纖維簾線貼膠用橡膠組合物及充氣輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于纖維簾線貼膠的橡膠組合物，其能以平衡方式改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能，以及輪胎耐久性；以及還提供一種由該橡膠組合物形成的充氣輪胎。本發(fā)明涉及一種用于纖維簾線貼膠的橡膠組合物，相對(duì)于每100質(zhì)量份的橡膠組分，該橡膠組合物包含以不溶性硫中的凈硫計(jì)算的1.0-3.5質(zhì)量份的具有不超過(guò)30ppm鐵含量的不溶性硫，2.0-3.5質(zhì)量份的總的凈硫含量，以及1.5-6.0質(zhì)量份的氧化鋅含量。
【專利說(shuō)明】纖維簾線貼膠用橡膠組合物及充氣輪胎
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及纖維簾線貼膠用橡膠組合物、以及由該橡膠組合物形成的充氣輪胎?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]要求以平衡方式改進(jìn)纖維簾線貼膠用橡膠組合物的性能例如操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性，以及加工性能。
[0003]例如，作為用于改進(jìn)這些性能的方法，專利文獻(xiàn)I公開了可交聯(lián)樹脂例如改性間苯二酚樹脂的使用。然而，考慮到成本和環(huán)境問題，日益需要改進(jìn)技術(shù)以降低可交聯(lián)樹脂的使用。然而，不幸地，降低使用可交聯(lián)樹脂降低了對(duì)纖維簾線的粘附性，從而降低輪胎耐久性。
[0004]同時(shí)，典型的纖維簾線貼膠用橡膠組合物包含不溶性硫磺，并且即使在橡膠捏和工藝之后，仍剩余80質(zhì)量％以上的不溶性硫未轉(zhuǎn)化為可溶性硫。這種不溶性硫以懸浮在橡膠組合物中的顆粒形式存在，或者以吸附在物質(zhì)例如氧化鋅顆粒、炭黑和二氧化硅上的形式存在。另一方面，大量不溶性硫在硫化之前向可溶性硫轉(zhuǎn)化會(huì)不幸地導(dǎo)致硫向纖維簾線貼膠表面滲出，由此降低成型粘著從而劣化加工性能(擠出加工性能)和對(duì)纖維簾線的粘附性(在新制狀態(tài)中以及在濕熱降解后)，以及還在輪胎中導(dǎo)致突起和分離從而降低輪胎耐久性。因此，重要的是防止硫的滲出從而以平衡方式改進(jìn)上述性能。此處，滲硫是指硫遷移并沉積在橡膠組合物的表面上的現(xiàn)象例如霜花(blooming flowers)。
[0005]使用大量氧化鋅的技術(shù)通常被采用以抑制例如硫的滲出；然而，包含在輪胎用橡膠組合物中的氧化鋅近來(lái)因環(huán)境污染而受到關(guān)注(特別地，植物生長(zhǎng)抑制)，從而期望使用較少量的氧化鋅。
[0006]如上所述，需要一種技術(shù)，其在使用較少量的可交聯(lián)樹脂和氧化鋅的條件下能以平衡方式改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能，以及輪胎耐久性。
[0007]引用列表
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)I JP-A2006-328194
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]技術(shù)問題
[0011]本發(fā)明致力于解決上述問題并且提供一種纖維簾線貼膠用橡膠組合物以及由該橡膠組合物形成的充氣輪胎，所述組合物能以平衡方式改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性，以及輪胎耐久性；。
[0012]解決問題的方案
[0013]本發(fā)明人深入研究技術(shù)以獲得使用較少量可交聯(lián)樹脂和氧化鋅的高性能的纖維簾線貼膠用橡膠組合物。于是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，不溶性硫中的鐵含量與上述性能相關(guān)。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用特定量的具有較低鐵含量的不溶性硫且同時(shí)將總的凈硫含量和氧化鋅含量限制為特定量，可更合適地改進(jìn)上述性能。由此完成了本發(fā)明。
[0014]具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及纖維簾線貼膠用橡膠組合物，相對(duì)于每100質(zhì)量份的橡膠組分，該橡膠組合物包含以不溶性硫中的凈硫計(jì)算的1.0-3.5質(zhì)量份的具有不超過(guò)30ppm鐵含量的不溶性硫；2.0-3.5質(zhì)量份的總的凈硫含量；以及1.5-6.0質(zhì)量份的氧化鋅含量。
[0015]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，纖維簾線貼膠用橡膠組合物優(yōu)選具有不超過(guò)1.99質(zhì)量份、更優(yōu)選不超過(guò)1.0質(zhì)量份的間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂的組合量。更優(yōu)選橡膠組合物基本上不含間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂。
[0016]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，纖維簾線貼膠用橡膠組合物優(yōu)選具有不超過(guò)1.99質(zhì)量份的軟化劑含量。
[0017]本發(fā)明還涉及包括由該橡膠組合物形成的貼膠纖維簾線組件的充氣輪胎。
[0018]貼膠纖維簾線組件優(yōu)選為胎體、無(wú)縫帶和帆布胎圈包布中的至少一個(gè)。
[0019]本發(fā)明的有益效果
[0020]根據(jù)本發(fā)明，相對(duì)于每100質(zhì)量份的橡膠組分，纖維簾線貼膠用橡膠組合物包含以不溶性硫中的凈硫計(jì)算的1.0-3.5質(zhì)量份的具有不超過(guò)30ppm鐵含量的不溶性硫；
2.0-3.5質(zhì)量份的總的凈硫 含量；以及1.5-6.0質(zhì)量份的氧化鋅含量。于是，本發(fā)明能以平衡方式改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能，以及輪胎耐久性；并且可提供其操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性以及輪胎耐久性以平衡方式被改進(jìn)的充氣輪胎。
