含煤直接液化殘?jiān)牡缆窞r青改性劑和改性道路瀝青及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含煤直接液化殘?jiān)牡缆窞r青改性劑和改性道路瀝青及其制備方法，將煤直接液化殘?jiān)⑹椭刭|(zhì)油分與聚合物在高于殘?jiān)浕c(diǎn)的溫度下進(jìn)行充分混合，制得道路瀝青改性劑，再與基質(zhì)石油瀝青在低溫下充分均勻混合，得到改性道路瀝青。該道路瀝青改性劑價(jià)格低廉，使煤直接液化殘?jiān)靡杂行?、?jīng)濟(jì)的利用。
【專利說明】含煤直接液化殘?jiān)牡缆非汕喔男詣┖透男缘缆非汕嗉捌?制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含煤直接液化殘?jiān)牡缆窛u青改性劑、由該道路漸青改性劑制得 的改性道路漸青W及它們的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 如何將煤直接液化殘?jiān)咝Ш侠砝檬侵萍s當(dāng)前煤直接液化技術(shù)發(fā)展的瓶頸，開 發(fā)煤直接液化殘?jiān)慕?jīng)濟(jì)合理的利用技術(shù)，不但能充分利用資源，避免寶貴資源的浪費(fèi)，減 少對環(huán)境帶來的影響，而且能夠有效提高煤直接液化工藝的經(jīng)濟(jì)性，推動(dòng)煤直接液化技術(shù) 的發(fā)展。
[0003] 特立尼達(dá)湖漸青（TLA)作為天然道路漸青改性劑具有一些獨(dú)特的改性效果，被許 多發(fā)達(dá)國家使用在高等級公路的路面上。近年來，TLA改性漸青在我國一些高等級公路上 (如機(jī)場跑道、高速公路、橋梁路面等）也開始使用。但是，由于TLA資源有限，售價(jià)較高，而 且添加量通常比較大，導(dǎo)致使用范圍受到很大限制。TLA天然漸青改性劑由相對分子量較高 的漸青類物質(zhì)及高分散礦物質(zhì)組成。煤直接液化殘?jiān)泻械臐u青從組成上來看，與TLA 湖漸青具有一定的相似性，有希望經(jīng)過一些處理W后，替代湖漸青作為一種新型的道路漸 青改性劑。
[0004] CN1827697A公布了 一種道路漸青改性劑及其應(yīng)用方法，該方法直接將煤液化殘?jiān)?粉碎后在100-25(TC范圍內(nèi)按5-30%的重量比與道路漸青混合。該技術(shù)直接W煤直接液化 殘?jiān)鳛榈缆窛u青改性劑，添加量與改性后漸青的性能與煤直接液化殘?jiān)膩碓春托再|(zhì)關(guān) 系密切，調(diào)制靈活性比較差；另外，更重要的一點(diǎn)是改性漸青的延展性隨溫度變化的敏感性 強(qiáng)，低溫下延展性損失嚴(yán)重，導(dǎo)致漸青發(fā)脆，低溫性能不好，與TLA漸青改性劑的改性效果 差距比較大，難W滿足路用性能要求。
[0005] CN101161778B公開了一種制備改性漸青的方法，該方法與CN1827697A相似，改進(jìn) 只在于在150-28(TC時(shí)將烙融態(tài)的煤直接液化殘?jiān)c基質(zhì)漸青混合。該方法的問題在于混 合時(shí)經(jīng)歷較高溫度，極易造成基質(zhì)漸青老化，而且改性后基質(zhì)漸青的溫度敏感性依然比較 差。
[0006] CN101863637B公開了一種道路漸青混凝±外慘劑，通過在煤直接液化殘?jiān)刑?加適量的塑化劑（為煤直接液化殘?jiān)傊亓康?-20%)、橡膠粉(為煤直接液化殘?jiān)傊亓?5-15%)、偶聯(lián)劑(為煤直接液化殘?jiān)傊亓?. 02-0. 1%)W及分散劑(為煤直接液化殘?jiān)傊?量0. 05-0. 3%)在140-165C下進(jìn)行高速混合10分鐘，制備得到道路漸青外慘劑，然后將該 外慘劑取代10-40%的常規(guī)基質(zhì)漸青，用于漸青混凝±的制備當(dāng)中。該方法制備的外慘劑成 份復(fù)雜，殘?jiān)砑恿看?，而且混和溫度低，使液化殘?jiān)茈y與橡膠粉均勻混合，在外慘劑中 容易造成離析分相問題。
[0007] CN101875789B公開了 一種煤直接液化殘?jiān)苽涓男詽u青的方法，用70-80%煤直 接液化殘?jiān)?5-30%油份(為鄰苯二甲酸醋類、脂肪姪油、芳姪油、松節(jié)油、偏苯立酸醋等)與 5-10%膠質(zhì)(為松香樹脂、熱塑性酷酵樹脂、碳5石油樹脂或碳9石油樹脂等)于90-16(TC進(jìn) 行混合，直接制備改性漸青。該方法的突出問題是制備得到的改性漸青同樣溫度敏感性較 差，低溫下脆性強(qiáng)。
