0090](I)包括將用于形成壓敏膠粘劑層的材料(例如本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物)的溶液或熱熔融液涂布到背襯層上的方法；
[0091](2)根據(jù)方法(I)的方法，包括將溶液或熱熔融液涂布到隔片上，并將形成的壓敏膠粘劑層轉(zhuǎn)印到背襯層上；
[0092](3)包括將用于形成壓敏膠粘劑層的材料(例如本發(fā)明的壓敏膠粘劑組合物)擠出到背襯層上，并通過涂布形成層的方法；
[0093](4)包括以兩層以上擠出背襯層和壓敏膠粘劑層的方法；
[0094](5)包括利用單層即壓敏膠粘劑層對背襯層進(jìn)行層壓的方法或包括利用兩個層即壓敏膠粘劑層和層壓層對背襯層進(jìn)行層壓的方法；或
[0095](6)包括將壓敏膠粘劑層和用于形成背襯層如膜或?qū)訅簩拥牟牧闲纬蔀閮蓪右陨系膶訅后w的方法。[0096]實施例
[0097] 下文中，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。然而，本發(fā)明在任何情況下都不受限于實施例。應(yīng)注意，實施例等中的試驗和評價方法如下所述。應(yīng)注意，除非有其他規(guī)定，否則以下說明中的術(shù)語“份”是指“重量份”，且除非有其他規(guī)定，否則以下說明中的術(shù)語“ ％”是指“重量％”。
[0098]<測量粘度>
[0099]在錐號222-1267 (D=35mm，0.5° )、25°C的液體溫度、30秒的測量時間和0.1~10000秒―1的剪切速率的條件下，利用由哈克公司(HAAKE)制造的RheoStress，RS-1型測量由樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物的粘度，并將在100秒一1剪切速率下的值定義為粘度。在以下各時間點處實施測量:在制備由樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物之后即刻、2小時之后、4小時之后、6小時之后、8小時之后以及24小時之后。
[0100]<制造評價用表面保護(hù)膜(I) >
[0101]將由樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物在其制備之后立即涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度=38iim)上，并在130°C下干燥30秒，由此除去溶剤。由此，在PET膜上形成壓敏膠粘劑層(厚度=IOym)。其后，利用已經(jīng)用脫模劑進(jìn)行了表面處理的脫模膜覆蓋壓敏膠粘劑層。將所得膜在50°C下靜置12小時，然后在室溫(25°C )下靜置I小時以制造評價用表面保護(hù)膜(I)。
[0102]<制造評價用表面保護(hù)膜(2) >
[0103]將由樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物在其制備4小時之后涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度=38 u m)上，并在130°C下干燥30秒，由此除去溶剤。由此，在PET膜上形成壓敏膠粘劑層(厚度=IOym)。其后，利用已經(jīng)用脫模劑進(jìn)行了表面處理的脫模膜覆蓋壓敏膠粘劑層。將所得膜在50°C下靜置12小時，然后在室溫(25°C )下靜置I小時以制造評價用表面保護(hù)膜(2)。
[0104]〈測量壓敏膠粘強(qiáng)度〉
[0105]對各評價用表面保護(hù)膜(I)和(2)測量了其壓敏膠粘強(qiáng)度。更具體地，將各制造的評價用壓敏膠粘性保護(hù)膜⑴和⑵切割成20mm寬X IOOmm長的尺寸，并通過包括2kg的輥來回輥壓一次的方法使其壓敏膠粘劑層的表面與玻璃(由松浪硝子エ業(yè)株式會社(Matsunami Glass Ind.，Ltd.)制造，商品名“ Blue plate cut product”，厚度:1.35mm，IOOmm長X IOOmm寬，磨邊)的非錫表面加壓接觸以制造壓敏膠粘強(qiáng)度評價用試樣。將壓敏膠粘強(qiáng)度評價用試樣在23°C X50%RH的測量環(huán)境下靜置30分鐘，然后在300mm/分鐘的拉伸速率和180°剝離角的條件下利用拉伸試驗機(jī)對試樣測量其壓敏膠粘強(qiáng)度(N/20mm)。另外，在50°C下靜置3天之后，通過相同的操作對壓敏膠粘強(qiáng)度評價用試樣測量其壓敏膠粘強(qiáng)度。此外，在60°C X90%RH下靜置3天之后，通過相同的操作對壓敏膠粘強(qiáng)度評價用試樣測量其壓敏膠粘強(qiáng)度。
