熱塑性彈性體組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新型的熱塑性彈性體組合物，其不包含溴等鹵素，而且具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的熱塑性彈性體組合物同等或其以上的拉伸特性，因而可以形成例如從使用初期到長期均可以維持良好的送紙的送紙輥。上述熱塑性彈性體組合物是二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的EPDM中配合作為交聯(lián)劑的兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂、作為催化劑的強布朗斯臺德酸、以及熱塑性樹脂而成的，上述烷基苯酚甲醛樹脂為上述EPDM中的二烯烴量的75～300質(zhì)量%，上述強布朗斯臺德酸為上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7～3質(zhì)量%。
【專利說明】熱塑性彈性體組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]例如激光打印機、靜電式復(fù)印機、普通紙傳真機裝置和這些的復(fù)合機等畫像形成裝置、噴墨打印機或者自動取款機(ATM)等各種機器類中的送紙機構(gòu)中組裝有各種送紙輥。
[0003]作為上述送紙輥，通過一邊與紙(含塑料薄膜等。以下相同)接觸一邊旋轉(zhuǎn)而摩擦來輸送紙，可以舉出例如供紙輥、輸送輥、壓紙輥、出紙輥等。
[0004]作為上述送紙輥，已知由所謂的動態(tài)交聯(lián)型的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的送紙輥，所述動態(tài)交聯(lián)型的熱塑性彈性體組合物是通過將熱塑性樹脂和交聯(lián)性的橡膠一邊混煉一邊加熱，使上述橡膠在熱塑性樹脂中動態(tài)交聯(lián)而成的。
[0005]用于上述激光打印機等電子照相方式的畫像形成裝置的送紙輥要求對裝置內(nèi)產(chǎn)生的臭氧的耐性，即耐臭氧性，因而作為上述動態(tài)交聯(lián)型的熱塑性彈性體組合物所含有的橡膠，優(yōu)選使用由于不飽和鍵少而難以臭氧劣化的乙烯丙烯二烯烴橡膠(EPDM)。
[0006]作為使上述EPDM動態(tài)交聯(lián)的交聯(lián)劑，一般使用溴化烷基苯酚甲醛樹脂。
[0007]然而，近年來為了減輕鹵素帶來的對環(huán)境的負(fù)荷，正在尋求不使用上述溴化烷基苯酚甲醛樹脂等的技術(shù)。
[0008]專利文獻(xiàn)I中記載有代替上述溴化烷基苯酚甲醛樹脂而使用兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂 作為EPDM的交聯(lián)劑，同時并用烷基苯磺酸作為促進(jìn)使用上述烷基苯酚甲醛樹脂的EPDM的交聯(lián)反應(yīng)的催化劑的熱塑性彈性體組合物。
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開2000-169644號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]在上述專利文獻(xiàn)I所記載的發(fā)明中，相對于包含EPDM的橡膠成分100質(zhì)量份，上述作為催化劑的烷基苯磺酸以0.01~10質(zhì)量份的比例配合，例如將配管用接頭進(jìn)行成型時，難以使與該配管用接頭接觸的金屬腐蝕，因而優(yōu)選。
[0011]然而，與以往的將溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑配合的熱塑性彈性體組合物相比，上述專利文獻(xiàn)I所記載的并用交聯(lián)劑和催化劑的熱塑性彈性體組合物有使EPDM動態(tài)交聯(lián)后的拉伸強度、斷裂時的伸長率等拉伸特性降低的趨勢。
[0012]因此，有由上述熱塑性彈性體組合物形成的送紙輥不能長期維持良好的送紙(送紙的耐久性降低)的問題。
[0013]本發(fā)明的目的是提供一種新型的熱塑性彈性體組合物，其不包含溴等鹵素，而且具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的熱塑性彈性體組合物同等或其以上的拉伸特性，可以形成例如從使用初期到長期均可以維持良好的送紙的送紙輥。
[0014]為了解決上述課題，發(fā)明人對專利文獻(xiàn)I所記載的以往的熱塑性彈性體組合物的改善點進(jìn)行了詳細(xì)地研究。[0015]其結(jié)果，發(fā)現(xiàn)選擇性地使用二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的EPDM作為上述EPDM，并且從上述烷基苯磺酸等布朗斯臺德酸中選擇性地使用強布朗斯臺德酸作為催化劑，同時將作為交聯(lián)劑的烷基苯酚甲醛樹脂和上述強布朗斯臺德酸的配合比例分別規(guī)定在規(guī)定的范圍內(nèi)即可。
[0016]即本發(fā)明是熱塑性彈性體組合物，其特征在于，包含:二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的乙烯丙烯二烯烴橡膠、作為交聯(lián)劑的兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹月旨、作為催化劑的強布朗斯臺德酸、以及熱塑性樹脂，
[0017]上述烷基苯酚甲醛樹脂為上述乙烯丙烯二烯烴橡膠中的二烯烴量的75~300質(zhì)
量％，
[0018]上述強布朗斯臺德酸為上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7~3質(zhì)量％。
[0019]上述本發(fā)明中，作為交聯(lián)劑的烷基苯酚甲醛樹脂和作為催化劑的強布朗斯臺德酸的配合比例分別限定于上述的范圍是由于下述的理由。
[0020]即，上述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例小于EPDM中的二烯烴量的75質(zhì)量％，或大于300質(zhì)量％時，均使動態(tài)交聯(lián)后的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低。
