一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，包括以下步驟：1）將回收醇、癸二酸、催化劑等一次性投入聚酯反應釜中；2）升溫至142～145℃，反應1～2h；3）繼續(xù)升溫至180～185℃，反應1～2h；4）升溫至225～228℃，保溫1～2h；5）抽真空，待產(chǎn)物酸值≤0.9mg?KOH/g時停止反應；6）冷卻至75℃以下出料，即得癸二酸類聚酯多元醇。采用了上述方案，加熱效率更高，更加簡便且環(huán)保節(jié)能，同時以回收醇（主要成分為乙二醇和二乙二醇）為原料，生產(chǎn)成本低，可實現(xiàn)廢醇的環(huán)保低能耗再利用。
【專利說明】—種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及癸二醇類聚酯多元醇合成領域，具體涉及一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法。
【背景技術】 [0002]聚酯多元醇是合成聚氨酯(PU)樹脂的主要原料，其相對分子質量為1000~3000,廣泛應用于粘合劑、涂料、鞋材及合成革等領域。目前制備聚氨酯所用原料多為己二酸系聚酯多元醇，其是用多元酸與多元醇反應，最終以-OH封端的鏈狀結構的化合物，聚酯多元醇具有完全可生物降解能力，不會對環(huán)境造成污染，是研究比較深入也是最有工業(yè)化前景的環(huán)保材料之一。但該原料無法用于制備有特殊要求的PU彈性體，如耐水解性。
[0003]中國專利CN201110400183.2公開了一種生產(chǎn)聚酯多元醇的方法及裝置，屬于多元醇生產(chǎn)【技術領域】，按照摩爾比(1.1~2.0): 1.0: (0.0001~0.0005)配置多元醇類、多元酸(酯)類和醋酸鋅、乙二醇銻或鈦酸酯類中一種或幾種的混合物，采用三級微波或電磁加熱，一級將物料由室溫逐步升溫至110~150°c，二級將物料繼續(xù)升溫至180~200°C，三級將物料再次升溫至200~250°C，真空脫水反應物至其酸值小于等于Img KOH/g獲取聚酯多元醇。
[0004]現(xiàn)有的加熱方式的能耗高，不節(jié)能，低分子多元醇成品原料成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了降低成本，充分展現(xiàn)回收醇的附加值，本發(fā)明利用其與癸二酸為原料，采用高溫高壓蒸汽加熱及一次性投料的方法，制備出不同羥值的能滿足客戶需求的癸二酸類聚酯多元醇，具體步驟如下:
[0006]I)將回收醇、癸二酸、催化劑等一次性投入聚酯反應釜中；
[0007]2)采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至142~145°C，反應I~2h ;
[0008]3)通入N2作保護氣并保持不中斷，升溫至180~185°C，反應I~2h ;
[0009]4)升溫至225~228°C，保溫I~2h ;
[0010]5)抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.09~0.095MPa、225~228°C，待產(chǎn)物酸值≤0.9mg KOH/g時停止反應；
[0011]6)冷卻至75°C以下出料，即得癸二酸類聚酯多元醇。
[0012]進一步地，所述的回收醇是指含乙二醇和二乙二醇的混合醇。
[0013]進一步地，所述的回收醇色度不高于50Hazen的透明液體。
[0014]進一步地，其特征在于，所述的回收醇中乙二醇與二乙二醇及癸二酸的質量比為(5~60): (5~40): 100，且醇酸摩爾比為1.2~2.2。
[0015]進一步地，所述的回收醇的羥值范圍為500~750mg KOH/g。
[0016]進一步地，所述的回收醇中乙二醇和二乙二醇的含量> 90%，且其他雜質可以是水，或水與小分子多元醇的混合物。[0017]進一步地，所述的小分子多元醇為一種二元醇或多種二元醇，且分子量在200g/mo I以內(nèi)，沸點小于300°C。
[0018]進一步地，所述的小分子多元醇的含量不超過5%。
[0019]進一步地，高溫高壓蒸汽指的是水蒸汽，且蒸汽壓力為1.0~5.5MPa。
[0020]更進一步地，催化劑為辛酸亞錫，且占所有原料總質量的0.01~0.03%。
[0021]采用了上述方案，得到一種癸二酸類聚酯多元醇。克服了現(xiàn)有技術中加熱方式的能耗高，不節(jié)能，低分子多元醇成品原料成本高等缺點；利用回收的低分子多元醇，可做到物盡其用，同時采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，更加環(huán)保節(jié)能，生產(chǎn)成本相對較低，產(chǎn)品更具有市場競爭優(yōu)勢。
[0022]本發(fā)明采用高溫高壓蒸汽加熱法，相比傳統(tǒng)加熱方法，加熱效率更高，更加簡便且環(huán)保節(jié)能，同時以回收醇(主要成分為乙二醇和二乙二醇)為原料，生產(chǎn)成本低，可實現(xiàn)廢醇的環(huán)保低能耗再利用。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]下面結合附圖和具體實施 方式對本發(fā)明作進一步詳細的說明。
[0024]圖1為本發(fā)明的操作步驟圖。
【具體實施方式】
[0025]實施例1:
[0026]I):將50Kg回收醇(羥值600mg K0H/g)、60Kg癸二酸及IOg催化劑等一次性投入
聚酯反應釜中；
[0027]2):采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至142°C，反應2h ；
[0028]3):通入N2作保護氣并保持不中斷，繼續(xù)升溫至180°C，反應2h ；
[0029]4):升溫至 225°C，保溫 2h ；
[0030]5):開始抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.09MPa、225°C，待產(chǎn)物酸值(0.9mg KOH/g時停止反應。