[0008] 由此可見，現(xiàn)有技術(shù)直接由煤直接液化殘?jiān)苽涞母男詽u青難W滿足道路性能的 要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)中所面臨的問題，改善煤直接液化殘?jiān)浕?點(diǎn)偏高、低溫脆性大等問題，提供一種價(jià)格低廉、資源相對豐富且對道路漸青改性效果達(dá)到 或超過TLA湖漸青標(biāo)準(zhǔn)的道路漸青改性劑產(chǎn)品。
[0010] 本發(fā)明的發(fā)明人通過對煤直接液化殘?jiān)偷缆窛u青的研究，發(fā)現(xiàn)在煤直接液化殘 渣中添加石油生產(chǎn)中產(chǎn)生的廉價(jià)劣質(zhì)重質(zhì)油份巧日催化裂化油漿、加氨裂化尾油、慷酵精制 抽出油、重脫漸青油、延遲焦化重觸分油、減壓渣油等中的一種或多種）和聚合物巧日苯己 帰-下二帰-苯己帰嵌段共取物（SBS)、下苯橡膠（SBRXH元己丙橡膠（EPDM)、下膳橡膠 (NBR)等中的一種或多種)，在較高溫度下(高于液化殘?jiān)浕c(diǎn)的溫度）混合均勻，可W得 到道路漸青改性劑，然后再將上述道路漸青性劑與基質(zhì)石油漸青在相對較低的溫度下(低 于液化殘?jiān)浕c(diǎn)的溫度）進(jìn)行充分混合，得到改性道路漸青。其優(yōu)點(diǎn)在于：一方面可W保 證由液化殘?jiān)苽涞牡缆窛u青改性劑與道路漸青的混合可W在較低溫度下進(jìn)行，防止道路 漸青的高溫老化問題，保證改性道路漸青的延度，另一方面還能根據(jù)煤直接液化殘?jiān)男?質(zhì)差別，通過調(diào)節(jié)配方和工藝條件，靈活控制漸青改性劑的基本物性，W保證最終改性漸青 的性能，由此拓寬了煤直接液化殘?jiān)倪x擇和使用范圍。
[0011] 本發(fā)明第一方面提供了一種道路漸青改性劑，該道路漸青改性劑含有煤直接液化 殘?jiān)?、石油重質(zhì)油分和聚合物，相對于100重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量 為10-150重量份，聚合物的含量為10-70重量份。
[0012] 本發(fā)明第二方面還提供了一種道路漸青改性劑的制備方法，該方法包括W下步 驟：
[0013] (1)將石油重質(zhì)油分與聚合物于30-20(TC下進(jìn)行攬拌；
[0014] (2)加入煤直接液化殘?jiān)?，升溫?50-25(TC，進(jìn)行高速攬拌后，在低速攬拌下冷卻 得到道路漸青改性劑。
[0015] 本發(fā)明第H方面還提供了一種改性道路漸青，該改性道路漸青含有基質(zhì)石油漸青 和道路漸青改性劑，其特征在于，所述道路漸青改性劑為本發(fā)明上述提供的道路漸青改性 劑。
[0016] 本發(fā)明提供的含煤直接液化殘?jiān)牡缆窛u青改性劑的軟化點(diǎn)、針入度、粘度和低 溫延展性均能夠與目前公認(rèn)的性能較好的TLA改性道路漸青相媳美，甚至在低溫延展性方 面還優(yōu)于TLA改性道路漸青，由此使得煤直接液化殘?jiān)诘缆窛u青中的應(yīng)用得W實(shí)現(xiàn)，由 此一方面降低了性能優(yōu)良的高級道路漸青的成本，另一方面還為煤直接液化殘?jiān)膽?yīng)用找 到了新的出路，解決了煤直接液化殘?jiān)母吒郊又道煤痛笠?guī)模利用問題，該無疑對煤直 接液化技術(shù)的發(fā)展會(huì)產(chǎn)生巨大的推動(dòng)作用。
[0017] 本發(fā)明提供的改性道路漸青制備方法，通過先在高溫下（高于煤直接液化殘?jiān)?化點(diǎn)的溫度下）將煤直接液化殘?jiān)c石油重質(zhì)油分w及選擇性的聚合物進(jìn)行混合，制備漸 青改性劑，然后在于較低溫度下與基質(zhì)道路漸青進(jìn)行混合，制成改性道路漸青。該方法一方 面在得到漸青改性劑時(shí)，可W在較高溫度下進(jìn)行，保證液化殘?jiān)幱谝合嗔鲃?dòng)狀態(tài)，容易與 石油重質(zhì)油分和聚合物混合均勻，保證了很好的分散效果；另一方面，在與基質(zhì)道路漸青混 合時(shí)，在較低溫度下進(jìn)行，避免了由于混合溫度過高造成的基質(zhì)漸青老化的問題，W及漸青 中揮發(fā)物在高溫下溢出對環(huán)境的污染問題。
