一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明的聚丙烯復(fù)合材料為70～90﹪聚丙烯、0.01～1﹪有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、0.1～10﹪無(wú)機(jī)填料、0.1～0.5﹪抗氧化劑、0.1～0.3﹪紫外吸收劑、5～20﹪阻燃劑的共混物。該方法是將各原料按比例混合成混合料，將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，再經(jīng)冷水牽伸、切割造粒成粒料。本發(fā)明方法采用有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑來(lái)絡(luò)合銅離子，生成具有高穩(wěn)定性的螯合物，具有很強(qiáng)的抑制重金屬離子催化老化的能力，抗銅害效果顯著并且具有與樹(shù)脂相溶性好，不遷移，不污染，耐水，油抽提性好，不影響樹(shù)脂的電絕緣性能及其他性能等優(yōu)點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法，特別是一種用于電線(xiàn)電纜的含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，隨著電力、通信行業(yè)的發(fā)展，使得對(duì)電線(xiàn)電纜的需求量也在逐步加大。各種電纜、電器大多使用的是銅芯電纜，其外部絕緣包覆層為聚烯烴類(lèi)塑料，其中丙烯共聚物在作為通信電纜絕緣材料方面顯示了其它材料無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)。但在聚丙烯分子中，由于存在甲基和叔碳原子，極易受光或熱老化，尤其在銅離子存在的情況下，老化降解更加迅速。即使添加了加抗氧劑和抗紫外劑的聚丙烯作銅芯電線(xiàn)包皮時(shí)，其壽命也較短，無(wú)法長(zhǎng)期使用。即使多加抗氧劑和抗紫外劑也不能抑制銅對(duì)聚丙烯的催化降解。因此提高聚丙烯的抗銅害性是聚丙烯材料改性的一個(gè)重要研究方向，具有重要的科學(xué)意義和實(shí)用價(jià)值。
[0003]申請(qǐng)?zhí)枮?01010612528.6的中國(guó)專(zhuān)利公布了一種聚丙烯抗銅功能母粒，母粒中抗銅劑的添加量為9.5%-19.5%，該母粒不但能使銅離子失去活性，降低其對(duì)銅芯包覆層的副作用，同時(shí)具有在加工溫度范圍內(nèi)不分解的優(yōu)點(diǎn)。申請(qǐng)?zhí)枮?00910193699.7的中國(guó)專(zhuān)利公布了一種耐銅害玻纖增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。其聚丙烯含量為60-65%，抗銅害劑的含量為0-0.2%，該復(fù)合材料的制備方法為將聚丙烯、相容劑、復(fù)合抗氧劑、抗銅害劑及加工助劑在高混機(jī)中混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，該發(fā)明的復(fù)合材料具有優(yōu)異的耐熱老化性和抗銅害性。
[0004]抗銅劑是一種高分子添加劑，具有防止和減緩金屬離子對(duì)聚合物產(chǎn)生引發(fā)氧化的作用，又叫金屬離子鈍化劑、金屬減活劑或銅抑制劑。能與金屬形成難溶于聚丙烯、熱穩(wěn)定性高的金屬絡(luò)合物，使金屬離子失去活性，從而起到了防止銅離子對(duì)聚丙烯催化降解的作用。為了防止銅的催化降解，需要在聚丙烯中添加銅抑制劑。
`[0005]本專(zhuān)利選擇有機(jī)無(wú)機(jī)化合物復(fù)配作為抗銅劑。有機(jī)抗銅劑與基體樹(shù)脂親和力強(qiáng)，有助于其在基體樹(shù)脂中均勻分散。而無(wú)機(jī)抗銅劑則與無(wú)機(jī)填料的親和力強(qiáng)，有助于其在無(wú)機(jī)填料中的分散。此外，無(wú)機(jī)抗銅劑具有更好的穩(wěn)定性。采用有機(jī)無(wú)機(jī)化合物復(fù)配來(lái)作為抗銅劑，可以有效增強(qiáng)聚丙烯耐銅害能力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料。
[0007]本發(fā)明的含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料為共混物，該共混物包括聚丙烯、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、無(wú)機(jī)填料、抗氧化劑、紫外吸收劑、阻燃劑；各原料在含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料中的質(zhì)量百分含量為:聚丙烯70~90 %、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑0.01~I %、無(wú)機(jī)填料0.1~10 %、抗氧化劑0.1~0.5 %、紫外吸收劑0.1~0.3 %、阻燃劑5~20 % ;
[0008]所述的聚丙烯為等規(guī)度≥97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min ；
[0009]所述的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑由有機(jī)抗銅劑成分與無(wú)機(jī)抗銅劑成分按照質(zhì)量比為1: 10~10:1構(gòu)成；其中有機(jī)抗銅劑成分為N，N'-雙(鄰羥基苯次甲基)乙二酰基二肼、N, N’ -雙[3- (3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]餅、(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸草酰(二亞氨基_2，1-亞乙基酯)、N，N-二乙酰己二酸二酰肼、亞水楊基水楊基肼中的一種或多種；無(wú)機(jī)抗銅劑成分為無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型、有機(jī)磷酸鹽型或兩者復(fù)配，其中無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型包括三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉的一種或多種，有機(jī)磷酸鹽型包括氨基三亞甲基磷酸(ATMP)、羥基亞乙基二磷酸(HEDP)、乙二胺四亞甲基磷酸(EDTMP)中的一種或多種。