[0021]另外上述強布朗斯臺德酸的配合比例小于上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7質(zhì)量％，或大于3質(zhì)量％時，同樣均使動態(tài)交聯(lián)后的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低。
[0022]因此上述的任一情況下，使用上述熱塑性彈性體組合物而形成的送紙輥的送紙的耐久性降低，不能從使用初期到長期均維持良好的送紙。
[0023]上述烷基苯酚甲醛樹脂和/或強布朗斯臺德酸的配合比例小于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的 拉伸特性降低是由于不能使EPDM充分地動態(tài)交聯(lián)。
[0024]另一方面，烷基苯酚甲醛樹脂和/或者強布朗斯臺德酸的配合比例大于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低是由于過量的烷基苯酚甲醛樹脂其自身是比較低分子量的樹脂而沒有增強效果，而且過量的強布朗斯臺德酸切斷上述烷基苯酚甲醛樹脂。
[0025]與此相對，通過使烷基苯酚甲醛樹脂和/或強布朗斯臺德酸的配合比例分別在上述范圍內(nèi)，能夠提供不包含溴等鹵素，而且具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的熱塑性彈性體組合物同等或其以上的拉伸特性，因此可以形成例如從使用初期到長期均可以維持良好的送紙的送紙輥的新型的熱塑性彈性體組合物。
[0026]此外，上述那樣的烷基苯酚甲醛樹脂其自身是比較低分子量的樹脂，直接影響熱塑性彈性體組合物的拉伸特性，因而即使在上述范圍內(nèi)，也有烷基苯酚甲醛樹脂越多，動態(tài)交聯(lián)后的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性越低的趨勢。
[0027]因此，如果考慮進(jìn)一步提高上述拉伸特性，相對于EPDM，優(yōu)選上述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例相對少，相對于上述EPDM100質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為9質(zhì)量份以下。
[0028]但是，如果烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例過于少，則不能如先前說明那樣地使EPDM充分動態(tài)交聯(lián)，拉伸特性反而降低，因而相對于EPDM100質(zhì)量份，上述配合比例優(yōu)選為3質(zhì)量份以上。
[0029]如果考慮操作性、獲得的容易度等，作為強布朗斯臺德酸，優(yōu)選使用對甲苯磺酸一水合物。
[0030]另外，作為熱塑性樹脂，優(yōu)選不與EPDM —同交聯(lián)，或不阻礙EPDM的交聯(lián)，而且與上述EPDM的相溶性優(yōu)異，并且可以對熱塑性彈性體組合物賦予適度的柔軟性、彈性等，而且耐臭氧性等也優(yōu)異的聚丙烯。
[0031]如果考慮一邊維持該熱塑性樹脂帶來的良好的熱加工性，一邊對熱塑性彈性體組合物賦予良好的柔軟性、彈性等,相對于上述EPDM100質(zhì)量份，上述熱塑性樹脂的配合比例優(yōu)選10~400質(zhì)量份。
[0032]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種新型的熱塑性彈性體組合物，其不包含溴等鹵素，而且具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的熱塑性彈性體組合物同等或其以上的拉伸特性，因而可以形成例如從使用初期到長期均可以維持良好的送紙的送紙輥。
【具體實施方式】
[0033]本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物，其特征在于，包含:二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的EPDM、作為交聯(lián)劑的兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂、作為催化劑的強布朗斯臺德酸、以及熱塑性樹脂，
[0034]上述烷基苯酚甲醛樹脂為上述EPDM中的二烯烴量的75~300質(zhì)量％，
[0035]上述強布朗斯臺德酸為上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7~3質(zhì)量％。
[0036](EPDM)
[0037]作為EPDM，可以舉出先前說明那樣的二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的各種EPDM。另外，作為EPDM，用填充油填充的所謂的充油EPDM和未用填充油填充的非充油EPDM均可以使用。
[0038]作為二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的充油EPDM的具體例，可以舉出例如住友化學(xué)株式 會社制的ESPRENE603〔門尼粘度ML1 +4 (125°C):58，二烯烴含量:4.5質(zhì)量％，充油量:40PHR)、601F〔門尼粘度ML1 + 4 (125。。):73，二烯烴含量:3.5質(zhì)量％，充油量:70PHR)等中的I種或2種。
[0039]另外，作為二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的非充油EPDM的具體例，可以舉出例如住友化學(xué)株式會社制的ESPRENE502〔門尼粘度ML1 + 4 (125°C ):62，二烯烴含量:4.0質(zhì)量％〕、553〔門尼粘度ML1 + 4 (150°C):74，二烯烴含量:4.5質(zhì)量％〕等中的I種或2種。
[0040]〈烷基苯酚甲醛樹脂〉
[0041]作為交聯(lián)劑，可以舉出用烷基酚類和甲醛的加成反應(yīng)以及縮合反應(yīng)的2步驟的反應(yīng)來合成的、兩末端為羥甲基且不包含溴等鹵素的各種烷基苯酚甲醛樹脂。