[0018] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予W詳細(xì)說明。

【具體實(shí)施方式】
[0019] W下對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種含煤直接液化殘?jiān)牡缆窛u青改性 齊U，該道路漸青改性劑含有煤直接液化殘?jiān)?、石油重質(zhì)油分和聚合物，相對于100重量份的 煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為10-150重量份，聚合物的含量為10-70重量份。
[0021] 優(yōu)選情況下，相對于100重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為 12-120重量份，聚合物的含量為11-60重量份；更優(yōu)選地，相對于100重量份的煤直接液化 殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為15-100重量份，聚合物的含量為12-58重量份。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，所述石油重質(zhì)油分可W是石油生產(chǎn)各個(gè)環(huán)節(jié)產(chǎn)生的重質(zhì)、劣質(zhì)油分。 該些重質(zhì)、劣質(zhì)油分由于粘度高、漸青質(zhì)含量大，導(dǎo)致加工困難。
[0023] 本發(fā)明優(yōu)選所述石油重質(zhì)油分中觸程不低于35(TC的重質(zhì)組分的含量不低于70 重量％，密度（2(TC )不小于0. 90g/cm3,凝點(diǎn)（軟化點(diǎn)）不大于4(TC，10(TC運(yùn)動(dòng)粘度不大于 SOmm] . S-1。
[0024] 進(jìn)一步優(yōu)選情況下，所述石油重質(zhì)油分為催化裂化油漿、加氨裂化尾油、慷酵精制 抽出油、重脫漸青油、延遲焦化重觸分油、減壓渣油中的一種或多種。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，所述煤直接液化殘?jiān)蒞是通過現(xiàn)有各種煤直接液化技術(shù)得到的煤 直接液化殘?jiān)Ｈ绫绢I(lǐng)域所公知，煤直接液化殘?jiān)侵该阂夯に嚪蛛x出液化油后的副產(chǎn) 品，具有類似漸青的性質(zhì)，常溫下為固體的黑色物質(zhì)，主要由無機(jī)質(zhì)和有機(jī)質(zhì)兩部分組成， 其中的有機(jī)質(zhì)包括重質(zhì)液化油、漸青類物質(zhì)和未轉(zhuǎn)化煤；無機(jī)質(zhì)包括煤中礦物質(zhì)和外加的 催化劑。有機(jī)質(zhì)中的重質(zhì)液化油、漸青類物質(zhì)含量約占?xì)堅(jiān)康?0重量％左右，未轉(zhuǎn)化煤 約占30重量％左右，灰分約占20重量％左右。
[0026] 優(yōu)選情況下，本發(fā)明中所述煤直接液化殘?jiān)鼮槊褐苯右夯鬁p壓蒸觸副產(chǎn)物，其 軟化點(diǎn)在130-20(TC。進(jìn)一步優(yōu)選本發(fā)明中所述煤直接液化殘?jiān)鼮楹兴陌鼻舌魇陷腿?可溶物40-55重量％的漸青狀物質(zhì)。
[0027] 本發(fā)明優(yōu)選所述聚合物為熱塑性的高分子量碳氨化合物，如熱塑性彈性體等。進(jìn) 一步優(yōu)選所述聚合物優(yōu)選為苯己帰-下二帰-苯己帰嵌段共取物（SBS)、苯己帰-異戊二 帰-苯己帰嵌段共聚物（SIS)、下苯橡膠（SBR)、氯下橡膠（CR)、H元己丙橡膠（EPDM)、下膳 橡膠（NBR)等中的一種或多種)。對上述聚合物的結(jié)構(gòu)和組成沒有特別限定，只要滿足本領(lǐng) 域技術(shù)人員公知的的用作道路漸青改性成分的基本要求即可。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明提供的道路漸青改性劑還含有改性助 齊u，所述改性助劑為分散劑、偶聯(lián)劑、穩(wěn)定劑中的一種或多種。所述分散劑、偶聯(lián)劑、穩(wěn)定劑 的種類和用量可W參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行，本發(fā)明在此不再費(fèi)述。