[0010]所述的無(wú)機(jī)填料為碳酸鈣、氧化硅、滑石粉、凹凸棒土、蒙脫土、沸石、高嶺土中的一種或多種；
[0011]所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑b225、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑DLTP中的一種。
[0012]所述的紫外吸收劑為UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770 中的一種。
[0013]所述的阻燃劑為氮磷系復(fù)合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂中的一種或多種；氮磷系復(fù)合物由酸源、氣源、碳源按照質(zhì)量比為3:1:1構(gòu)成，酸源為磷酸、五氧化二磷、三氯氧磷或聚磷酸胺，氣源為三聚氰胺，碳源為季戊四醇。
[0014]本發(fā)明的另一個(gè)目的就是提供上述含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料的制備方法。
[0015]制備該含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料的具體步驟是:
[0016]步驟(1).將聚丙烯、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、無(wú)機(jī)填料、抗氧化劑、紫外吸收劑、阻燃劑，按照比例混合成混合料；
[0017]制備100重量份的含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，所用的各物質(zhì)的量為:70~90份的聚丙烯、0.01~1份的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、0.1~10份的無(wú)機(jī)填料、0.1~0.5份的抗氧化劑、0.1~0.3份的紫外吸收劑、5~20份的阻燃劑。
[0018]步驟(2).將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，再經(jīng)冷水牽伸、造粒，得到含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料。
[0019]雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為:加料段120~150°C、塑化段150~180°C、均化段180~205°C，機(jī)頭溫度為180~195°C ；
[0020]冷水牽伸的水浴溫度為10~40°C，牽伸倍率為2~6倍。
[0021]本發(fā)明所選的抗銅劑能螯合銅離子，使其失去活性，具有很強(qiáng)的抑制重金屬離子催化老化的能力，抗銅害效果顯著并且具有與樹(shù)脂相溶性好，不遷移，不污染，耐水，油抽提性好，不影響樹(shù)脂的電絕緣性能及其他性能等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供的含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料可作為銅芯電線(xiàn)電纜的理想絕緣材料，可用于生產(chǎn)通訊電纜，海底電纜，油礦電纜，電力電纜等。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的分析(以下實(shí)施例中的聚丙烯為等規(guī)度≥97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min)。[0023]實(shí)施例1.[0024]步驟(1).將85g聚丙烯、5g碳酸鈣、0.1g紫外吸收劑UV_12、9.9g阻燃劑混合成100g混合料；
[0025]步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段120°C、塑化段150°C、均化段180°C，機(jī)頭溫度為180°C ;再經(jīng)I (TC水浴中進(jìn)行冷水牽伸，牽伸倍率為2倍，切割機(jī)進(jìn)行切割造粒，得到聚丙烯復(fù)合材料。
[0026]從表1我們可知，實(shí)施例1制備得到的聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)檢測(cè)可知拉伸強(qiáng)度為
32.4Mpa，伸長(zhǎng)率為64 %，200°C下吸氧誘導(dǎo)期為2min，150°C夾銅片試驗(yàn)4d后料片嚴(yán)重脆裂，銅片變綠。
[0027]實(shí)施例2.[0028]步驟(1).將84.7g聚丙烯、0.1g有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、5g碳酸韓、0.2g抗氧化劑
1010.0.1g紫外吸收劑uv-12、9.9g阻燃劑混合成100g混合料；
[0029]步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段120°C、塑化段150°C、均化段180°C，機(jī)頭溫度為180°C ;再經(jīng)I (TC水浴中進(jìn)行冷水牽伸，牽伸倍率為2倍，切割機(jī)進(jìn)行切割造粒，得到聚丙烯復(fù)合材料。
[0030]從表1我們可知，實(shí)施例2制備得到的聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)檢測(cè)可知拉伸強(qiáng)度為
