一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備及應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，它分三步反應而成：①通式（1）與通式（2）或通式（3）加含磷催化劑進行預反應生成樹脂A；②再由通式（4）或通式（5）或通式（6）與具有一個活潑氫原子的有機磷化合物用含磷催化劑生成含磷環(huán)氧樹脂B；③再將A和B混合均勻添加含磷催化劑生成成品，滴加溶劑進行溶解。其應用于制備板固化片和覆銅板。該含磷無鹵素環(huán)氧樹脂不含任何鹵素的阻燃環(huán)氧樹脂和不使用溴阻燃，制成的覆銅面板具有優(yōu)良的柔韌性、高抗剝及良好工藝性。解決了抗剝低、柔韌性差的問題。
【專利說明】一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備及應用
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備及應用。
【背景技術】
[0002]目前，各種工業(yè)領域，如電子設備、電子元件都要在熱或火焰中不燃燒的特性。因此，具有阻燃性能的含磷環(huán)氧樹脂常用于覆銅面板中。環(huán)氧樹脂生產中將鹵素引入環(huán)氧樹脂結構中，能夠提供環(huán)氧樹脂優(yōu)異的阻燃性能。目前使用為廣泛的就是含溴的環(huán)氧樹脂，是制造生產電子設備和電子元件的主要環(huán)氧樹脂。使用了含溴環(huán)氧樹脂生產成的電子元件及電子設備在遇到燃燒或廢棄燃燒處理時，這些含鹵素的環(huán)氧樹脂固化物會產生有毒有腐蝕氣體，如鹵代氫、鹵素和二惡英，對人類健康帶來極大的危害，造成環(huán)境污染。
[0003]當前市場上鹵素以外阻燃環(huán)氧樹脂主要是含磷阻燃環(huán)氧樹脂，含磷環(huán)氧樹脂做阻燃的覆銅面板，存在一個普遍問題是抗剝低，柔韌性差，加工性能差對無鹵化的進程造成很大的影響。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備及應用。該含磷無鹵素環(huán)氧樹脂不含任何鹵素的阻燃環(huán)氧樹脂和不使用溴阻燃，制成的覆銅面板具有優(yōu)良的柔韌性、高抗剝及良好工藝性。解決了抗剝低、柔韌性差的問題。
[0005]本發(fā)明的目的是 這樣實現(xiàn)的:
一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，它分三步反應而成:
①通式(I)與通式(2)或通式(3 )加含磷催化劑進行預反應生成樹脂A ；
②再由通式(4)或通式(5 )或通式(6 )與具有一個活潑氫原子的有機磷化合物用含磷催化劑生成含磷環(huán)氧樹脂B;
③再將A和B混合均勻添加含磷催化劑生成成品，滴加溶劑進行溶解；
結構式:
【權利要求】
1.一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于:它分三步反應而成: ①通式(I)與通式(2)或通式(3 )加含磷催化劑進行預反應生成樹脂A ； ②再由通式(4)或通式(5 )或通式(6 )與具有一個活潑氫原子的有機磷化合物用含磷催化劑生成含磷環(huán)氧樹脂B; ③再將A和B混合均勻添加含磷催化劑生成成品，滴加溶劑進行溶解； 結構式:

2.根據權利要求1所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于，所述樹脂A中通式(I)與通式(2)或通式(3)的摩爾比在(0.1~I): (2~5)。
3.根據權利要求1所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于，所述步驟②中具有一個活潑氫原子的有機磷化合物為9，10- 二氫-10-氧-膦雜菲。
4.根據權利要求1所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于，所述含磷環(huán)氧樹脂B，其含磷量為1-4%，反應步驟③中樹脂A的比例為1-30%，優(yōu)選為1-20%，更優(yōu)選的選擇在1-10之間，還更優(yōu)選的選擇在1-8%之間。
5.根據權利要求1所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于，所述的含磷催化劑為三苯基膦、三丁基膦、三甲氧基膦、三乙基膦、乙基三苯基磷酸鹽、丁基三苯基磷酸鹽中的任意一種或者幾種。
6.根據權利要求1所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂制備，其特征在于，所述溶劑為丙酮、甲苯、丁酮、丙二醇單甲醚中一種或幾種。
7.一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂的應用，其特征在于，將權利要求1-6之一中制備的成品，添加含氮固化劑雙氰胺、DDM固化劑、DDS固化劑中的任意一種；制備成膠液，將玻璃纖維布浸入膠液中烘烤制成半固化片。
8.根據權利要求7所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂的應用，其特征在于，制備膠液時，還添加固化促進劑，所述固化促進劑為2-甲基咪唑、2-甲基-4乙基咪唑、2-苯基咪唑中的任意一種。
9.根據權利要求7所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂的應用，其特征在于，制備而成的半固化片進行疊加并在半固化片上下各加I張金屬箔，放入可升控溫的壓機中進行熱壓制成含磷無鹵覆銅面板。
10.根據權利要求8所述的一種具有優(yōu)良柔韌性含磷無鹵素環(huán)氧樹脂的應用，其特征在于，制備而成的半固化片進行疊加并在半固化片上下各加I張金屬箔，放入可升控溫的壓機中進行熱壓制成含磷無鹵覆`銅面板。
【文檔編號】C08L63/00GK103627146SQ201310547795
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2013年11月8日 優(yōu)先權日:2013年11月8日
【發(fā)明者】張久久, 陳儒, 沈云峰, 周國榮 申請人:建滔（江蘇）化工有限公司