【具體實(shí)施方式】
[0021]相對(duì)于每100質(zhì)量份的橡膠組分，本發(fā)明的纖維簾線貼膠用橡膠組合物包含以不溶性硫中的凈硫計(jì)算的1.0-3.5質(zhì)量份的具有不超過(guò)30ppm鐵含量的不溶性硫；2.0-3.5質(zhì)量份的總的凈硫含量；以及1.5-6.0質(zhì)量份的氧化鋅含量。
[0022]本發(fā)明的橡膠組合物包含特定量的具有較低鐵含量的不溶性硫。這能以平衡方式改進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)(新制狀態(tài)中以及干熱(氧化)降解后)、對(duì)纖維簾線的粘附性(新制狀態(tài)中以及濕熱降解后)、加工性能(擠出加工性能)，以及輪胎耐久性，同時(shí)保持良好的操縱穩(wěn)定性(E*)。除了具有較低鐵含量的不溶性硫之外，橡膠組合物可包含可溶性硫(例如粉末硫、經(jīng)油處理的硫、用氧化鋅處理的硫，以及其它具有抗散射性能的一般硫產(chǎn)品)以及鐵含量在上述范圍之外的不溶性硫。另外，包含具有較低鐵含量的不溶性硫的這些硫的總量，即總的凈硫含量必須被限定為特定量。橡膠組合物還包含特定量的氧化鋅。因此，橡膠組合物可提供其操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性以及輪胎耐久性以平衡方式被改進(jìn)的充氣輪胎。
[0023]與鋼絲簾線貼膠對(duì)鋼絲簾線的粘附性相比，纖維簾線貼膠對(duì)纖維簾線的粘附性相對(duì)容易實(shí)現(xiàn)。在纖維簾線中，各自包含N-C=O基團(tuán)的尼龍和芳族聚酰胺在廣義上被稱為聚酰胺并顯示對(duì)橡膠較高的粘附反應(yīng)性。同時(shí)，為了提高纖維表面的反應(yīng)活性，通過(guò)將聚酯(PE)浸入包含試劑(例如異氰酸酯)的含水浸潰溶液中來(lái)處理聚酯以促進(jìn)粘附性。然而，與聚酰胺相比，這種經(jīng)表面處理的PE仍具有較差的與橡膠的反應(yīng)性。于是，輪胎中的分離因如下因素誘發(fā)的粘附性降低而易于發(fā)生:行駛期間的發(fā)熱性、變形和氧化降解，以及在纖維簾線貼膠與毗鄰組件(特別地，三角膠、緩沖層隔離膠和胎側(cè)壁橡膠)之間的硫遷移。
[0024]因此，傳統(tǒng)的纖維簾線貼膠用橡膠組合物包含可交聯(lián)樹脂以確保良好的對(duì)纖維簾線的粘附性。相反，本發(fā)明通過(guò)上述結(jié)構(gòu)確保在使用更少量可交聯(lián)樹脂的條件下獲得良好的對(duì)纖維簾線的粘附性，并提供其操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能以及輪胎耐久性以平衡方式被改進(jìn)的充氣輪胎。
[0025]可用作本發(fā)明的橡膠組分的橡膠的例子包括二烯橡膠例如異戊二烯系橡膠、丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)，以及苯乙烯-異戊二烯-丁二烯橡膠(SIBR)。這些橡膠可單獨(dú)使用或兩種以上地組合使用。在這些橡膠中，考慮到以平衡方式改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能以及抗返硫性，異戊二烯系橡膠和SBR是優(yōu)選的。更優(yōu)選組合使用異戊二烯系橡膠和SBR。
[0026]異戊二烯系橡膠的例子包括異戊二烯橡膠(IR)、天然橡膠(NR)和環(huán)氧化天然橡膠(ENR)。在這些橡膠中，考慮到獲得出色的性能例如耐久性和對(duì)纖維簾線的粘附性，NR是優(yōu)選的?？梢允褂猛ǔＳ糜谳喬スI(yè)中的NR，例如SIR20、RSS#3和TSR20?？墒褂萌魏瓮ǔＳ糜谳喬スI(yè)中的IR。
[0027]以100質(zhì)量％的橡膠組分為基準(zhǔn)，異戊二烯系橡膠含量?jī)?yōu)選為不低于40質(zhì)量％，更優(yōu)選不低于60質(zhì)量％。如果其含量小于40質(zhì)量％，那么斷裂伸長(zhǎng)、燃料經(jīng)濟(jì)性、對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能以及輪胎耐久性可能是不充分的。
[0028]此外,異戍二烯系橡膠含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)90質(zhì)量％,更優(yōu)選不超過(guò)80質(zhì)量％。如果其含量超過(guò)90質(zhì)量％，那么操縱穩(wěn)定性和抗返硫性可能是不充分的。
[0029]可使用任何通常用于輪胎工業(yè)中的SBR，例如乳液聚合的丁苯橡膠(E-SBR)和溶液聚合的丁苯橡膠(S-SBR)。
[0030]以100質(zhì)量％的橡膠組分為基準(zhǔn),SBR含量?jī)?yōu)選為不低于10質(zhì)量％,更優(yōu)選不低于20質(zhì)量％。如果其含量小于10質(zhì)量％，那么操縱穩(wěn)定性和抗返硫性可能是不充分的。
[0031]此外，SBR含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)60質(zhì)量％,更優(yōu)選不超過(guò)40質(zhì)量％。如果其含量超過(guò)60質(zhì)量％，那么斷裂伸長(zhǎng)、燃料經(jīng)濟(jì)性、加工性能以及輪胎耐久性可能是不充分的。
[0032]本發(fā)明的橡膠組合物包含鐵含量不超過(guò)30ppm的不溶性硫。這以平衡方式改進(jìn)了燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)(新制狀態(tài)中以及干熱(氧化)降解后)、對(duì)纖維簾線的粘附性(新制狀態(tài)中以及濕熱降解后)、加工性能(擠出加工性能、以及輪胎耐久性，同時(shí)保持良好的操縱穩(wěn)定性(E*)。于是，可合適地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0033]不溶性硫中的鐵含量不超過(guò)30ppm,優(yōu)選不超過(guò)25ppm,更優(yōu)選不超過(guò)20ppm。如果其含量超過(guò)30ppm，那么不能充分地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。鐵含量的下限沒有特別限制。較低的鐵含量是更優(yōu)選的。
[0034]應(yīng)當(dāng)注意，如果將油與不溶性硫組合(即在經(jīng)油處理的不溶性硫的情況中)，不溶性硫中的鐵含量是指相對(duì)于包括不溶性硫和油的總質(zhì)量(即相對(duì)于經(jīng)油處理的不溶性硫的質(zhì)量)的鐵的量。