[0106]〈評價透明度〉
[0107]通過使用濁度計HM_150(由村上色彩技術(shù)研究所株式會社(MURAKAMI COLORRESEARCH LABORATORY C0.，LTD.)制造)基于如下方程按照J(rèn)IS-K-7136計算各評價用表面保護(hù)膜(I)和(2)的濁度:濁度(%) = (Td/Tt) X 100 (Td:漫射透光率，Tt:總透光率)。
[0108]〈測量凝膠分?jǐn)?shù)〉[0109]將由樹脂組合物形成的壓敏膠粘劑組合物在其制備之后立即涂布到已經(jīng)利用脫模劑進(jìn)行了表面處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度=38i!m)上，并在130°C下干燥30秒，由此除去溶剤。由此，形成了壓敏膠粘劑層(厚度=IOym)。其后，利用已經(jīng)利用脫模劑進(jìn)行了表面處理的脫模膜覆蓋壓敏膠粘劑層。將所得膜在50°C下靜置12小時以提供凝膠分?jǐn)?shù)測量用試樣。
[0110]將所得凝膠分?jǐn)?shù)測量用試樣的壓敏膠粘劑層Wlg(約0.1g)取出，并將其在約25°C下在こ酸こ酯中浸潰I周。其后，將進(jìn)行了浸潰處理的壓敏膠粘劑層從こ酸こ酯中取出并在130°C下干燥2小時之后測量其重量W2g，并將按(W2A1) XlOO (%)計算的值定義為凝膠分?jǐn)?shù)。
[0111](實施例1)
[0112]向作為多元醇(A)的70重量份具有兩個OH基和5500數(shù)均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式會社(ASAHI GLASS C0., LTD.)制造，PREMINOL S4006)、18重量份具有三個OH基和1500數(shù)均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式會社(Sanyo ChemicalIndustries, Ltd.)制造，SANNIX GP-1500)和12重量份具有四個OH基和1100數(shù)均分子量Mn的多元醇(由旭電化株式會社(ADEKA CORPORATION)制造，EDP-1100)中，添加作為多官能異氰酸酷化合物(B)的40重量份三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加合物(由日本聚氨酯エ業(yè)株式會社(Nippon Polyurethane Industry C0., Ltd.)制造,商品名:CORONATE L)、作為催化劑(C)的0.04重量份三(こ酰丙酮)合鐵(由日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社(NIHON KAGAKU SANGYO C0., LTD.)制造，商品名:Nacem Ferric Iron)以及作為化合物(D)的0.0061重量份こ酰丙酮(AcAc)，并利用こ酸こ酯對混合物進(jìn)行稀釋以具有35重量％的固體含量，隨后攪拌以提供樹脂組合物(I)。
[0113]將所得樹脂組合物(I)定義為壓敏膠粘劑組合物(I)并對樹脂組合物(I)或壓敏膠粘劑組合物(I)進(jìn)行了各種評價。
[0114]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0115](實施例2)
[0116]除了將こ酰丙酮(AcAc)的用量改為0.0029重量份之外，以與實施例1中相同的方式得到了樹脂組合物(2)。
[0117]將所得樹脂組合物(2)定義為壓敏膠粘劑組合物(2)并對樹脂組合物(2)或壓敏膠粘劑組合物(2)進(jìn)行了各種評價。
[0118]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0119](實施例3)
[0120]除了將こ酰丙酮(AcAc)的用量改為0.0012重量份之外，以與實施例1中相同的方式得到了樹脂組合物(3)。
[0121]將所得樹脂組合物(3)定義為壓敏膠粘劑組合物(3)并對樹脂組合物(3)或壓敏膠粘劑組合物(3)進(jìn)行了各種評價。
[0122]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0123](實施例4)
[0124]除了將こ酰丙酮(AcAc)的用量改為0.00013重量份之外，以與實施例1中相同的方式得到了樹脂組合物(4)。[0125]將所得樹脂組合物(4)定義為壓敏膠粘劑組合物(4)并對樹脂組合物(4)或壓敏膠粘劑組合物(4)進(jìn)行了各種評價。