[0029] 盡管將上述組分混合均勻得到的道路漸青改性劑即可具有較現(xiàn)有技術(shù)更好的性 能，但優(yōu)選情況下，根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供的道路漸青改性劑的制備方法包括 W下步驟：
[0030] (1)將石油重質(zhì)油分與聚合物于30-20(TC下進(jìn)行攬拌；
[0031] (2)加入煤直接液化殘?jiān)郎刂?50-25(TC，攬拌均勻后冷卻得到道路漸青改性 劑。
[003引相對于100重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為10-150重量份，聚 合物的含量為10-70重量份。優(yōu)選地，相對于100重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分 的含量為12-120重量份，聚合物的含量為11-60重量份；更優(yōu)選地，相對于100重量份的煤 直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為15-100重量份，聚合物的含量為12-58重量份。
[0033] 有關(guān)煤直接液化殘?jiān)?、石油重質(zhì)油分與聚合物種類的描述如上文所述，W下不在 費(fèi)述。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，步驟（1)中攬拌速度為30-800rpm，優(yōu)選為 50-400rpm ;攬拌時(shí)間為1-15小時(shí)，優(yōu)選為2-12小時(shí)。
[00巧]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，步驟（2)中攬拌速度為lOOO-lOOOOrpm，優(yōu)選為 2000-8000巧m ;攬拌時(shí)間為20-150分鐘，優(yōu)選為30-120分鐘。
[0036] 進(jìn)一步優(yōu)選情況下，步驟（1)在50-15(TC下進(jìn)行攬拌；步驟（2)在150-21(TC下進(jìn) 行攬拌。
[0037] 由于通常道路漸青改性劑W粒徑小于5mm的顆粒的形式與基質(zhì)道路漸青混合，因 此，道路漸青改性劑的方法優(yōu)選還包括將所得道路漸青改性劑粉碎或擠出造粒，制成粒徑 小于5mm優(yōu)選0. 1-4. 5mm的顆粒。
[0038] 粉碎可W采用本領(lǐng)域公知的方式來進(jìn)行，本發(fā)明對此不再費(fèi)述。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的第H方面，本發(fā)明還提供了一種改性道路漸青，該改性道路漸青含 有基質(zhì)道路漸青和道路漸青改性劑，其特征在于，所述道路漸青改性劑為本發(fā)明提供的上 述道路漸青改性劑。
[0040] 所述道路漸青改性劑優(yōu)選為粒徑小于5mm優(yōu)選0. 1-4. 5mm的顆粒。
[0041] 相對于100重量份的基質(zhì)道路漸青，道路漸青改性劑的含量優(yōu)選為5-100重量份； 更優(yōu)選地，相對于100重量份的基質(zhì)道路漸青，道路漸青改性劑的含量為5-70重量份；更進(jìn) 一步優(yōu)選地，相對于100重量份的基質(zhì)道路漸青，道路漸青改性劑的含量為10-50重量份。
[0042] 優(yōu)選地，本發(fā)明提供的改性道路漸青中各組分的質(zhì)量組成為；煤直接液化殘?jiān)?5-25%，優(yōu)選6-20%，進(jìn)一步優(yōu)選7-15% ;石油重質(zhì)油份0. 5-20%，優(yōu)先0. 6-18%，進(jìn)一步優(yōu)選 1-15% ;聚合物 0. 5-5%，優(yōu)先 1-3. 8%，進(jìn)一步優(yōu)選 1. 5-3. 5% ;石油漸青 50-94%，優(yōu)選 55-92〇/〇， 進(jìn)一步優(yōu)選65-91%。