[0031]6):冷卻至75°C以下出料，即得固態(tài)癸二酸類聚酯多元醇(羥值75mg KOH/g、酸值
0.4mg KOH/g)。
[0032]實施例2:
[0033]I):將50Kg回收太陽能光伏切削液(羥值598mg K0H/g)、50Kg癸二酸及IOg催化劑等一次性投入聚酯反應釜中；
[0034]2):采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至145°C，反應Ih ；
[0035]3):通入N2作保護氣并保持不中斷，繼續(xù)升溫至185°C，反應Ih ；
[0036]4 ):升溫至 228 °C，保溫 2h ；
[0037]5):開始抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.095MPa、225°C，待產(chǎn)物酸值(0.9mg KOH/g時停止反應。
[0038]6):冷卻至75°C以下出料，即得固態(tài)癸二酸類聚酯多元醇(羥值SOmg ΚΟΗ/g、酸值
0.7mg K0H/g)。
[0039]實施例3:[0040]I):將80Kg回收醇(羥值750mg K0H/g)、50Kg癸二酸及15g催化劑等一次性投入
聚酯反應釜中；
[0041]2):采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至142°C，反應Ih ；
[0042]3):通入N2作保護氣并保持不中斷，繼續(xù)升溫至180°C，反應Ih ；
[0043]4 ):升溫至 225 °C，保溫 2h ；
[0044]5):開始抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.095MPa、225°C，待產(chǎn)物酸值(0.9mg KOH/g時停止反應。
[0045]6):冷卻至75°C以下出料，即得粘稠狀透明的己二酸類聚酯多元醇(羥值126mgKOH/g、酸值 0.8mg KOH/g)。
[0046]實施例4:
[0047]I):將20Kg回收醇(羥值500mg K0H/g)、60Kg癸二酸及IOg催化劑等一次性投入
聚酯反應釜中；
[0048]2):采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至145°C，反應Ih ；
[0049]3):通入N2作保護氣并保持不中斷，繼續(xù)升溫至180°C，反應2h ；
[0050]4 ):升溫至 228 °C，保溫 2h ；
[0051]5):開始抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.09MPa、228°C，待產(chǎn)物酸值(0.9mg KOH/g時停止反應。
[0052]6):冷卻至75°C以下出料，即得固態(tài)癸二酸類聚酯多元醇(羥值59mg KOH/g、酸值0.6mg 0H/g)。
【權利要求】
1.一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)將回收醇、癸二酸、催化劑等一次性投入聚酯反應釜中； 2)采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，升溫至142~145°C，反應I~2h; 3)通入N2作保護氣并保持不中斷，升溫至180~185°C，反應I~2h; 4)升溫至225~228°C，保溫I~2h; 5)抽真空，真空度與溫度各自最終穩(wěn)定在0.09~0.095MPa、225~228°C，待產(chǎn)物酸值(0.9mg KOH/g時停止反應； 6)冷卻至75°C以下出料，即得癸二酸類聚酯多元醇。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收醇是指含乙二醇和二乙二醇的混合醇。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收醇色度不高于50Hazen的透明液體。
4.根據(jù)權利要求1或2任一項所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收醇中乙二醇與二乙二醇及癸二酸的質量比為(5~60): (5~40): 100，且醇酸摩爾比為1.2~2.2。
5.根據(jù)權利要求2所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收醇的羥值范圍為500~750mg KOH/g。
6.根據(jù)權利要求2所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的回收醇中乙二醇和二乙二醇的含量> 90%,且其他雜質可以是水，或水與小分子多元醇的混合物。
7.根據(jù)權利要求6所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的小分子多元醇為一種二元醇或多種二元醇，且分子量在200g/mol以內(nèi)，沸點小于 300。。。
8.根據(jù)權利要求6所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，所述的小分子多元醇的含量不超過5%。
9.根據(jù)權利要求1所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，高溫高壓蒸汽指的是水蒸汽，且蒸汽壓力為1.0~5.5MPa。
10.根據(jù)權利要求1所述的一種利用回收醇制備癸二酸類聚酯多元醇的方法，其特征在于，催化劑為辛酸亞錫，且占所有原料總質量的0.01~0.03%。
【文檔編號】C08G63/78GK103724602SQ201310653717
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2013年12月6日 優(yōu)先權日:2013年12月6日
【發(fā)明者】楊水清, 羅偉, 蔣文俊, 陳玉龍, 王榮華 申請人:江蘇盈天化學有限公司