[0126]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0127](實施例5)[0128]除了將多官能異氰酸酷化合物⑶的用量改為42重量份之外，以與實施例2中相同的方式得到了樹脂組合物(5)。
[0129]將所得樹脂組合物(5)定義為壓敏膠粘劑組合物(5)并對樹脂組合物(5)或壓敏膠粘劑組合物(5)進(jìn)行了各種評價。
[0130]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0131](實施例6)
[0132]除了使用70重量份具有兩個OH基和4000數(shù)均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式會社制造，SANNIX PP4000)代替70重量份具有兩個OH基和5500數(shù)均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式會社制造，PREMINOL S4006)之外，以與實施例2中相同的方式得到了樹脂組合物(6)。
[0133]將所得樹脂組合物(6)定義為壓敏膠粘劑組合物(6)并對樹脂組合物(6)或壓敏膠粘劑組合物(6)進(jìn)行了各種評價。
[0134]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0135](實施例7)
[0136]除了使用80重量份具有三個OH基和10000數(shù)均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式會社制造，PREMINOL S3011)、15重量份具有三個OH基和3000數(shù)均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式會社制造，SANNIX GP-3000)和5重量份具有三個OH基和1500數(shù)均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式會社制造，SANNIX GP-1500)作為多元醇(A)之外，以與實施例2中相同的方式得到了樹脂組合物(7)。
[0137]將所得樹脂組合物(7)定義為壓敏膠粘劑組合物(7)并對樹脂組合物(7)或壓敏膠粘劑組合物(7)進(jìn)行了各種評價。
[0138]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0139](實施例8)
[0140]除了將作為多官能脂環(huán)族異氰酸酯化合物的六亞甲基二異氰酸酯的三聚體(異氰脲酸酯形式)(由日本聚氨酯エ業(yè)株式會社制造，商品名:C0R0NATE HX)用作多官能異氰酸酷化合物(B)之外，以與實施例7中相同的方式得到了樹脂組合物(8)。
[0141]將所得樹脂組合物(8)定義為壓敏膠粘劑組合物(8)并對樹脂組合物(8)或壓敏膠粘劑組合物(8)進(jìn)行了各種評價。
[0142]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0143](實施例9)
[0144]除了使用80重量份具有三個OH基和10000數(shù)均分子量Mn的多元醇(由旭硝子株式會社制造，PREMINOL S3011)和20重量份具有三個OH基和1500數(shù)均分子量Mn的多元醇(由三洋化成株式會社制造，SANNIX GP-1500)作為多元醇(A)之外，以與實施例8中相同的方式得到了樹脂組合物(9)。
[0145]將所得樹脂組合物(9)定義為壓敏膠粘劑組合物(9)并對樹脂組合物(9)或壓敏膠粘劑組合物(9)進(jìn)行了各種評價。
[0146]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0147](實施例10)
[0148]除了將こ酰丙酮(AcAc)的用量改為0.01362重量份之外，以與實施例1中相同的方式得到了樹脂組合物(10)。
[0149]將所得樹脂組合物(10)定義為壓敏膠粘劑組合物(10)并對樹脂組合物(10)或壓敏膠粘劑組合物(10)進(jìn)行了各種評價。
[0150]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0151](比較例I)
[0152]除了不使用こ酰丙酮(AcAc)之外，以與實施例1中相同的方式得到了樹脂組合物(Cl)。
[0153]將所得樹脂組合物(Cl)定義為壓敏膠粘劑組合物(Cl)并對樹脂組合物(Cl)或壓敏膠粘劑組合物(Cl)進(jìn)行了各種評價。
