一種小中空容器吹塑材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種小中空吹塑材料，由以下重量份的原料制成：乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂99.95～98.80抗氧劑0.02～0.4助抗氧劑0.03～0.8，還公開了上述小中空吹塑材料的制備方法。該小中空容器吹塑材料采用乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂，擁有好的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性能，同時(shí)具有突出的抗氧化能力，耐腐蝕性能好，并且具有低的正己烷提取物，適合吹制各類耐腐蝕性小中空容器，如盛裝化學(xué)溶劑、農(nóng)藥、除草劑、洗滌劑、工業(yè)潤滑油的小包裝容器，也可用于對(duì)衛(wèi)生性有嚴(yán)格要求的食品、藥品包裝，產(chǎn)品造粒容易，供給穩(wěn)定。
【專利說明】ー種小中空容器吹塑材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于吹塑塑料領(lǐng)域，具體涉及ー種小中空容器吹塑材料及其制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]聚乙烯是塑料中空吹塑材料中最早實(shí)現(xiàn)商品化生產(chǎn)的品種，也是應(yīng)用范圍寬、價(jià)格低廉、來源廣泛的品種之一，聚乙烯除具有強(qiáng)度大、韌性好、耐腐蝕、耐腐蝕等特點(diǎn)之外，同時(shí)兼具良好的加工性能，因此廣泛的應(yīng)用于制備各類型中空制品。
[0003]相比較而言，高密度聚乙烯(HDPE)的機(jī)械性能、剛性、耐熱性能以及耐化學(xué)腐蝕性能均優(yōu)于低密度聚乙烯(LDPE、LLDPE)，因此，在聚乙烯中空吹塑制品中，絕大多數(shù)采用HDPE。其中，又以輕量中空容器類產(chǎn)品占了 HDPE類中空制品的80%以上。廣泛應(yīng)用于藥品瓶、飲料瓶、洗滌劑瓶、化妝品瓶、エ業(yè)潤滑油瓶(小包裝)、農(nóng)藥瓶等許多領(lǐng)域。
[0004]HDPE小中空容器最早出現(xiàn)的時(shí)間距今已有50余年。1957年，Plax公司吹塑出第ー個(gè)HDPE瓶(225ml)，1958年吹塑成功第一個(gè)包裝用HDPE瓶(450ml )，到1959年，HDPE瓶已經(jīng)成功用于洗漆劑、漂白劑的商業(yè)包裝，1963年美國Continental can公司吹塑成功液態(tài)牛奶包裝用HDPE瓶。自此，HDPE小中空容器開始在包裝領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，由此也帶動(dòng)聚乙烯エ業(yè)，特別是HDPE材料エ業(yè)得到飛速發(fā)展。
[0005]近年來隨著人們對(duì)食品、藥品包裝用塑料衛(wèi)生安全的日益重視，用于食品、藥品包裝的塑料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的檢測也日顯重要。正己烷提取物檢測已經(jīng)是食品、藥品包裝用塑料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的ー個(gè)重要檢測項(xiàng)目，它的原理是塑料樣品經(jīng)正己烷提取的物質(zhì)，表示在日常生活中能被油脂浸出的物質(zhì)，《食品包裝用聚乙烯樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》(GB/T5009.58-2003中要求正己烷提取物不超過塑料樹脂試樣質(zhì)量的2 %，HDPE在此方面與LDPE、LLDPE相比較，具有更加突出的優(yōu)勢。同吋，由于中空制品經(jīng)常與各種極性液體接觸，容易發(fā)生應(yīng)力開裂現(xiàn)象，從而導(dǎo)致容器開裂滲漏破損。因此對(duì)HDPE的耐環(huán)境應(yīng)カ開裂性(ESCR)提出了更高的要求，在相同密度下，己烯乙烯共聚HDPE比丁烯乙烯共聚HDPE表現(xiàn)出更好的耐環(huán)境應(yīng)カ開裂性能(ESCR)，因此，在盛裝各種極性腐蝕性液體時(shí)，使用己烯乙烯共聚HDPE更具有優(yōu)勢。
[0006]目前國內(nèi)市場適合于制造小中空容器的樹脂牌號(hào)主要有揚(yáng)子石化、燕山石化、大慶石化的6500B、5000B、5200B(三井淤漿エ藝，乙烯丁烯共聚)、中海殼牌的5021D、5621D、吉林石化的JHF4750、JHF4760 (Basell低壓淤漿法，乙烯丁烯共聚)、上海塞科的5502AA (氣相流化床エ藝，乙烯丁烯共聚)、中沙天津、獨(dú)山子的5502XA(氣相流化床エ藝，乙烯丁烯共聚)、福建煉化的6400、6200 (氣相流化床エ藝，乙烯丁烯共聚)、上海金菲的5502、韓國大林和新加坡的5502 (雙環(huán)管淤漿エ藝，乙烯己烯共聚)、齊魯石化的6147 (氣相流化床エ藝，乙烯丁烯共聚)等牌號(hào)。
[0007]目前，大量中小型中空吹塑加工企業(yè)在原料使用方面情況比較復(fù)雜，特別是生產(chǎn)小型中空制品時(shí)，往往使用一些價(jià)格便宜、容易購買的諸如5000S (拉絲料)和D⑶6098 (薄膜料)等通用料，這些原料， 由于不是中空吹塑專用牌號(hào)，在使用性能方面往往存在各種缺陷。同時(shí)，目前市場上的多數(shù)HDPE小中空吹塑原料，多數(shù)是采用乙烯丁烯或乙烯均聚產(chǎn)品，在相同密度下，己烯乙烯共聚HDPE比乙烯丁烯共聚HDPE表現(xiàn)出更好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能，如果試圖通過降低密度來改善耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能，又會(huì)造成吹塑容器本身剛性下降，硬度不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問題是提供一種小中空容器吹塑材料，該小中空容器吹塑材料采用乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂，擁有好的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性能，同時(shí)具有突出的抗氧化能力，耐腐蝕性能好，并且具有低的正己烷提取物，適合吹制各類耐腐蝕性小中空容器。