[0043] 由于本發(fā)明的改進(jìn)主要在于道路漸青改性劑，因此有關(guān)基質(zhì)道路漸青的選擇， 可W參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行。例如，所述基質(zhì)道路漸青為符合道路交通技術(shù)要求(如JTG F40-2004)的道路石油漸青，例如可W為50-110號石油漸青。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明提供了一種改性道路漸青的制備方法，該方法包 括w下步驟：
[0045] 1)將所述石油重質(zhì)油份與所述聚合物于30-20(TC下W 30-800巧m進(jìn)行攬拌；
[004引。加入煤直接液化殘?jiān)?，升溫?50-25(TC，W 1000-1000化pm進(jìn)行高速攬拌得到 道路漸青改性劑；
[0047] 3)將所述道路漸青改性劑與基質(zhì)道路漸青于80-16(TC下W 30-600巧m的速度攬 拌混合均勻。
[0048] 步驟（1)和步驟（2)可W參照上述第二方面的方法進(jìn)行。
[0049] 其中，步驟（3)中在100-15(TC下W 50-500巧m進(jìn)行充分分散混合5-60分鐘，冷卻 后得到改性道路漸青。
[0050] 本發(fā)明第四方面提供的改性道路漸青的制備方法先在較高溫度下(高于煤直接液 化殘?jiān)浕c(diǎn)的溫度，即150-25(TC)將煤直接液化殘?jiān)c石油重質(zhì)油份、聚合物進(jìn)行充 分混合，制備道路漸青改性劑，然后在較低溫度下(低于煤直接液化殘?jiān)能浕c(diǎn)溫度，即 100-15(TC )將上述改性劑與基質(zhì)石油漸青進(jìn)行充分混合，得到改性道路漸青。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的一種【具體實(shí)施方式】，本發(fā)明提供的改性道路漸青的制備方法包括 先將石油重質(zhì)油份與聚合物于30-20(TC (優(yōu)選50-15(TC)下進(jìn)行攬拌(例如30-800r/ min,優(yōu)選50-400r/min)預(yù)混一定時(shí)間（例如1-15虹，優(yōu)選2-12虹），然后加入煤直接液化 殘?jiān)郎刂?50-25(TC (優(yōu)選150-21(TC)，進(jìn)行高速攬拌(例如lOOO-lOOOOr/min，優(yōu)選 2000-8000r/min)混合一定時(shí)間（例如20-150min，優(yōu)選30-120min)后冷卻，得到道路漸青 改性劑；再將上述道路漸青改性劑粉碎至小于5mm，與計(jì)量的基質(zhì)石油漸青于80-16(TC (優(yōu) 選100-150°C)，30-600r/min (優(yōu)選50-500r/min)范圍內(nèi)進(jìn)行充分分散混合5-60min (優(yōu)選 15-45min )，冷卻后得到改性道路漸青。
[0052] W下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。W下實(shí)施例中，各項(xiàng)參數(shù)的測試方法 均采用《公路工程漸青及漸青混合料試驗(yàn)規(guī)程》（JTG E20-2011)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，軟化點(diǎn) 采用T0606-2011漸青軟化點(diǎn)試驗(yàn)(環(huán)球法）測得、針入度采用T0604-2011漸青針入度試驗(yàn) 方法測得、延度采用T0605-2011漸青延度試驗(yàn)方法測得、粘度采用T0625-2011漸青旋轉(zhuǎn)黏 度試驗(yàn)(布洛克菲爾德黏度計(jì)法)方法測得，薄膜烘箱實(shí)驗(yàn)采用T0610-2011漸青旋轉(zhuǎn)薄膜加 熱試驗(yàn)方法測得。
[0053] W下實(shí)施例用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不限于W下實(shí)施例。W下各 實(shí)施例和對比例中，如無特別說明，煤直接液化殘?jiān)捎蒙袢A集團(tuán)煤制油示范廠生產(chǎn)的 液化殘?jiān)瑲堅(jiān)幕拘再|(zhì)為：軟化點(diǎn)為17(TC，四氨巧喃索氏萃取可溶物含量為51重量％， 但本發(fā)明并不限于該一種性質(zhì)的殘?jiān)?；所用道路石油漸青由秦皇島中油石化公司漸青廠生 產(chǎn)，但本發(fā)明并不限于本公司產(chǎn)品。