[0042]作為上述烷基酚類，可以舉出在苯酚的苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ绘I合有碳原子數(shù)I~10左右的烷基，尤其是戊基、2 —乙基己基、叔辛基等的烷基苯酚。
[0043]作為上述烷基苯酚甲醛樹脂的具體例，可以舉出例如田R化學(xué)工業(yè)株式會社制的TACKIR0L201、群榮化學(xué)工業(yè)株式會社制的RESITOP PS-2608等中的I種或2種。
[0044]如上所述，上述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例限定于EPDM中的二烯烴量的75~
300質(zhì)量％。
[0045]配合比例偏離上述范圍時，動態(tài)交聯(lián)后的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低。因此，使用上述熱塑性彈性體組合物而形成的送紙輥的送紙的耐久性降低，不能從使用初期到長期均維持良好的送紙。
[0046]上述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例小于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低是因為不能使EPDM充分動態(tài)交聯(lián)。[0047]另一方面，烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例大于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低是因為如先前說明那樣過量的烷基苯酚甲醛樹脂其自身是比較低分子量的樹脂而沒有增強效果，而且過量的強布朗斯臺德酸切斷上述烷基苯酚甲醛樹脂。
[0048]與此相對，通過使烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例在上述范圍內(nèi)，而且并用后述的規(guī)定量的強布朗斯臺德酸，能夠形成具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的情形同等或其以上的拉伸特性，而且不包含溴等鹵素的熱塑性彈性體組合物以及由上述熱塑性彈性體組合物形成的從使用初期到長期均維持良好的送紙的送紙輥。
[0049]此外，如果考慮進(jìn)一步提高該效果，即使在上述范圍內(nèi)，烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例特別優(yōu)選EPDM中的二烯烴量的190質(zhì)量％以下。
[0050]此外，使用例如非充油EPDM作為EPDM時，成為上述配合比例的基準(zhǔn)的EPDM的二烯烴量是該非充油EPDM中包含的二烯烴的量。
[0051]例如，二烯烴含量為4.5質(zhì)量％的非充油EPDM100質(zhì)量份中的二烯烴量為4.5質(zhì)量份，烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例為上述4.5質(zhì)量份的二烯烴的75~300質(zhì)量％，即
3.375~13.5質(zhì)量份。
[0052]此外，成為上述配合比例的基準(zhǔn)的EPDM的二烯烴量在充油EPDM中是該充油EPDM中包含的固體成分(EPDM)中包含的二烯烴的量。
[0053]例如EPDM和填充油以質(zhì)量比100:100含有，且在二烯烴含量在整體中為2.0質(zhì)量％的充油EPDM的固體成分(EPDM)IOO質(zhì)量份中的二烯烴量為4.0質(zhì)量份，烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例為上述4.0質(zhì)量份的二烯烴的75~300質(zhì)量％,即2.8~12質(zhì)量份。
[0054]此外 ，如先前說明的那樣，烷基苯酚甲醛樹脂其自身是比較低分子量的樹脂，直接影響熱塑性彈性體組合物的拉伸特性。即烷基苯酚甲醛樹脂越多，越有可能使熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低。
[0055]因此，如果考慮進(jìn)一步提高熱塑性彈性體組合物的拉伸特性，相對于EPDM，優(yōu)選上述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例相對少，特別是相對于上述EPDM100質(zhì)量份，優(yōu)選為9質(zhì)量份以下。
[0056]但是，如果烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例過于少，不能如先前說明的那樣使EPDM充分動態(tài)交聯(lián)，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性反而降低，因而相對于EPDM100質(zhì)量份，上述配合比例優(yōu)選3質(zhì)量份以上。
[0057]此外，就成為上述配合比例的基準(zhǔn)的EPDM100質(zhì)量份而言，使用非充油EPDM作為EPDM時，是該非充油EPDM自身的量，使用充油EPDM時，是該充油EPDM中包含的固體成分(EPDM)的量。
[0058]〈強布朗斯臺德酸〉
[0059]從根據(jù)布朗斯特德-勞瑞的定義分類為酸的各種化合物中，選擇性地使用水溶液中的電離度為大約為I的強布朗斯臺德酸作為促進(jìn)利用上述烷基苯酚甲醛樹脂的EPDM的交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。
[0060]作為該強布朗斯臺德酸，可以舉出例如對甲苯磺酸一水合物、十二烷基苯磺酸、硫酸等中的I種或2種以上。
[0061]尤其如果考慮操作性、獲得的容易度等，作為上述強布朗斯臺德酸，優(yōu)選對甲苯磺酸一水合物。[0062]如上所述，上述強布朗斯臺德酸的配合比例限定于烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7~
3質(zhì)量％。
[0063]配合比例偏離上述范圍時，動態(tài)交聯(lián)后的熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低。因此，使用上述熱塑性彈性體組合物而形成的送紙輥的送紙的耐久性降低，不能維持從使用初期到長期均良好的送紙。