[0035]不溶性硫中的鐵含量可通過(guò)感應(yīng)耦合等離子體(ICP)發(fā)射光譜儀測(cè)定。
[0036] 相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，不溶性硫的量為不低于1.0質(zhì)量份，優(yōu)選不低于1.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選不低于2.7質(zhì)量份。如果其量超過(guò)1.0質(zhì)量份，那么不能充分實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。此外，不溶性硫的量為不超過(guò)3.5質(zhì)量份，優(yōu)選不超過(guò)3.3質(zhì)量份。如果其量超過(guò)3.5質(zhì)量份，那么斷裂伸長(zhǎng)(特別是干熱降解后的斷裂伸長(zhǎng))和輪胎耐久性將降低。
[0037]此處，不溶性硫的量是指不溶性硫中的凈硫含量。如果使用經(jīng)油處理的不溶性硫，那么不溶性硫的量是指經(jīng)油處理的不溶性硫中的凈硫量(即，經(jīng)油處理的不溶性硫中排除油量的硫的量)。
[0038]如上所述，除了具有較低鐵含量的不溶性硫之外，本發(fā)明的橡膠組合物可包含可溶性硫(例如粉末硫、經(jīng)油處理的硫、用氧化鋅處理的硫，以及其它具有抗散射性能的一般硫產(chǎn)品)以及具有在上述范圍之外的鐵含量的不溶性硫。在該情況中(以及僅使用具有較低鐵含量的不溶性硫的情況中)，總的硫含量必須如下所述。
[0039]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，總的硫含量為不低于2.0質(zhì)量份，優(yōu)選不低于2.2質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.7質(zhì)量份，特別優(yōu)選不低于2.8質(zhì)量份。如果其含量小于2.0質(zhì)量份，那么操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、對(duì)纖維簾線的粘附性以及輪胎耐久性將降低。此外，總的硫含量為不超過(guò)3.5質(zhì)量份，優(yōu)選不超過(guò)3.3質(zhì)量份。如果其含量超過(guò)3.5質(zhì)量份，那么硫?qū)⒁子跐B出，從而降低了燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)(特別是干熱降解后的斷裂伸長(zhǎng))和輪胎耐久性。
[0040]此處，總的硫含量是指包含具有較低鐵含量的不溶性硫的硫中的總的凈硫量。此處，凈硫量按如下定義:如果使用經(jīng)油處理的不溶性硫，那么該凈硫量是指經(jīng)油處理的不溶性硫中的凈硫量(即，經(jīng)油處理的不溶性硫中排除油量的硫的量)。
[0041]本發(fā)明的橡膠組合物包含氧化鋅。這改進(jìn)了對(duì)纖維簾線的粘附性、操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng) 和抗返硫性。氧化鋅也暫時(shí)吸附捏和橡膠組合物中(捏合期間)的硫，從而用作硫的儲(chǔ)存，降低硫的滲出。氧化鋅的例子包括傳統(tǒng)上用于橡膠工業(yè)中的那些氧化鋅。其具體例子包括來(lái)自三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社的氧化鋅I號(hào)和氧化鋅2號(hào)。
[0042]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，氧化鋅含量為不低于1.5質(zhì)量份，優(yōu)選不低于1.6質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于2.2質(zhì)量份，特別優(yōu)選不低于2.5質(zhì)量份，最優(yōu)選不低于2.7質(zhì)量份。如果其含量小于1.5質(zhì)量份，那么硫?qū)⒁子跐B出，從而降低了操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性、抗返硫性和輪胎耐久性。此外，氧化鋅含量不超過(guò)6.0質(zhì)量份，優(yōu)選不超過(guò)5.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)5.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)4.5質(zhì)量份,特別優(yōu)選不超過(guò)4.0質(zhì)量份,最優(yōu)選不超過(guò)3.5質(zhì)量份。如果其含量超過(guò)
6.0質(zhì)量份，那么將對(duì)環(huán)境具有負(fù)面影響。
[0043]氧化鋅含量與總的凈硫含量的比率優(yōu)選為不低于0.50，更優(yōu)選不低于0.70，更優(yōu)選不低于0.80，特別優(yōu)選不低于0.90。如果其比率低于0.50，那么硫?qū)⒁子跐B出，從而降低了加工性能(擠出加工性能)、對(duì)纖維簾線的粘附性(特別在濕熱降解之后)，斷裂伸長(zhǎng)(特別在干熱降解后)和輪胎耐久性。
[0044]該比率優(yōu)選為不超過(guò)4.00，更優(yōu)選不超過(guò)3.00，更優(yōu)選不超過(guò)2.00，特別優(yōu)選不超過(guò)1.70，最優(yōu)選不超過(guò)1.50。如果其比率超過(guò)4.00，那么雖然其因硫的滲出可被更好地抑制而提供出色的性能，但未分散的氧化鋅(若存在)的團(tuán)聚會(huì)在拉伸下充當(dāng)破裂核，從而降低斷裂伸長(zhǎng)。在該情況下，也不可能實(shí)現(xiàn)氧化鋅含量的降低；此外，制得輪胎的成本以及重量因大量具有較高單價(jià)和較高比重的氧化鋅而增加(輪胎的燃料經(jīng)濟(jì)性劣化)。
[0045]滿足上述比率可抑制氧化鋅充當(dāng)破裂核，從而提供良好的斷裂伸長(zhǎng)和輪胎耐久性。
[0046]在本發(fā)明中，使用特定量的具有較低鐵含量的不溶性硫，同時(shí)，將總的凈硫含量和氧化鋅含量限定為特定量。于是，即使降低可交聯(lián)樹脂的使用量或根本不使用可交聯(lián)樹脂，也可確保良好的對(duì)纖維簾線的粘附性，于是可提供其操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性以及輪胎耐久性以平衡方式被改進(jìn)的充氣輪胎。其還可以有助于成本效率和環(huán)境保護(hù)，這是因?yàn)榭山宦?lián)樹脂的量可降低。