[0009]本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是提供上述小中空容器吹塑材料的制備方法，該方法工藝簡單，成本低。
[0010]本發(fā)明所要解決的第一個(gè)技術(shù)問題是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種小中空吹塑材料，含以下重量份的原料:
[0011]乙烯己烯共聚 聚乙烯基礎(chǔ)樹脂99.95~98.80
[0012]抗氧劑0.02 ~0.40
[0013]助抗氧劑0.03~0.80
[0014]本發(fā)明所述的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂通過以下方法制備獲得:在稀釋劑始終處于循環(huán)狀態(tài)下，將原料乙烯、1-己烯置于反應(yīng)容器中，并加入經(jīng)活化處理的催化劑，調(diào)節(jié)反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)溫度為99.0~101.(TC，至反應(yīng)產(chǎn)物的熔體流動(dòng)速率為0.45~0.55g/10min和密度為0.953~0.955kg/m3時(shí)，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
[0015]本發(fā)明所述乙烯和1-己烯的用量比為I噸:4.5~6.0kg
[0016]本發(fā)明中的采用的乙烯和1-己烯優(yōu)選為以下規(guī)格的乙烯:
[0017]乙烯:純度≥99.20% C2H2 ≤ 5 X 10-6 CO ≤ I X 10-6
[0018]O2 ≤ 2Χ10-6 H2O ^≤I X IO-6 COS ≤ 0.02 X 10'
[0019]1-己烯:純度≥98.5% H2O ≤ 20Χ 1(T6 CO ≤ 5Χ 10-6
[0020]單烯烴≥98.5%異構(gòu)α烯烴≤1%正構(gòu)非α烯烴≤1%
[0021]正構(gòu)α烯烴≥96%
[0022]過氧化物≤I X 10-6硫≤I X 10'
[0023]本發(fā)明所述稀釋劑優(yōu)選為異丁烷。
[0024]本發(fā)明采用的稀釋劑異丁烷優(yōu)選為以下規(guī)格的異丁烷:
[0025]異丁烷:純度≥95.0%乙炔≤2Χ 10_6 總硫≤IX 10_6
[0026]總烯烴≤100 X 10-6 水≤ 20 X 1(T6 O2 ≤ 5 X 10'
[0027]本發(fā)明所述的催化劑優(yōu)選為GRACE公司的969MP1-788-RCP3，屬于鉻系催化劑。
[0028]本發(fā)明催化劑的活化處理是通過將催化劑與干燥熱空氣在由燃料氣燃燒加熱的沸騰床中接觸進(jìn)行的，催化劑通過打開罐底部閥，依靠重力落入活化器中；來自于活化爐的爐膛熱的燃燒氣和熱的流化空氣加熱活化爐和催化劑，燃燒氣體向上流化氣通過分布板后，與催化劑充分接觸并使催化劑活化。
[0029]表1本發(fā)明制備獲得的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的物理性能P^r^rI 密度 _
[0030]測試標(biāo);f I ASTM D1238 I ASTM D1505
乙錄己烯丼聚聚

0.45-0,55 0,953-0,955
L乙烯基礎(chǔ)樹脂J_ _I_
[0031]本發(fā)明的材料適合于小中空吹塑材料，小中空吹塑材料需要較高的熔體流動(dòng)速率的乙烯己烯共聚基礎(chǔ)樹脂,0.45~0.55g/10min (用2.16kg破碼重);而適合于吹塑大型中空材料的基礎(chǔ)樹脂是1.5~2.5g/10min (用21.6kg砝碼重)。
[0032]作為本發(fā)明的一種改進(jìn)，本發(fā)明所述抗氧劑包括主抗氧劑和助抗氧劑。
[0033]本發(fā)明中所述的主抗氧劑和助抗氧劑，通過合適的配比，產(chǎn)生協(xié)同作用，用于提高材料的加工穩(wěn)定性和長效抗熱氧老化性，其中主抗氧劑采用酚類抗氧劑，助抗氧劑采用亞磷酸酯類抗氧劑，當(dāng)酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑的混合使用吋，以酚類抗氧劑為主抗氧劑，亞磷酸酯類抗氧劑為輔助抗氧劑，采用該抗氧劑體系可為提供材料足夠的加工穩(wěn)定性和長效抗熱氧老化性。
[0034]本發(fā)明所述酚類抗氧劑優(yōu)選為四[P _(3，5- 二叔丁基_4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述的亞磷酸酯類抗氧劑優(yōu)選為雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酷。
[0035]本發(fā)明所要解決的第二個(gè)技術(shù)問題是通過如下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:上述耐腐蝕小中空吹塑材料的制備方法，含以下步驟:按上述計(jì)量比，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑和助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品耐腐蝕小中空吹塑材料。