[0064]上述強布朗斯臺德酸的配合比例小于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低是因為不能使EPDM充分動態(tài)交聯(lián)。
[0065]另一方面，強布朗斯臺德酸的配合比例大于上述范圍時，熱塑性彈性體組合物的拉伸特性降低是因為過量的強布朗斯臺德酸切斷烷基苯酚甲醛樹脂。
[0066]與此相對，通過使強布朗斯臺德酸的配合比例在上述范圍內(nèi)，同時并用上述的規(guī)定量的烷基苯酚甲醛樹脂，能夠形成具有與使用以往的溴化烷基苯酚甲醛樹脂作為交聯(lián)劑的情形同等或其以上的拉伸特性，而且不包含溴等鹵素的熱塑性彈性體組合物以及由上述熱塑性彈性體組合物形成的從使用初期到長期均維持良好的送紙的送紙輥。
[0067]〈熱塑性樹脂〉
[0068]作為熱塑性樹脂，能夠使用具有與上述EPDM的相溶性的各種熱塑性樹脂。
[0069]其中，優(yōu)選不與EPDM交聯(lián)、或不阻礙EPDM的交聯(lián)的烯烴系樹脂。作為上述烯烴系樹脂，可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯酸乙酯樹脂、乙烯醋酸乙烯酯樹脂、乙烯-甲基丙烯酸樹脂、離子鍵樹脂等中的I種或2種以上。
[0070]特別優(yōu) 選與EPDM的相溶性優(yōu)異，同時可以對熱塑性彈性體組合物賦予適度的柔軟性、彈性等，而且耐臭氧性等也優(yōu)異的聚丙烯。
[0071]作為上述聚丙烯的具體例，可以舉出例如日本聚丙烯株式會社制的N0VATECBC6C、BC8等中的I種或2種。
[0072]如果考慮一邊維持該熱塑性樹脂帶來的良好的熱加工性，一邊對熱塑性彈性體組合物賦予良好的柔軟性、彈性等,相對于上述EPDM100質(zhì)量份，上述熱塑性樹脂的配合比例優(yōu)選10質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選25質(zhì)量份以上,優(yōu)選400質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選70質(zhì)量份以下。
[0073]〈其他成分〉
[0074]本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中，可以進(jìn)一步根據(jù)需要以任意的比例配合油、增塑劑、軟化劑、增強劑、填充劑、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、顏料、防靜電劑、阻燃劑、中和劑、消泡劑等各種添加劑中的I種或2種以上。
[0075]〈熱塑性彈性體組合物的制備〉
[0076]在上述EPDM中以上述規(guī)定的比例配合作為催化劑的強布朗斯臺德酸和油等添加劑，使用輥等混煉后進(jìn)行顆?；?br> [0077]接著，在上述顆粒中以上述規(guī)定的比例配合熱塑性樹脂和作為交聯(lián)劑的烷基苯酚甲醛樹脂，通過使用例如擠出機、班伯里密煉機、捏合機等一邊加熱一邊混煉，在熱塑性樹脂中使EPDM動態(tài)交聯(lián)而制備熱塑性彈性體組合物。
[0078]〈送紙輥的制造〉
[0079]上述熱塑性彈性體組合物通過擠出成型等成型為筒狀后壓入軸，并根據(jù)需要切割長度且研磨外圍面來制造送紙輥。[0080]上述送紙輥可以在成型時進(jìn)行發(fā)泡等而形成多孔構(gòu)造，但是如果考慮提高耐久性，優(yōu)選實質(zhì)上內(nèi)部不包含氣孔的非多孔構(gòu)造。
[0081]此外，本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的用途不限定于上述送紙輥，可以作為要求從使用初期到長期均具有良好的拉伸特性的各種成型品的形成材料很好地使用。而且，在任何情況下，由于上述拉伸特性等優(yōu)異，而且不包含溴等鹵素，能夠形成對環(huán)境的負(fù)荷小的成型品。
[0082][實施例]
[0083]〈實施例1〉
[0084]在二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的EPDM〔住友化學(xué)株式會社制的ESPRENE553〔門尼粘度ML1 + 4 (150°C ):74，二烯烴含量:4.5質(zhì)量％〕100質(zhì)量份中配合石蠟油〔出光興產(chǎn)株式會社制的DIANA PROCESS OIL PW32，運動粘度:30mm2/s (40°C)) 20質(zhì)量份和作為強布朗斯臺德酸的對甲苯磺酸一水合物0.025質(zhì)量份，使用輥進(jìn)行混煉，成型為片狀后進(jìn)行顆?；?。
[0085]接著將上述顆粒、相對于該顆粒中的EPDM100質(zhì)量份為33質(zhì)量份的作為熱塑性樹脂的聚丙烯〔日本聚丙烯株式會社制的NOVATEC BC6C)、以及相對于上述顆粒100質(zhì)量份為3.38質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂〔田R化學(xué)工業(yè)株式會社制的TACKIR0L201〕投入1.5軸擠出機的送料器中，通過在上述擠出機中一邊加熱一邊混煉，使EPDM動態(tài)交聯(lián)，制備熱塑性彈性體組合物。利用混煉的動態(tài)交聯(lián)的條件是溫度:200°C，螺桿的轉(zhuǎn)速:50rpm。另外，烷基苯酚甲醛樹脂是用研缽磨碎而投入的。
[0086]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的75.1質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.74質(zhì)量％。
[0087]〈實施例2〉
[0088]將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.1質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0089]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的75.1質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的2.96質(zhì)量％。