[0047]可使用任何可交聯(lián)樹脂。其例子包括通常用于輪胎工業(yè)中的那些，例如間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂。這些可交聯(lián)樹脂可由多個(gè)不同單體形成或可具有改性末端。
[0048]間苯二酚樹脂的例子包括間苯二酚-甲醛縮合物。其具體例子包括來(lái)自住友化學(xué)株式會(huì)社的間苯二酚。間苯二酚樹脂可包括改性間苯二酚樹脂。改性間苯二酚樹脂的例子包括其一部分重復(fù)單元被烷基化的間苯二酚樹脂。其具體例子包括來(lái)自INDSPEC化學(xué)公司的penacolite樹脂B-18-S和B-20、來(lái)自田網(wǎng)化學(xué)株式會(huì)社的Sumikanol620、來(lái)自Uniroyal Inc.公司的R-6、來(lái)自Schenectady化學(xué)公司的SRF1501,以及來(lái)自Ashland化學(xué)公司的 Arofene7209。
[0049]酚醛樹脂的例子包括可在酸性催化劑或堿性催化劑存在下通過(guò)酚與醛例如甲醛、乙醛和糠醛的反應(yīng)獲得的那些酚醛樹脂。其例子也包括用化合物例如各種動(dòng)植物油(腰果油、妥爾油、亞麻籽油等)、不飽和脂肪酸、松香、烷基苯樹脂、苯胺和三聚氰胺改性酚醛樹脂獲得的改性酚醛樹脂。
[0050]烷基酚醛樹脂的例子包括可在酸性催化劑或堿性催化劑存在下通過(guò)烷基酚與醛的反應(yīng)獲得的那些烷基酚醛樹脂。其例子也包括通過(guò)用化合物例如腰果油改性烷基酚醛樹脂獲得的改性烷基酚醛樹脂。烷基酚醛樹脂的具體例子包括甲酚樹脂和辛酚樹脂。
[0051]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，可交聯(lián)樹脂含量(優(yōu)選間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂的組合量)優(yōu)選為不超過(guò)1.99質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選不超過(guò)0.1質(zhì)量份，最優(yōu)選為O質(zhì)量份(基本上沒有含量)。
[0052]如上所述，在本發(fā)明的橡膠組合物中，可以降低可交聯(lián)樹脂含量。于是，作為亞甲基供體的六甲氧基羥甲基三聚氰胺(HMMM)的部分縮合物和六羥甲基蜜胺五甲基醚(HMMPME)的部分縮合物的量也可被降低。
[0053]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，HMMM的部分縮合物和HMMPME的部分縮合物的組合量?jī)?yōu)選為不超過(guò)2.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)1.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)0.5質(zhì)量份，特別優(yōu)選不超過(guò)0.1質(zhì)量份，最優(yōu)選為O質(zhì)量份(基本上沒有含量)。
[0054] 本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選包含炭黑。這提供了良好的增強(qiáng)并且可協(xié)同地改進(jìn)上述性能的平衡。于是，可良好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0055]可使用任何炭黑。通過(guò)使用炭黑可更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果(特別是改進(jìn)操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性和斷裂伸長(zhǎng)的效果)，這是因?yàn)樘亢谝子谖搅颍瑥亩奢^好地抑制硫的滲出。
[0056]炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選不低于27m2/g、更優(yōu)選不低于70m2/g。如果其N2SA小于27m2/g，那么斷裂伸長(zhǎng)和操縱穩(wěn)定性可能是不充分的。其N2SA優(yōu)選為不超過(guò)120m2/g，更優(yōu)選不超過(guò)100m2/g。如果其N2SA大于120m2/g，那么燃料經(jīng)濟(jì)性可能是不充分的。
[0057]此處，炭黑的N2SA根據(jù)JIS K6217-2:2001確定。
[0058]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，炭黑含量?jī)?yōu)選為不低于20質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于30質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于40質(zhì)量份。此外，炭黑含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)70質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)60質(zhì)量份。當(dāng)炭黑含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可良好地獲得上述性能。
[0059]本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選包含二氧化硅。這提供了良好的增強(qiáng)并且因二氧化硅吸附硫還較好地抑制了硫的滲出。于是，可協(xié)同地改進(jìn)上述性能的平衡(特別是操縱穩(wěn)定性、燃料經(jīng)濟(jì)性、斷裂伸長(zhǎng)、對(duì)纖維簾線的粘附性和加工性能)。于是，可更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0060]可使用任何二氧化硅。其例子包括干二氧化硅(無(wú)水二氧化硅)和濕二氧化硅(含水二氧化硅)。濕二氧化硅是優(yōu)選的，這是因?yàn)槠渚哂性S多硅烷醇基團(tuán)。
[0061]二氧化硅的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選不低于100m2/g、更優(yōu)選不低于110m2/g。如果其N2SA小于100m2/g，那么斷裂伸長(zhǎng)趨于降低。其N2SA優(yōu)選為不超過(guò)250m2/g，更優(yōu)選不超過(guò)230m2/g。如果其N2SA大于250m2/g，那么燃料經(jīng)濟(jì)性和加工性能趨于降低。