[0036]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK-350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體；混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245で，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為260~2650C ;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為60~69°C，顆粒冷卻水流量為600~650m3/h。
[0037]由于本發(fā)明中小中空吹塑材料的熔體流動(dòng)速率高,熔融溫度比較大中空吹塑材料偏低5~10°C，因此造粒エ藝的溫度不同。
[0038]本發(fā)明小中空吹塑材料由環(huán)管淤漿法聚乙烯生產(chǎn)エ藝生產(chǎn)，具有良好的抗氧化性能同時(shí)具有低正己烷提取物的乙烯己烯共聚HDPE材料，適合于制作小中空吹塑容器，如盛裝化學(xué)溶劑、農(nóng)藥、除草剤、洗滌劑、エ業(yè)潤滑油的小包裝容器，也可用于對(duì)衛(wèi)生性有嚴(yán)格要求的食品、藥品包裝，產(chǎn)品造粒容易，供給穩(wěn)定。
[0039]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0040](I)本發(fā)明通過共聚単體己烯、乙烯以及催化劑等各種エ藝條件，控制小中空吹塑材料具有合理的分子量、密度和分子量分布，滿足了小中空吹塑所要求的加工性能和各項(xiàng)物理力學(xué)性能；以及優(yōu)良的耐環(huán)境應(yīng)カ開裂性能和低的正己烷提取物；
[0041](2)本發(fā)明通過添加合理配比的抗氧劑和助抗氧劑，賦予小中空吹塑材料具有優(yōu)異的抗氧化性能?！揪唧w實(shí)施方式】
[0042]實(shí)施例1
[0043]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的原料:
[0044]生廣基礎(chǔ)樹脂的原料為以下物質(zhì):
[0045]I)聚合級(jí)乙烯進(jìn)料量43噸/小時(shí)
[0046]項(xiàng)目純度％ 水含量10-6 CO含量1(T6 O2含量10-6
[0047]指標(biāo)≤99.2≤I≤I≤2
[0048]2)催化劑:GRACE 公司的 969MP1-788-RCP3，加入量 220kg/ 小時(shí)
[0049]3) 1-己烯加入量195kg/小時(shí)
[0050]項(xiàng)目純度％ 水含量10-6 CO含量10-6 異構(gòu)α烯烴
[0051]指標(biāo)≤ 98.5^ 20≤ 5≤1%
[0052]4)稀釋劑異丁烷
[0053]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的制備方法:
[0054]稀釋劑異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)，將乙烯、1-己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，嚴(yán)格控制乙烯、1-己烯進(jìn)料比，并加入事先活化好的催化劑，控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度100.0±1.(TC，乙烯進(jìn)料量43t/h，1-己烯加入量195kg/小時(shí)，催化劑加料量220kg/h，從而得到熔體流動(dòng)速度為0.45~0.55g/10min，密度為0.953~0.955kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
[0055]催化劑的活化處理是通過將催化劑與干燥熱空氣在由燃料氣燃燒加熱的沸騰床中接觸進(jìn)行的，催化劑通過打開罐底部閥，依靠重力落入活化器中；來自于活化爐的爐膛熱的燃燒氣和熱的流化空氣加熱活化爐和催化劑，燃燒氣體向上流化氣通過分布板后，與催化劑充分接觸并使催化劑活化。
[0056]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的原料(重量份):
[0057]乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 98.80
[0058]抗氧劑0.40
[0059]助抗氧劑0.80
[0060]其中抗氧劑是四[β _(3，5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；助抗氧劑是雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
[0061]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的制備方法:
[0062]按上述用量，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑、助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
[0063]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK- 350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體其中混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為260~265°C ;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為66~69°C，顆粒冷卻水流量為600~650m3/h。
[0064]實(shí)施例2
[0065]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的原料:
[0066]生廣基礎(chǔ)樹脂的原料為以下物質(zhì):[0067]I)聚合級(jí)乙烯進(jìn)料量40噸/小時(shí)
[0068]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 O2含量1(T6
[0069]指標(biāo)≥99.2≤I≤I≤2