[0054] 實(shí)施例1
[0055] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的道路漸青改性劑和改性道路漸青及其制備方法。
[0056] 制備lOOOg道路改性漸青的原料配比和方法如下：
[0057] 將90g催化裂化油漿(燕山石化生產(chǎn)，P 2crc=〇. 985g/ml，大于35(TC觸份的量為76 重量％，凝點(diǎn)為10. 2°C，100°C運(yùn)動(dòng)粘度為14. 78mm2 ? S-1)與20g的SBR (SBR1712福建石化 生產(chǎn)）在6(TC下、5化pm下攬拌混合2小時(shí)，得到第一混合物，然后加入90g煤直接液化殘 渣，在20(TC下W SOOOrpm攬拌混合120分鐘，得到第二混合物，冷卻后得到道路漸青改性劑 200g。
[0058] 將上述該道路漸青改性劑粉碎成直徑小于5mm的顆粒，加入到800g的90#基質(zhì)道 路漸青中，在15(TC下W 50化pm的速度攬拌混合45分鐘，得到改性道路漸青。改性道路漸 青的性質(zhì)如下表1所示。
[00則 實(shí)施例2
[0060] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的道路漸青改性劑和改性道路漸青及其制備方法。
[0061] 制備lOOOg道路改性漸青的原料配比和方法如下：
[006引將lOg催化裂化油漿(燕山石化生產(chǎn)，P 2crc=0. 985g/ml，大于35(TC觸份的量為76 重量％，凝點(diǎn)為10. 2°C，100°C運(yùn)動(dòng)粘度為14. 78mm2 ? S-1)與20g的SBR (SBR1712福建石化 生產(chǎn)）在5(TC下、800巧m下攬拌混合3小時(shí)，得到第一混合物，然后加入70g煤直接液化殘 渣，在18(TC下W 5000rpm攬拌混合50分鐘，得到第二混合物，冷卻后得到道路漸青改性劑 lOOgo
[0063] 將上述該道路漸青改性劑粉碎直徑小于5mm的顆粒，加入到900g的90#基質(zhì)道路 漸青中，在l〇(TC下W 2(K)rpm的速度攬拌混合30分鐘，得到改性道路漸青。改性道路漸青 的性質(zhì)如下表1所示。
[0064] 實(shí)施例3
[0065] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的道路漸青改性劑和改性道路漸青及其制備方法。
[0066] 制備lOOOg道路改性漸青的原料配比和方法如下：
[0067] 將140g催化裂化油漿(燕山石化生產(chǎn)，P 2crc=〇. 985g/ml，大于35(TC觸份的量為76 重量％，凝點(diǎn)為10. 2。locrc運(yùn)動(dòng)粘度為14. 78mm2 ? S-1)與35g的SBR (SBR1712福建石化 生產(chǎn)）在8(TC下、10化pm下攬拌混合12小時(shí)，得到第一混合物，然后加入150g煤直接液化 殘?jiān)?，?2CTC下W 8000巧m攬拌混合90分鐘，得到第二混合物，冷卻后得到道路漸青改性 劑 325g。
[0068] 將上述該道路漸青改性劑粉碎直徑小于5mm的顆粒，加入到675g的90#基質(zhì)道路 漸青中，在14(TC下W 3(K)rpm的速度攬拌混合40分鐘，得到改性道路漸青。改性道路漸青 的性質(zhì)如下表1所示。
[0069] 實(shí)施例4
[0070] 該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的道路漸青改性劑和改性道路漸青及其制備方法。
[0071] 制備lOOOg道路改性漸青的原料配比和方法如下：
[0072] 將130g慷酵抽出油（燕山石化生產(chǎn)，口2。。。=〇.9893/1111，大于35〇1：觸份的量為80 重量％，凝點(diǎn)為20。10(TC運(yùn)動(dòng)粘度為35mm 2 ? S-1 ;)與30g的SBS (SBS1301己陵石化生 產(chǎn)）在9(TC下、200rpm下攬拌混合6小時(shí)，得到第一混合物，然后加入lOOg煤直接液化殘 渣，在19(TC下W SOOOrpm攬拌混合120分鐘，得到第二混合物，冷卻后得到道路漸青改性劑 260g〇