[0062]二氧化硅的N2SA是根據(jù)ASTM D3037-93通過(guò)BET法確定的值。
[0063]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分,二氧化娃含量?jī)?yōu)選為不低于3質(zhì)量份。如果其含量低于3質(zhì)量份，那么對(duì)纖維簾線的粘附性(特別在濕熱降解之后)可能降低。此外，二氧化硅含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)15質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)10質(zhì)量份。如果其含量超過(guò)15質(zhì)量份，那么操縱穩(wěn)定性可能降低，加工性能也可能由于因素例如壓延織品的收縮而降低。
[0064]以100質(zhì)量％的二氧化硅和炭黑的總和為基準(zhǔn)，炭黑比例優(yōu)選為不低于50質(zhì)量％，更優(yōu)選不低于60質(zhì)量％，更優(yōu)選不低于80質(zhì)量％。炭黑比例的上限沒有特別限制。炭黑比例可以為100質(zhì)量％，優(yōu)選為不超過(guò)95質(zhì)量％。當(dāng)炭黑比例在限定范圍內(nèi)時(shí)，可獲得具有更平衡方式的上述性能的橡膠組合物。
[0065]在本發(fā)明的橡膠組合物中，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，軟化劑含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)15質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)12質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)10質(zhì)量份，特別優(yōu)選不超過(guò)8質(zhì)量份。如果其含量超過(guò)15質(zhì)量份，那么纖維簾線很可能被油包覆，這趨于劣化纖維簾線與橡膠之間的粘附性。操縱穩(wěn)定性也可能降低。此外，過(guò)量軟化劑可能誘發(fā)硫的滲出。軟化劑含量的下限沒有特別限制。在本發(fā)明的橡膠組合物被用于無(wú)縫帶的情況中，軟化劑含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)1.99質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)1.90質(zhì)量份，因?yàn)檫@可更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果(特別是改進(jìn)斷裂伸長(zhǎng)、抑制硫滲出以及改進(jìn)輪胎耐久性的效果)。
[0066]在本發(fā)明中，此處的軟化劑是指操作油、C5石油樹脂，以及C9石油樹脂。在本發(fā)明中，應(yīng)當(dāng)注意，上述可交聯(lián)樹脂(間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂)和下述香豆酮-茚樹脂不被包括在該軟化劑中。
[0067]操作油是指為了改進(jìn)橡膠加工性能(例如軟化效果、分散組分效果、以及潤(rùn)滑效果而獨(dú)立于橡膠組分等添加的石油。操作油不包括在其它組分例如HMMPME、不溶性硫和充油橡膠中預(yù)混合的油。操作油的例子包括石蠟油、萘油以及芳香油。
[0068]C5石油樹脂的例子包括主要由通過(guò)石腦油裂解獲得的C5級(jí)分中的烯烴和二烯烴制成的脂肪族石油樹脂。C9石油樹脂的例子包括主要由通過(guò)石腦油裂解獲得的C9級(jí)分中的乙烯基甲苯、茚和甲基茚制成的芳族石油樹脂。[0069]C5石油樹脂和C9石油樹脂的軟化點(diǎn)各自優(yōu)選不低于50°C、更優(yōu)選不低于80°C。其軟化點(diǎn)優(yōu)選不高于150°C，更優(yōu)選不高于130°C。當(dāng)其軟化點(diǎn)在限定的上述范圍內(nèi)時(shí)，可良好地實(shí)現(xiàn)上述性能。
[0070]本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選包含香豆酮-茚樹脂。這提供了良好的對(duì)纖維簾線的粘附性、斷裂伸長(zhǎng)和輪胎耐久性，以及由此可協(xié)同地改進(jìn)上述性能的平衡。特別地，軟化點(diǎn)在下述范圍內(nèi)的香豆酮-茚樹脂(液態(tài)香豆酮-茚樹脂)也提供良好的燃料經(jīng)濟(jì)性。這大概是因?yàn)橄愣雇?茚樹脂的適度極性和流動(dòng)性促進(jìn)硫和硫化促進(jìn)劑的分散，這反過(guò)來(lái)促進(jìn)硫的均勻交聯(lián)。此外，香豆酮-茚樹脂導(dǎo)致沒有硫的滲出，以及也用作表面張力降低劑，這有助于獲得更好的在纖維簾線與貼膠之間的粘附性。
[0071]香豆酮-茚樹脂的軟化點(diǎn)優(yōu)選不低于_20°C、更優(yōu)選不低于0°C。其軟化點(diǎn)優(yōu)選為不高于60°C，更優(yōu)選不高于35°C，以及更優(yōu)選不高于15°C。當(dāng)其軟化點(diǎn)在限定的上述范圍內(nèi)時(shí)，可良好地實(shí)現(xiàn)上述性能。
[0072]按照J(rèn)IS K6220-1:2001所述用環(huán)球軟化點(diǎn)裝置測(cè)定的香豆酮-茚樹脂的軟化點(diǎn)為球落下處的溫度。
[0073]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，香豆酮-茚樹脂含量?jī)?yōu)選為不低于0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于1.5質(zhì)量份。此外，其含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)10質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)8質(zhì)量份。當(dāng)香豆酮-茚樹脂含量在限定的上述范圍內(nèi)時(shí)，可更好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0074]本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選包含抗氧化劑。這抑制在造型和組裝之前在壓延織品(貼膠)的表面上發(fā)生氧誘 發(fā)的聚合物降解或臭氧誘發(fā)的聚合物降解。這也抑制不溶性硫向可溶性硫的轉(zhuǎn)化，由此抑制硫的滲出。