[0070]2)催化劑；GRACE 公司的 969MP1-788-RCP3，加入量 200kg/ 小時(shí)
[0071]3) 1-己烯加入量180kg/小時(shí)
[0072]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 異構(gòu)a烯烴
[0073]指標(biāo)≥98.5≤ 20≤ 5≤ 1%
[0074]4)稀釋劑異丁燒適量。
[0075]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的制備方法:
[0076]稀釋劑異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)，將乙烯、己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，嚴(yán)格控制乙烯己烯進(jìn)料比，并加入事先活化好的催化劑，控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度100.0±1.(TC，こ烯進(jìn)料量40t/h，1-己烯進(jìn)料量為180kg/h，催化劑加料量200kg/h，從而得到熔體流動(dòng)速度為0.45~0.55g/10min，密度為0.953~0.955kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
[0077]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的原料(重量份):
[0078]乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 99.00
[0079]抗氧劑0.40
[0080]助抗氧劑0.60
[0081]其中抗氧劑是四[(6-(3, 5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；助抗氧劑是雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酷。
[0082]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的制備方法:按上述用量，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑、助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
[0083]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK-350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體其中混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為2600C;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為66°C，顆粒冷卻水流量為 630m3/h。
[0084]實(shí)施例3
[0085]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的原料:
[0086]生廣基礎(chǔ)樹脂的原料為以下物質(zhì):
[0087]I)聚合級(jí)乙烯進(jìn)料量38噸/小時(shí)
[0088]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 O2含量1(T6
[0089]指標(biāo)≥99.2≤I≤I≤2
[0090]2)催化劑:GRACE 公司的 969MP1-788-RCP3，加入量 200kg/ 小時(shí)
[0091]3) 1-己烯加入量210kg/小時(shí)
[0092]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 異構(gòu)a烯烴
[0093]指標(biāo)≥ 98.5≤ 20≤ 5≤1%
[0094]4)稀釋劑異丁燒適量。
[0095]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的制備方法:
[0096]稀釋劑異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)，將乙烯、己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，嚴(yán)格控制乙烯己烯進(jìn)料比，并加入事先活化好的催化劑，控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度100.0±1.(TC，乙烯進(jìn)料量38t/h，1-己烯進(jìn)料量為210kg/h，催化劑加料量200kg/h，從而得到熔體流動(dòng)速度為0.45~0.55g/10min，密度為0.953~0.955kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。[0097]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的原料(重量份):
[0098]乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 99.60
[0099]抗氧劑0.10
[0100]助抗氧劑0.30
[0101]其中抗氧劑是四[β _(3，5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；助抗氧劑是雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
[0102]本實(shí)施例提供的耐腐蝕小中空容器吹塑材料的制備方法:按上述用量，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑、助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