[0073] 將上述該道路漸青改性劑粉碎直徑小于5mm的顆粒，加入到740g的90#基質(zhì)道路 漸青中，在15CTC下W 250rpm的速度攬拌混合40分鐘，得到改性道路漸青。改性道路漸青 的性質(zhì)如下表1所示。
[0074] 實(shí)施例5
[00巧]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的道路漸青改性劑和改性道路漸青及其制備方法。
[0076] 制備lOOOg道路改性漸青的原料配比和方法如下：
[0077] 將80g加氨裂化尾油化河石化公司生產(chǎn)，P WC =0. 963g/ml，大于35(TC觸份的量 90重量％，凝點(diǎn)為29°C，100°C運(yùn)動(dòng)粘度為6. 36mm2 .S-1)與20g的EPDM (EPDM430陶氏化學(xué) 公司生產(chǎn)）在5(TC下、lOOrpm下攬拌混合8小時(shí)，得到第一混合物，然后加入90g煤直接液 化殘?jiān)?9CTC下W SOOOrpm攬拌混合120分鐘，得到第二混合物，冷卻后得到道路漸青改 性劑190g。
[007引將上述該道路漸青改性劑粉碎直徑小于5mm的顆粒，加入到810g的70#基質(zhì)道路 漸青中，在15CTC下W 250rpm的速度攬拌混合40分鐘，得到改性道路漸青。改性道路漸青 的性質(zhì)如下表1所示。
[007引對比例1
[0080] 90#石油漸青的性質(zhì)如下表1所示。
[00引]對比例2
[0082] 按照實(shí)施例1的方法制備改性道路漸青，不同的是，道路漸青改性劑由相同重量 份的TLA代替，即20重量％TLA加入80重量％的90#石油漸青中，得到改性道路漸青。改 性道路漸青的性質(zhì)如下表1所示。
[008引對比例3
[0084] 按照實(shí)施例1的方法制備改性道路漸青，不同的是，催化裂化油漿和SBS由等量的 煤直接液化殘?jiān)?，即道路漸青改性劑的制備過程中不使用催化裂化油漿和SBS，將煤直 接液化殘?jiān)苯佑米鞯缆窛u青性劑，即殘?jiān)c石油漸青的百分比為20 ;80,得到改性道路 漸青。改性道路漸青的性質(zhì)如下表1所示。
[0085] 表1改性道路漸青性質(zhì)
[0086]

【權(quán)利要求】
1. 一種道路浙青改性劑，該道路浙青改性劑含有煤直接液化殘?jiān)⑹椭刭|(zhì)油分和聚 合物，相對于100重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì)油分的含量為10-150重量份，聚合物 的含量為1〇 _7〇重量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性劑，其中，所述石油重質(zhì)油分中餾程不低于350°C的重質(zhì) 組分的含量為不低于70重量％，20°C下密度不小于0. 90g/cm3,凝點(diǎn)不大于40°C，100°C運(yùn)動(dòng) 粘度不大于50mm2 ? s'
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性劑，其中，所述石油重質(zhì)油分為催化裂化油漿、加氫 裂化尾油、糠醛精制抽出油、重脫浙青油、延遲焦化重餾分油、減壓渣油中的一種或多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性劑，其中，所述煤直接液化殘?jiān)鼮槊褐苯右夯鬁p壓蒸 餾副產(chǎn)物，其軟化點(diǎn)在130-200°C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性劑，其中，所述聚合物為熱塑性的高分子量碳?xì)浠衔铮?優(yōu)選熱塑性彈性體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的改性劑，其中，所述聚合物為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌 段共聚物、丁苯橡膠、三元乙丙橡膠、丁腈橡膠和乙烯-辛烯嵌段共聚物中的一種或多種。