[0075]雖然可使用任何抗氧化劑，但喹啉抗氧化劑是優(yōu)選的，這是因?yàn)槠渚哂休^小量的誘發(fā)硫滲出的胺。作為研究的結(jié)果，本發(fā)明人也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含在喹啉抗氧化劑中的伯胺(即未反應(yīng)的單體)特別誘發(fā)硫的滲出，并由此降低對(duì)纖維簾線的粘附性、加工性能和輪胎耐久性。因此，以100質(zhì)量％喹啉抗氧化劑為基準(zhǔn)，伯胺含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)0.7質(zhì)量％，更優(yōu)選不超過(guò)0.65質(zhì)量％。其含量的下限沒有特別限制，并且考慮到制造期間的生產(chǎn)率，其含量?jī)?yōu)選為不低于0.2質(zhì)量％。
[0076]抗氧化劑中的伯胺含量可通過(guò)如下方法測(cè)定。
[0077]將對(duì)二甲基氨基苯甲醛(DAB)溶液(10g/L)與各個(gè)具有不同濃度的苯胺溶液混合。在30分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間之后，在440nm下測(cè)定混合溶液的吸光率。在那時(shí)，基于試劑空白試驗(yàn)的吸光率進(jìn)行校準(zhǔn)。然后，繪制測(cè)定的吸光率(經(jīng)校準(zhǔn)的吸光率)相對(duì)苯胺濃度的曲線以制得標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0078]接著，將抗氧化劑(0.20g)與氯仿(50mL)和7%鹽酸(50mL)混合。將制得的混合物搖晃約10分鐘并且使其靜置約I小時(shí)。隨后，分離混合溶液中的上層(7%鹽酸)并將經(jīng)分離的溶液與DAB溶液混合。在30分鐘或更長(zhǎng)時(shí)間之后，在440nm下測(cè)定制得的混合物的吸光率。在那時(shí)，基于試劑空白試驗(yàn)的吸光率進(jìn)行校準(zhǔn)。然后，由經(jīng)校準(zhǔn)的吸光率和標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算伯胺含量。
[0079]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，抗氧化劑(優(yōu)選喹啉抗氧化劑)含量?jī)?yōu)選為不低于
0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于0.7質(zhì)量份。此外，其含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)3.0質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)2.0質(zhì)量份。當(dāng)抗氧化劑含量在限定的上述范圍內(nèi)時(shí)，可良好地實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。[0080]本發(fā)明的橡膠組合物優(yōu)選包含硫化促進(jìn)劑。硫化促進(jìn)劑的例子包括胍化合物、醛-胺化合物、醛-氨化合物、噻唑化合物、亞磺酰胺化合物、硫脲化合物、秋蘭姆化合物、二硫代氨基甲酸鹽化合物和黃原酸鹽化合物。這些硫化促進(jìn)劑可單獨(dú)使用或兩種以上地組合使用?？紤]到獲得良好的對(duì)纖維簾線的粘附性，在這些中，優(yōu)選亞磺酰胺硫化促進(jìn)劑(例如N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺(TBBS)、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺(CBS)、N, N- 二環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺(DCBS)，以及N，N- 二異丙基_2_苯并噻唑亞磺酰胺(TBSI))，TBBS和CBS是更優(yōu)選的。
[0081]相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，硫化促進(jìn)劑含量?jī)?yōu)選為不低于0.3質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選不低于0.8質(zhì)量份。如果其含量小于0.3質(zhì)量份，那么操縱穩(wěn)定性和對(duì)纖維簾線的粘附性可能是不充分的。其含量?jī)?yōu)選為不超過(guò)4質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)3質(zhì)量份，更優(yōu)選不超過(guò)2質(zhì)量份，特別優(yōu)選不超過(guò)1.5質(zhì)量份。如果其含量超過(guò)4質(zhì)量份，那么對(duì)纖維簾線的粘附性(特別在濕熱降解之后)趨于降低。
[0082]本發(fā)明的橡膠組合物可以通過(guò)任何已知的方法制備，例如其中使用橡膠捏和機(jī)例如開式輥軋機(jī)或班伯里密煉機(jī)捏合上述組分、接著進(jìn)行硫化的那些方法。
[0083]本發(fā)明的橡膠組合物被用作纖維簾線貼膠用橡膠組合物(貼膠用橡膠組合物)。特別地，該橡膠組合物可合適地用作胎體貼膠用橡膠組合物、無(wú)縫帶貼膠用橡膠組合物、以及帆布胎圈包布貼膠用橡膠組合物。
[0084]纖維簾線的例子包括由纖維例如聚乙烯、尼龍、芳族聚酰胺、玻璃纖維、聚酯、人造絲和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯形成的簾線。也可以使用由多種不同纖維形成的混合簾線?；旌虾熅€的例子包括尼龍/芳族聚酰胺混合簾線。
[0085]本發(fā)明的橡膠組合物涂覆纖維簾線以形成貼膠纖維簾線組件。具體地說(shuō)，胎體貼膠用橡膠組合物、無(wú)縫帶用橡膠組合物以及帆布胎圈包布貼膠用橡膠組合物分別涂覆纖維簾線以形成胎體、無(wú)縫帶和胎體胎圈包布(由橡膠纖維制成的胎圈包布)。
[0086]胎體通常由聚酯簾線形成，而無(wú)縫帶和帆布胎圈包布通常由尼龍簾線形成。無(wú)縫帶也可由芳族聚酰胺簾線或尼龍/芳族聚酰胺混合簾線形成。
[0087]胎體是由纖維簾線和纖維簾線貼膠層形成的組件。具體地說(shuō)，例如，其為JP-A2008-75066的圖1中所述的組件(通過(guò)引用將其全部結(jié)合到本文中)。