[0103]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK-350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體其中混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為2650C;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為69°C，顆粒冷卻水流量為 600m3/h。
[0104]實(shí)施例4
[0105]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的原料:
[0106]生廣基礎(chǔ)樹脂的原料為以下物質(zhì):
[0107]I)聚合級(jí)乙烯進(jìn)料量40噸/小時(shí)
[0108]項(xiàng)目純度％ 水含量10-6 CO含量1(T6 O2含量10-6
[0109]指標(biāo)≥99.2≤I≤I≤2
[0110]2)催化劑:GRACE 公司的 969MP1-788-RCP3，加入量 200kg/ 小時(shí)
[0111]3)1-己烯加入量230kg/小時(shí)
[0112]項(xiàng)目純度％ 水含量10-6 CO含量10-6 異構(gòu)α烯烴
[0113]指標(biāo)≥ 98.5≤ 20≤ 5≤ 1%
[0114]4)稀釋劑異丁烷適量。
[0115]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的制備方法:
[0116]稀釋劑異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)，將乙烯、己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，嚴(yán)格控制乙烯己烯進(jìn)料比，并加入事先活化好的催化劑，控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度100.0±1.(TC，乙烯進(jìn)料量40t/h，1-己烯進(jìn)料量為230kg/h，催化劑加料量200kg/h，從而得到熔體流動(dòng)速度為0.45~0.55g/10min，密度為0.953~0.955kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
[0117]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的原料(重量份):
[0118]乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 99.85
[0119]抗氧劑0.05
[0120]助抗氧劑0.10
[0121]其中抗氧劑是四[β _(3，5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；助抗氧劑是雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
[0122]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的制備方法:按上述用量，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑、助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
[0123]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK-350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體其中混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為2630C;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為68°C，顆粒冷卻水流量為 650m3/h。
[0124]實(shí)施例5
[0125]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的原料:
[0126]生廣基礎(chǔ)樹脂的原料為以下物質(zhì):
[0127]I)聚合級(jí)乙烯進(jìn)料量43噸/小時(shí)
[0128]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 O2含量1(T6
[0129]指標(biāo)≤99.2≤I≤I≤2
[0130]2)催化劑:GRACE 公司的 969MP1-788-RCP3，加入量 220kg/ 小時(shí)
[0131]3) 1-己烯加入量195kg/小時(shí)
[0132]項(xiàng)目純度％ 水含量1(T6 CO含量1(T6 異構(gòu)a烯烴
[0133]指標(biāo)≥98.5≤20≥ 5≥ 1%
[0134]4)稀釋劑異丁烷
[0135]乙烯己烯共聚乙烯基礎(chǔ)樹脂的制備方法:
[0136]稀釋劑異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)，將乙烯、1-己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，嚴(yán)格控制乙烯、1-己烯進(jìn)料比，并加入事先活化好的催化劑，控制反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度100.0±1.(TC，乙烯進(jìn)料量43t/h，1-己烯加入量195kg/小時(shí)，催化劑加料量220kg/h，從而得到熔體流動(dòng)速度為0.45~0.55g/10min，密度為0.953~0.955kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