34.6Mpa，伸長(zhǎng)率為66 %，200°C下吸氧誘導(dǎo)期為45min，150°C夾銅片試驗(yàn)4d后料片不脆，銅片無(wú)變化。
[0031]實(shí)施例3.[0032]步驟(1).將84.5g聚丙烯、0.3g有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、5g碳酸韓、0.2g抗氧化劑
1010.0.1g紫外吸收劑uv-12、9.9g阻燃劑混合成100g混合料；
[0033]步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段120°C、塑化段150°C、均化段180°C，機(jī)頭溫度為180°C ;再經(jīng)I (TC水浴中進(jìn)行冷水牽伸，牽伸倍率為2倍，切割機(jī)進(jìn)行切割造粒，得到聚丙烯復(fù)合材料。
[0034]從表1我們可知，實(shí)施例3制備得到的聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)檢測(cè)可知拉伸強(qiáng)度為
35.1Mpa，伸長(zhǎng)率為63 %，200°C下吸氧誘導(dǎo)期為53min，150°C夾銅片試驗(yàn)4d后料片不脆，銅片無(wú)變化。
[0035]實(shí)施例4.[0036]步驟(1).將84.3g聚丙烯、0.5g有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、5g碳酸韓、0.2g抗氧化劑
1010.0.1g紫外吸收劑uv-12、9.9g阻燃劑混合成100g混合料；
[0037]步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段120°C、塑化段150°C、均化段180°C，機(jī)頭溫度為180°C ;再經(jīng)I (TC水浴中進(jìn)行冷水牽伸，牽伸倍率為2倍，切割機(jī)進(jìn)行切割造粒，得到聚丙烯復(fù)合材料。
[0038]從表1我們可知，實(shí)施例4制備得到的聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)檢測(cè)可知拉伸強(qiáng)度為
33.6Mpa，伸長(zhǎng)率為60 %，200°C下吸氧誘導(dǎo)期為75min，150°C夾銅片試驗(yàn)4d后料片不脆，銅片無(wú)變化。
[0039]實(shí)施例5.[0040]步驟⑴.將84.8g聚丙烯、5g碳酸|丐、0.2g抗氧化劑1010、0.1g紫外吸收劑UV-12、9.9g阻燃劑混合成100g混合料；[0041]步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段120°C、塑化段150°C、均化段180°C，機(jī)頭溫度為180°C ;再經(jīng)I (TC水浴中進(jìn)行冷水牽伸，牽伸倍率為2倍，切割機(jī)進(jìn)行切割造粒，得到聚丙烯復(fù)合材料。
[0042]從表1我們可知，實(shí)施例5制備得到的聚丙烯復(fù)合材料經(jīng)檢測(cè)可知拉伸強(qiáng)度為32.3Mpa，伸長(zhǎng)率為59 %，200°C下吸氧誘導(dǎo)期為12min，150°C夾銅片試驗(yàn)4d后料片嚴(yán)重脆裂，銅片變綠。
[0043]實(shí)施例1~5中所用的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑由N，N'-雙(鄰羥基苯次甲基)乙二?；屡c氨基三亞甲基磷酸按照質(zhì)量比為1:10構(gòu)成；阻燃劑由磷酸、三聚氰胺、季戊四醇按照質(zhì)量比為3:1:1構(gòu)成。
[0044]表1實(shí)施例1~5得到的聚丙烯復(fù)合材料性能參數(shù)表
[0045]
【權(quán)利要求】
1.一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，為共混物，其特征在于該共混物包括聚丙烯、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、無(wú)機(jī)填料、抗氧化劑、紫外吸收劑、阻燃劑；各原料在含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料中的質(zhì)量百分含量為:聚丙烯70~90%、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑0.01~I %、無(wú)機(jī)填料0.1~10 %、抗氧化劑0.1~0.5 %、紫外吸收劑0.1~0.3 %、阻燃劑5~20 %。
2.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min。
3.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑由有機(jī)抗銅劑成分與無(wú)機(jī)抗銅劑成分按照質(zhì)量比為1:10~10:1構(gòu)成；其中有機(jī)抗銅劑成分為N，N'-雙(鄰羥基苯次甲基)乙二?；?、N, N’ -雙[3- (3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]餅、(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸草酰(二亞氨基_2，1-亞乙基酯)、N，N-二乙酰己二酸二酰肼、亞水楊基水楊基肼中的一種或多種；無(wú)機(jī)抗銅劑成分為無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型、有機(jī)磷酸鹽型或兩者的復(fù)配，其中無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型包括三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉的一種或多種，有機(jī)磷酸鹽型包括氨基三亞甲基磷酸、羥基亞乙基二磷酸、乙二胺四亞甲基磷酸中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的無(wú)機(jī)填料為碳酸鈣、氧化硅、滑石粉、凹凸棒土、蒙脫土、沸石、高嶺土中的一種或多種。