[0090]〈實施例3〉
[0091]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為8.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.07質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0092]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的188.9質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.82質(zhì)量％。
[0093]〈實施例4〉
[0094]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為8.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.25質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0095]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的188.9質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的2.94質(zhì)量％。
[0096]〈實施例5〉
[0097]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為13.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.1質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。[0098]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的300質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.74質(zhì)量％。
[0099]〈實施例6〉
[0100]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為13.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.4質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0101]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的300質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的2.96質(zhì)量％。
[0102]〈比較例I〉
[0103]作為交聯(lián)劑，代替烷基苯酚甲醛樹脂，將溴化烷基苯酚甲醛樹脂〔田R化學(xué)工業(yè)株式會社制的TACKIR0L250 - 111)3.38質(zhì)量份用研缽磨碎而配合，而且代替對甲苯磺酸一水合物，配合鋅白(氧化鋅2種)1.0質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0104]〈比較例2〉
[0105]將溴化烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為8.5質(zhì)量份，除此以外，與比較例I同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0106]〈比較例3〉
[0107]將溴化烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為13.5質(zhì)量份，除此以外，與比較例I同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0108]〈比較例4 〉
[0109]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為3.38質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.004質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0110]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的75.1質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.12質(zhì)量％。
[0111]〈比較例5〉
[0112]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為8.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.01質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0113]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的188.9質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.12質(zhì)量％。
[0114]〈比較例6〉
[0115]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為13.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為0.016質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0116]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的300質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.12質(zhì)量％。
[0117]〈比較例7〉