[0137]催化劑的活化處理是通過將催化劑與干燥熱空氣在由燃料氣燃燒加熱的沸騰床中接觸進(jìn)行的，催化劑通過打開罐底部閥，依靠重力落入活化器中；來自于活化爐的爐膛熱的燃燒氣和熱的流化空氣加熱活化爐和催化劑，燃燒氣體向上流化氣通過分布板后，與催化劑充分接觸并使催化劑活化。
[0138]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的原料(重量份):
[0139]乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 99.95
[0140]抗氧劑0.02
[0141]助抗氧劑0.03
[0142]其中抗氧劑是四[(6-(3, 5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；助抗氧劑是雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酷。
[0143]本實(shí)施例提供的小中空容器吹塑材料的制備方法:
[0144]按上述用量，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑、助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
[0145]擠壓機(jī)是一臺(tái)Coperion ZSK-350型的擠壓機(jī)，擠壓機(jī)有7段筒體其中混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為2630C;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為67 V，顆粒冷卻水流量為 630m3/ho
[0146]取實(shí)施例1-5制備的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑和助抗氧劑加入IOL高速混合器，在常溫常壓下進(jìn)行混合，混合時(shí)間2~4分鐘，然后采用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行造粒，造粒溫度控制在210~230°C，得到小中空容器吹塑材料。對(duì)小中空容器吹塑材料進(jìn)行物理性能測試分析，結(jié)果見表2。
[0147]從表2中可以看出，該種小中空吹塑材料具有更優(yōu)良的抗氧化能力和更低的正己烷提取物，同時(shí)又具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂(ESCR)性能，更適合于家庭用或工業(yè)用化學(xué)容器、清潔劑瓶、醫(yī)藥瓶等。
[0148]表2小中空吹塑材料的理化性能
[0149]
【權(quán)利要求】
1.一種小中空吹塑材料，其特征是由以下重量份的原料制成: 乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂 99.95~98.80 抗氧劑0.02~0.40 助抗氧劑0.03~0.80， 其中所述的乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂通過以下方法制備獲得:在稀釋劑始終處于循環(huán)狀態(tài)下，將原料乙烯、1-己烯置于反應(yīng)容器中，并加入經(jīng)活化處理的催化劑，調(diào)節(jié)反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)溫度為99.0~101.(TC，至反應(yīng)產(chǎn)物的熔體流動(dòng)速率為0.45~0.55g/10min和密度為0.953~0.955kg/m3時(shí)，即制得乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的小中空吹塑材料，其特征是:所述的稀釋劑為異丁烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的小中空吹塑材料，其特征是:所述的乙烯和1-己烯的用量比為I噸:4.5~6.0kg，催化劑的用量為1-己烯用量的0.8~1.5倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的小中空吹塑材料，其特征是:所述的催化劑為969MP1-788-RCP3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的小中空吹塑材料，其特征是:所述的抗氧劑為酚類抗氧劑，所述的助抗氧劑為亞磷酸酯類抗氧劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的小中空吹塑材料，其特征是:所述酚類抗氧劑為四[β -(3，5- 二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；所述的亞磷酸酯類抗氧劑為雙(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的小中空吹塑材料的制備方法，其特征是含以下步驟:按上述計(jì)量比，將乙烯己烯共聚聚乙烯基礎(chǔ)樹脂、抗氧劑和助抗氧劑混勻后，加入混煉機(jī)擠出顆粒至冷卻水中，獲得顆粒狀聚乙烯產(chǎn)品小中空吹塑材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的小中空吹塑材料的制備方法，其特征是:混煉機(jī)混煉時(shí)，調(diào)節(jié)混煉機(jī)第五段筒體溫度為245°C，第六段筒體溫度為250°C，第七段筒體溫度為260~2650C ;加熱混煉機(jī)的導(dǎo)熱油溫度為260°C，并調(diào)節(jié)顆粒冷卻水的溫度為60~69°C，顆粒冷卻水流量為600~650m3/h。
【文檔編號(hào)】C08K5/134GK103554631SQ201310484386
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月16日
【發(fā)明者】馬宇罡, 蔡偉, 蘇和躍, 黃艷芳, 梁平, 唐海濱 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司