[0088]無(wú)縫帶是由纖維簾線和纖維簾線貼膠層形成的組件。無(wú)縫帶沿輪胎徑向設(shè)置在緩沖層外側(cè)上，用于抑制緩沖層在駕駛汽車期間因輪胎的離心力而與胎體分離。具體地說(shuō)，例如，其為JP-A2009-007437的圖3中所述的組件(通過(guò)引用將其全部結(jié)合到本文中)。
[0089]帆布胎圈包布是由纖維簾線和纖維簾線貼膠層形成的組件。帆布胎圈包布被設(shè)置在胎圈的周圍，并且在輪胎被安裝在輪輞上時(shí)，帆布胎圈包布與輪輞接觸。具體地說(shuō)，例如，其為 JP-A2010-52486 中的圖 1-6、JP-A2009-127144 中的圖 1-2、JP-A2009-160952 中的圖1和圖5以及JP-A2007-238078中的圖1_2所示的組件(通過(guò)引用將其全部結(jié)合到本文中)。
[0090]本發(fā)明的充氣輪胎可通過(guò)任何常規(guī)方法由上述橡膠組合物制得。
[0091] 具體地說(shuō)，使包含上述組分的未硫化的橡膠組合物形成為薄片，接著將薄片分別加壓粘結(jié)到纖維簾線的頂面和底面，然后進(jìn)行卷繞以制備具有簾線的織品(貼膠纖維簾線組件(總厚度:約1.00-2.0Omm ;簾線種類、末端數(shù)以及橡膠含量根據(jù)應(yīng)用改變))。在輪胎造型機(jī)中，將制得的織品與其它輪胎組件組裝在一起以制造未硫化輪胎。然后，在硫化機(jī)中對(duì)該未硫化的輪胎加熱加壓以獲得輪胎。貼膠纖維簾線組件優(yōu)選為胎體、無(wú)縫帶和/或帆布胎圈包布。
[0092] 本發(fā)明的充氣輪胎可合適地用作客車用輪胎、輕型卡車用輪胎和摩托車用輪胎。
[0093]實(shí)施例
[0094]參照非限制的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明。
[0095]實(shí)施例和對(duì)照例中使用的化學(xué)試劑列舉如下。
[0096]<NR>:TSR20
[0097]〈IR〉:IR2200, JSR 公司制造
[0098]<SBR>:SBR1502 (苯乙烯含量:23.5質(zhì)量％)，住友化學(xué)株式會(huì)社制造
[0099]< 二氧化硅 >:ULTRASIL VN3 (N2SA: 175m2/g)，德固賽公司制造
[0100]< 炭黑 1> =Diablack N326 (N2SA: 84m2/g, DBP: 74mL/100g, N2SA/DBP=1.14)，三菱化學(xué)株式會(huì)社制造
[0101]< 炭黑 2> =Diablack N220 (N2SA: 115m2/g, DBP: 114mL/100g, N2SA/DBP=1.01)，三菱化學(xué)株式會(huì)社制造
[0102]< 炭黑 3> =Diablack N330 (N2SA: 78m2/g, DBP: 102mL/100g, N2SA/DBP=0.76)，三菱化學(xué)株式會(huì)社制造
[0103]<抗氧化劑 >:純化Nocrac224(試驗(yàn)產(chǎn)品(喹啉抗氧化劑)，伯胺含量:0.6質(zhì)量％)，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造
[0104]〈C5石油樹脂>:Marukarez T-100AS (C5石油樹脂:主要由通過(guò)石腦油裂解獲得的C5級(jí)分中的烯烴和二烯烴制成的脂肪族石油樹脂)(軟化點(diǎn):100°C), MaruzenPetrochemical株式會(huì)社制造
[0105]〈TDAE 油 >:Vivatec500 (芳香油)，H&R 公司制造
[0106]〈礦物油>:Process P-200 (操作油)，日本能源公司制造
[0107]<液態(tài)香豆酮-茚樹脂>:N0VARES ClO (香豆酮-茚樹脂；軟化點(diǎn):5°C _15°C)，Rutgers Chemicals 公司制造
[0108]<氧化鋅 >:氧化鋅2號(hào)，三井金屬礦業(yè)株式會(huì)社制造
[0109]〈硬脂酸>:Tsubaki, NOF公司制造
[0110]<不溶性硫A>:改性Crystex HS0T20(試驗(yàn)產(chǎn)品；包含80質(zhì)量％硫和20質(zhì)量％油的不溶性硫；鐵含量:15ppm), Flexsys公司制造
[0111]<不溶性硫B〉JS-HS-7520 (包含80質(zhì)量％硫和20質(zhì)量％油的不溶性硫；鐵含量:50ppm)，上海京海化工有限公司(中國(guó))制造
[0112]<不溶性硫C〉:IS-HS_7520 (不同于不溶性硫B的批次；包含80質(zhì)量％硫和20質(zhì)量％油的不溶性硫；鐵含量:200ppm)，上海京?；び邢薰?中國(guó))制造
[0113]<粉末硫 >:經(jīng)5%油處理的粉末硫，Hosoi化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造
[0114]<硫化促進(jìn)劑> =Nocceler CZ(N_環(huán)己基_2_苯并噻唑基亞磺酰胺)，大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造
[0115]<HMMPME>:Sumikanol507A (改性酯化羥甲基三聚氰胺樹脂(六羥甲基三聚氰胺五甲基酯(HMMPME)的部分縮合物)，(活性成分含量:65質(zhì)量％ ;二氧化硅:32質(zhì)量％ ;石蠟油:3質(zhì)量％))，住友化學(xué)株式會(huì)社制造，[0116]<改性間苯二酚樹脂>:Sumikanol620 (改性間苯二酚樹脂(改性間苯二酚-甲醛縮合物))，Taoka化學(xué)公司制造。
[0117]根據(jù)表1和2中所示的各個(gè)配方(括號(hào)中硫含量的數(shù)值各自表示凈硫含量)，使用
1.7L班伯里密煉機(jī)將除了硫和硫化促進(jìn)劑之外的化學(xué)試劑在150°C的排出溫度下捏合5分鐘以獲得捏和混合物。接著，在輥軋機(jī)中向捏合混合物中添加硫和硫化促進(jìn)劑并將它們?cè)?05°C的最大橡膠溫度下捏合4分鐘以獲得未硫化橡膠組合物。將未硫化橡膠組合物在170°C下加壓硫化12分鐘以獲得硫化橡膠組合物
[0118]分別將未硫化橡膠組合物用于涂覆纖維簾線以形成胎體、無(wú)縫帶和帆布胎圈包布，然后將它們與其他輪胎組件組裝在一起以形成未硫化輪胎。將未硫化輪胎在170°C下加壓硫化12分鐘以制得用于商用重載汽車的試驗(yàn)輪胎(輪胎尺寸:225/70R16117/115)。
[0119]分別地，未硫化橡膠組合物還形成橡膠薄片(厚度:0.38mm)。然后將橡膠薄片用于從頂面和底面涂覆纖維簾線(帝人株式會(huì)社制造的聚酯簾線(原材料:對(duì)苯二甲酸和乙二醇)；1670dtex/2 ;簾線直徑:0.66mm),以及將涂覆的纖維簾線在180°C下加壓硫化40分鐘以制備用于剝離試驗(yàn)的試樣。
