對位取代雙酮酐型聚酰亞胺tdpa-pi樹脂及其制法
【專利摘要】一類耐高溫，高強高模4,4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂，它們具有如下結構：，TDPA-PI-4,4’-MDA薄膜的Tg為278.4℃,Td(5%)為540℃,拉伸強度為158.0MPa,斷裂伸長率為15.7%，彈性模量為2.26GPa；TDPA-PI-4,4’-ODA薄膜的Tg為262.4℃,Td(5%)為581.7℃,拉伸強度為261.7MPa,斷裂伸長率12.6%，彈性模量為3.75MPa。本發(fā)明公開了其制法。
【專利說明】對位取代雙酮酐型聚酰亞胺TDPA-PI樹脂及其制法
【技術領域】:
[0001]本發(fā)明涉及高性能聚酰亞胺制備技術，特別涉及一類耐高溫，高強高模4，4’ -對
苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂及其制備方法。
[0002]
【權利要求】
1.一種高分子量的4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸，其特征是它們具有如下結構:
2.一類耐高溫，高強高模4，4’ -對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂，其特征是它們具有如下結構:
3.一種制備權利要求1所述的4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是它包括如下步驟:步驟1.以自制的聚合級TDPA和市售的4，4’ -MDA或4，4’ -ODA為單體，以N，N- 二甲基乙酰胺(DMAc)或N-甲基吡咯烷酮為溶劑，采用-5V?60°C溶液縮聚5_16小時制得高分子量的 TDPA-PAA-4, 4’ -MDA 或 TDPA-PAA-4, 4’ -ODA 聚酰胺酸溶液；步驟2a.用溶劑將步驟I得到的聚酰胺酸從DMAc溶液中沉淀析出，經過濾，濾液回收，沉淀溶劑和DMAc循環(huán)使用，分離的聚酰胺酸固體用甲醇洗滌數次，干燥后制得TDPA-PAA-4, 4’ -MDA 或 TDPA-PAA-4，4’ -ODA 模塑料。
4.根據權利要求3所述的制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是所述的步驟2a用如下的步驟2b所替代:步驟2b.將步驟I制得的聚酰胺酸的DMAc溶液直接在潔凈的平板玻璃上流涎成薄膜，控制薄膜的厚度為0.2-0.4mm，然后在鼓風干燥箱脫溶劑DMAc，得到聚酰胺酸薄膜。
5.根據權利要求3或4所述的制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是:步驟I所述的芳二酐TDPA和芳二胺4，4’ -MDA或4，4’ -ODA的摩爾配比為0.98?1.05:1.00，最佳摩爾配比為1.02:1.00。
6.根據權利要求3或4所述的制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，其特征是:步驟I所述的縮聚反應的溶劑是DMAc，溶劑中的水含量應低于150ppm，單體摩爾濃度為0.20?0.50。
7.根據權利要求上述的制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法，步驟2a所述的聚酰胺酸的沉淀劑可以是甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、1，2-二氯乙烷或二氯甲烷等有機溶劑或它們的混合物，沉淀劑的用量為DMAc的1.0?3.0倍(V/V)。
8.一種制備權利要求2所述的4，4’ -對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂的方法，其特征是它包括如下步驟:步驟3a.將權利要求3所述制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法的步驟2a制得的TDPA-PAA-4，4’ -MDA及TDPA-PAA-4，4’ -ODA模塑料熱壓成型，熱壓成型溫度:180°C lh，220°C lh，250°C lh, 280°C lh, 300°C lh, 320°C 30min，即得 4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂。
9.一種制備權利要求2所述的4，4’ -對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰亞胺樹脂的方法，其特征是它包括如下步驟:步驟3b.將權利要求4所述制備4，4’-對苯二甲酰二鄰苯二甲酸酐型聚酰胺酸的方法的步驟2b脫溶劑后的薄膜放置在夾具上并施加力牽伸，放入馬弗爐加熱，程序升溫熱亞胺化:1800C lh，220°C lh，250°C lh, 280°C lh, 300°C lh, 320°C 30min，冷卻至常溫，制得金黃色堅韌的 TDPA-P1-4, 4’ -MDA 或 TDP`A-P1-4, 4’ -ODA 樹脂薄膜。
【文檔編號】C08G73/10GK103435802SQ201310384164
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年8月29日 優(yōu)先權日:2013年8月29日
【發(fā)明者】宋琤, 宋才生 申請人:宋琤, 宋才生