[0154]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0155](比較例2)
[0156]除了使用0.04重量份的二月桂酸二辛基錫(由東京精化株式會社(Tokyo FineChemical C0., LTD.)制造，商品名:EMBILIZER OL-1)作為催化劑(C)之外，以與實施例2中相同的方式得到了樹脂組合物(C2)。
`[0157]將所得樹脂組合物(C2)定義為壓敏膠粘劑組合物(C2)并對樹脂組合物(C2)或壓敏膠粘劑組合物(C2)進(jìn)行了各種評價。
[0158]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0159](比較例3)
[0160]除了不使用こ酰丙酮(AcAc)之外，以與比較例2中相同的方式得到了樹脂組合物(C3)。
[0161]將所得樹脂組合物(C3)定義為壓敏膠粘劑組合物(C3)并對樹脂組合物(C3)或壓敏膠粘劑組合物(C3)進(jìn)行了各種評價。
[0162]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0163](比較例4)
[0164]除了使用0.04重量份的三(こ酰丙酮)合鋁(Al (acac)3)(由川研精化株式會社(Kawaken Fine Chemicals C0., Ltd.)制造，商品名:Alumichelate A(W))作為催化劑(C)之外，以與比較例I中相同的方式得到了樹脂組合物(C4)。
[0165]將所得樹脂組合物(C4)定義為壓敏膠粘劑組合物(C4)并對樹脂組合物(C4)或壓敏膠粘劑組合物(C4)進(jìn)行了各種評價。
[0166]表1和表2顯不了結(jié)果。
[0167]表1
[0168]
【權(quán)利要求】
1.一種樹脂組合物，包含: 具有至少兩個OH基的多元醇(A)； 多官能異氰酸酯化合物(B)； 催化劑(C)，和 經(jīng)歷酮-烯醇互變異構(gòu)的化合物(D)， 其中: 相對于100重量份所述多元醇(A)，所述多官能異氰酸酯化合物(B)的含有比率為I重量份~100重量份；且 所述催化劑(C)包含含有鐵作為其活性中心的鐵基化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中相對于100重量份所述多元醇(A)，所述催化劑(C)的含有比率為0.0005重量份~0.5重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中所述催化劑(C)包含鐵絡(luò)合化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中所述化合物(D)對所述催化劑(C)的含有比率“化合物(D)/催化劑(C) ”以摩爾比計為0.006~1.1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中所述多元醇㈧包含至少兩種多元醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的樹脂組合物，其中所述至少兩種多元醇中的至少一種包含具有至少兩個OH基和3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇，且所述至少兩種多元醇中的至少一種包含具有至少三個OH基和400~3200的數(shù)均分子量Mn的多元醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中所述多元醇(A)包含50重量％以上具有至少兩個OH基和3200~20000的數(shù)均分子量Mn的多元醇。
8.一種壓敏膠粘劑組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物。
9.一種壓敏膠粘劑層，其通過對根據(jù)權(quán)利要求8的壓敏膠粘劑組合物進(jìn)行固化而得到。
10.一種壓敏膠粘片,包含: 背襯層；和 在所述背襯層至少一個表面上形成的根據(jù)權(quán)利要求9的壓敏膠粘劑層。
11.一種表面保護(hù)膜，包含: 背襯層；和 在所述背襯層一個表面上形成的根據(jù)權(quán)利要求9的壓敏膠粘劑層。
【文檔編號】C08G18/48GK103570914SQ201310328556
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2013年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月31日
【發(fā)明者】伊關(guān)亮, 佐佐木翔悟, 徐創(chuàng)矢, 安藤雅彥 申請人:日東電工株式會社