[0120]此外，由此獲得的硫化橡膠組合物和用于剝離試驗(yàn)的試樣在80°C的溫度以及95%的相對(duì)濕度下經(jīng)歷濕熱降解150小時(shí)以獲得各自的濕熱降解產(chǎn)品。
[0121]分別地，硫化橡膠組合物在干燥烘箱中在80°C的溫度下經(jīng)歷干熱降解(空氣氧化降解)96小時(shí)以獲得干熱 降解產(chǎn)品。
[0122]未硫化橡膠組合物、硫化橡膠組合物(新制產(chǎn)品、濕熱降解產(chǎn)品以及干熱降解產(chǎn)品)、用于剝離試驗(yàn)的試樣(新制試樣和濕熱降解試樣)以及用于商用重載汽車的試驗(yàn)輪胎進(jìn)行如下評(píng)估。表1和2顯示了結(jié)果。
[0123](輪胎耐久性(重負(fù)荷耐久性轉(zhuǎn)鼓試驗(yàn)))
[0124]在JIS定義的230%最大負(fù)荷(最大內(nèi)壓)下的用于商用重載汽車的試驗(yàn)輪胎以20km/h的速度在轉(zhuǎn)鼓上行駛。測(cè)定直至胎圈或胎面部分中出現(xiàn)突起為止的行駛距離，以及將測(cè)定值表示為相對(duì)于對(duì)照例I (=100)的指數(shù)。指數(shù)越高表明輪胎耐久性越好。
[0125](粘彈性試驗(yàn))
[0126]硫化橡膠組合物(新制產(chǎn)品)的復(fù)數(shù)彈性模量E* (MPa)和損耗角正切tan δ使用粘彈性譜儀VES (Iwamoto Seisakusho公司制造)在70°C的溫度、IOHz的頻率、10%的初始應(yīng)變和2%的動(dòng)態(tài)應(yīng)變下測(cè)定。E*越大，則表示剛性越高，操縱穩(wěn)定性越好。tanS越小，則表示發(fā)熱性越低，燃料經(jīng)濟(jì)性越好。
[0127](拉伸試驗(yàn))
[0128]使用由硫化橡膠組合物(新制產(chǎn)品和干熱降解產(chǎn)品)制成的3號(hào)啞鈴形試片，根據(jù)JISK6251 “硫化橡膠或熱塑性橡膠一拉伸應(yīng)力-應(yīng)變性能的確定”在室溫下進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，并測(cè)定斷裂伸長(zhǎng)EB (%)。EB越大表明斷裂伸長(zhǎng)越好。
[0129](粘附性試驗(yàn)(剝離后橡膠覆蓋率的得分):對(duì)纖維簾線的粘附性)
[0130]試片(用于剝離試驗(yàn)的試樣(新制試樣和濕熱降解試樣))經(jīng)歷粘附性試驗(yàn)以測(cè)定剝離后的橡膠覆蓋率(在橡膠與纖維簾線剝離后，被橡膠覆蓋的剝離表面的百分比)。結(jié)果用5分點(diǎn)表示。得分為5表示完全覆蓋，得分為O表示未覆蓋。得分越高，則表示對(duì)纖維絲簾線的粘附性越好。[0131](加工性能(擠出加工性能))
[0132]將各個(gè)未硫化橡膠組合物擠出并形成為薄片，用5分點(diǎn)對(duì)薄片的下列五個(gè)指標(biāo)進(jìn)行視覺和觸覺的感官評(píng)估。分值越高，則表示擠出加工性能越好。
[0133](I)薄片表面的膠粘性(從形成薄片之后立即開始到使薄片在室溫下放置I天之后的整個(gè)期間進(jìn)行評(píng)估)
[0134](2)通過(guò)沉積例如硫和硬脂酸鋅引起的白霜(white blooming)
[0135](3)化合物焦燒
[0136](4)平坦性
[0137](5)邊緣外形
[0138]就邊緣外形來(lái)說(shuō)，直的且平滑的邊緣被認(rèn)為是良好的。就化合物焦燒來(lái)說(shuō)，將各個(gè)形成的產(chǎn)品切割為厚度為2_的15cm正方形薄片。如果這種薄片沒有由自硫膠粒(curedbits)導(dǎo)致的不規(guī)則性，那么其被認(rèn)為是良好的。就平坦性來(lái)說(shuō)，如果這種薄片足夠平坦以致于與平板緊密粘附，那么其被認(rèn)為是良好的。
[0139](成本)
[0140]如下材料按照單價(jià)從最貴到最便宜的順序被列舉:具有高比重的金屬(Zn)、復(fù)雜的有機(jī)化合物(改性間苯二酚樹脂和HMMPME)、通過(guò)大約5個(gè)步驟合成的有機(jī)化合物(硫化促進(jìn)劑和抗氧化劑)> 有機(jī)材料(NR、SBR和C5石油樹脂)> 硫> 二氧化硅 > 炭黑〉油。降低使用具有較高單價(jià)的材料導(dǎo)致更低的配方成本。配方成本被評(píng)估成如下。
[0141]按照5、4、3、2、1從最便宜到最貴。
[0142 ][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種充氣輪胎，包括由纖維簾線貼膠用橡膠組合物形成的貼膠纖維簾線組件，在所述橡膠組合物中，相對(duì)于每100質(zhì)量份橡膠組分，包含:以不溶性硫中的凈硫計(jì)算的1.0-3.5質(zhì)量份的鐵含量不超過(guò)30ppm的不溶性硫、2.0-3.5質(zhì)量份的總的凈硫含量、以及1.5-6.0質(zhì)量份的氧化鋅含量。
2.如權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，所述橡膠組合物具有不超過(guò)1.99質(zhì)量份的間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂的組合量。
3.如權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，所述橡膠組合物具有不超過(guò)1.0質(zhì)量份的間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂的組合量。
4.如權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，所述橡膠組合物基本上不含間苯二酚樹脂、酚醛樹脂和烷基酚醛樹脂。
5.如權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分，所述橡膠組合物的軟化劑含量不超過(guò)1.99質(zhì)量份。
6.如權(quán)利要求1 所述的充氣輪胎，其特征在于，所述貼膠纖維簾線組件為胎體、無(wú)縫帶和帆布胎圈包布中的至少一個(gè)。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK103937043SQ201310654255
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月21日
【發(fā)明者】宮崎達(dá)也 申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社