7. -種道路浙青改性劑的制備方法，該方法包括以下步驟： (1) 將石油重質(zhì)油分與聚合物于30-200°C下進(jìn)行攪拌； (2) 加入煤直接液化殘?jiān)?，升溫?50-250°C，攪拌均勻后冷卻得到道路浙青改性劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，步驟（1)中攪拌速度為30-800rpm，優(yōu)選為 50-400rpm ;攪拌時(shí)間為1-15小時(shí)，優(yōu)選為2-12小時(shí)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，步驟（2)中攪拌速度為1000-10000rpm，優(yōu)選為 2000-8000rpm ;攪拌時(shí)間為20-150分鐘，優(yōu)選為30-120分鐘。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，步驟（1)在50-150°C下進(jìn)行攪拌；步驟（2)在 150-210°C下進(jìn)行攪拌。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，相對于1〇〇重量份的煤直接液化殘?jiān)?，石油重質(zhì) 油分的用量為10-150重量份，優(yōu)選為12-120重量份，更優(yōu)選為15-100重量份；聚合物的用 量為10-70重量份，優(yōu)選為11-60重量份，更優(yōu)選為12-58重量份。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7-11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述石油重質(zhì)油分中餾程不低 于350°C的重質(zhì)組分的含量為不低于70重量％，20°C下密度不小于0. 90g/cm3,凝點(diǎn)不大于 40°C，100°C運(yùn)動(dòng)粘度不大于50mm2 ? ^ ;優(yōu)選所述石油重質(zhì)油分為催化裂化油漿、加氫裂化 尾油、糠醛精制抽出油、重脫浙青油、延遲焦化重餾分油、減壓渣油中的一種或多種。
13. 根據(jù)權(quán)利要求7-11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述煤直接液化殘?jiān)鼮槊褐苯?液化后減壓蒸餾副產(chǎn)物，其軟化點(diǎn)在130-200°C。
14. 根據(jù)權(quán)利要求7-11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述聚合物為熱塑性的高分子 量碳?xì)浠衔?，?yōu)選熱塑性彈性體，進(jìn)一步優(yōu)選所述聚合物為苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯嵌段 共聚物、丁苯橡膠、三元乙丙橡膠、丁腈橡膠和乙烯-辛烯嵌段共聚物中的一種或多種。
15. -種改性道路浙青，該改性道路浙青含有基質(zhì)道路浙青和道路浙青改性劑，其特征 在于，所述道路浙青改性劑為權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的道路浙青改性劑。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的改性道路浙青，其中，相對于100重量份的基質(zhì)道路浙青， 道路浙青改性劑的含量為5-100重量份；優(yōu)選，相對于100重量份的基質(zhì)道路浙青，道路浙 青改性劑的含量為5-70重量份；更優(yōu)選，相對于100重量份的基質(zhì)道路浙青，道路浙青改性 劑的含量為10-50重量份。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的改性道路浙青，其中，所述基質(zhì)道路浙青為符合道路 交通技術(shù)要求的50-110號石油浙青。
【文檔編號】C08L11/00GK104513488SQ201310460482
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】張勝振, 宮曉頤, 賴世耀, 梁文斌, 盛英, 劉均慶, 鄭冬芳 申請人:神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 北京低碳清潔能源研究所