[0118]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為3.38質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為1.0質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0119]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的75.1質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的29.6質(zhì)量％。
[0120]〈比較例8〉[0121]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為8.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為2.5質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0122]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的188.9質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的29.4質(zhì)量％。
[0123]〈比較例9〉
[0124]將烷基苯酚甲醛樹脂的量設(shè)為13.5質(zhì)量份，將對甲苯磺酸一水合物的量設(shè)為4.0質(zhì)量份，除此以外，與實施例1同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0125]烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例是EPDM中的二烯烴量的300質(zhì)量％。另外，對甲苯磺酸一水合物的配合比例是上述烷基苯酚甲醛樹脂量的29.6質(zhì)量％。
[0126]〈比較例10〉
[0127]代替對甲苯磺酸一水合物，配合作為弱布朗斯臺德酸的苯甲酸(pH:2.0以上)
0.07質(zhì)量份，除此以外，與實施例3同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0128]〈比較例11)
[0129]將苯甲酸的量設(shè)為0.25質(zhì)量份，除此以外，與比較例10同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0130]〈比較例12〉
[0131]代替對 甲苯磺酸一水合物，配合作為路易斯酸的硫酸亞鐵七水合物0.07質(zhì)量份，除此以外，與實施例3同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0132]〈比較例13〉
[0133]將硫酸亞鐵七水合物的量設(shè)為0.25質(zhì)量份，除此以外，與比較例12同樣實施而制備熱塑性彈性體組合物。
[0134]〈拉伸試驗〉
[0135]在上述實施例、比較例中制備的熱塑性彈性體組合物成型為厚度2mm的片狀，用規(guī)定的模沖裁，制成日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K6251:2010 “硫化橡膠及熱塑性橡膠一拉伸特性的求出方法”所記載的啞鈴狀3號形狀的試片。
[0136]然后使用上述試片，根據(jù)同標(biāo)準(zhǔn)所記載的測定方法，測定拉伸強度TS、切斷時的伸長率Eb和100%模量(規(guī)定伸長率拉伸應(yīng)力S。)，將上述比較例2的測定值設(shè)為100時，求出各實施例、比較例的測定值的相對值。
[0137]結(jié)果如表1~表4所不。
[0138]應(yīng)予說明，各表中交聯(lián)劑和催化劑的種類一欄的符號是表示下述的交聯(lián)劑、催化劑。
[0139]〈交聯(lián)劑〉
[0140](I)兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂〔上述的田R化學(xué)工業(yè)株式會社制的TACKIR0L201)
[0141](2)溴化烷基苯酚甲醛樹脂〔上述的田岡化學(xué)工業(yè)株式會社制的TACKIR0L250 —III〕
[0142]〈催化劑〉
[0143](a)作為強布朗斯臺德酸的對甲苯磺酸一水合物
[0144](b)鋅白(氧化鋅2種)[0145](c)作為弱布朗斯臺德酸的苯甲酸
[0146](d)作為路易斯酸的硫酸亞鐵七水合物
[0147][表1]
[0148]
[0149]
【權(quán)利要求】
1.一種熱塑性彈性體組合物，其特征在于，包含:二烯烴成分為5-亞乙基-2-降冰片烯的乙烯丙烯二烯烴橡膠、作為交聯(lián)劑的兩末端為羥甲基的烷基苯酚甲醛樹脂、作為催化劑的強布朗斯臺德酸、以及熱塑性樹脂， 所述烷基苯酚甲醛樹脂為所述乙烯丙烯二烯烴橡膠中的二烯烴量的75~300質(zhì)量％， 所述強布朗斯臺德酸為所述烷基苯酚甲醛樹脂量的0.7~3質(zhì)量％。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中，相對于所述乙烯丙烯二烯烴橡膠100質(zhì)量份，所述烷基苯酚甲醛樹脂的配合比例為3~9質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述強布朗斯臺德酸是對甲苯磺酸一水合物。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的熱塑性彈性體組合物，其中，所述熱塑性樹脂是聚丙烯。
5.如權(quán)利要求1~4中任一項所述的熱塑性彈性體組合物，其中，相對于所述乙烯丙烯二烯烴橡膠100質(zhì)量份，所述·熱塑性樹脂的配合比例為10~400質(zhì)量份。
【文檔編號】C08L23/12GK103849072SQ201310347146
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2013年8月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月5日
【發(fā)明者】山本勝志 申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社