5.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑b225、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑DLTP中的一種。
6.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的紫外吸收劑為UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770中的一種。`
7.如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，其特征在于所述的阻燃劑為氮磷系復(fù)合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂中的一種或多種；氮磷系復(fù)合物由酸源、氣源、碳源按照質(zhì)量比為3:1:1構(gòu)成，酸源為磷酸、五氧化二磷、三氯氧磷或聚磷酸胺，氣源為三聚氰胺，碳源為季戊四醇。
8.制備如權(quán)利要求1所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料的方法，其特征在于該方法包括以下步驟: 步驟(1).將聚丙烯、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、無(wú)機(jī)填料、抗氧化劑、紫外吸收劑、阻燃劑，按照比例混合成混合料； 制備100重量份的含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料，所用的各物質(zhì)的量為:70~90份的聚丙烯、0.01~1份的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑、0.1~10份的無(wú)機(jī)填料、`0.1~0.5份的抗氧化劑、0.1~0.3份的紫外吸收劑、5~20份的阻燃劑； 步驟(2).將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，再經(jīng)冷水牽伸、造粒，得到含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料； 所述的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min ； 所述的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑由有機(jī)抗銅劑成分與無(wú)機(jī)抗銅劑成分按照質(zhì)量比為1:`10~10:1構(gòu)成；其中有機(jī)抗銅劑成分為N，N'-雙(鄰羥基苯次甲基)乙二酰基二肼、N, N’ -雙[3- (3, 5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]餅、(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸草酰(二亞氨基_2，1-亞乙基酯)、N，N-二乙酰己二酸二酰肼、亞水楊基水楊基肼中的一種或多種；無(wú)機(jī)抗銅劑成分為無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型、有機(jī)磷酸鹽型或兩者的復(fù)配，其中無(wú)機(jī)聚磷酸鹽型包括三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鈉的一種或多種，有機(jī)磷酸鹽型包括氨基三亞甲基磷酸、羥基亞乙基二磷酸、乙二胺四亞甲基磷酸中的一種或多種； 所述的無(wú)機(jī)填料為碳酸鈣、氧化硅、滑石粉、凹凸棒土、蒙脫土、沸石、高嶺土中的一種或多種； 所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑b225、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑DLTP中的一種； 所述的紫外吸收劑為 UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770 中的一種； 所述的阻燃劑為氮磷系復(fù)合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂中的一種或多種；氮磷系復(fù)合物由酸源、氣源、碳源按照質(zhì)量比為3:1:1構(gòu)成，酸源為磷酸、五氧化二磷、三氯氧磷或聚磷酸胺，氣源為三聚氰胺，碳源為季戊四醇。
9.如權(quán)利要求8所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料的制備方法，其特征在于雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為:加料段120~150°C、塑化段150~180°C、均化段180~205°C，機(jī)頭溫度為180~195°C。
10.如權(quán)利要求8所述的一種含聚磷酸鹽有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配抗銅劑聚丙烯復(fù)合材料的制備方法，其特征在于冷水牽伸的水`浴溫度為10~40°C，牽伸倍率為2~6倍。
【文檔編號(hào)】C08K5/5399GK103554654SQ201310413818
【公開(kāi)日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月11日
【發(fā)明者】陳思汕, 程亞軍, 沈杰, 聶磊, 付俊 申請(qǐng)人:浙江世博新材料有限公司, 中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所