一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物及其制備方法。所述的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按重量份計(jì)，包括下述組分：雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂100份、烯丙基化合物50～100份、酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂15～50份、固化劑0.5～5份。其制備方法為：取配方量的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂和烯丙基化合物置于反應(yīng)器中，升溫至120～145℃，保溫至樹(shù)脂熔融后繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)10～30min；加入酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂混勻；再降溫至90～100℃加入固化劑，混勻后經(jīng)真空消泡處理，即得。本發(fā)明所述的樹(shù)脂組合物經(jīng)固化后，在保持雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂本身優(yōu)異性能的同時(shí)還可提高電器電子元件的防潮性、耐化學(xué)藥品性和可靠性。
【專利說(shuō)明】一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂組合物，具體涉及一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】 [0002]雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)樹(shù)脂作為先進(jìn)復(fù)合材料的主要基體樹(shù)脂，具有良好的耐熱性能和力學(xué)性能，但未改性的BMI樹(shù)脂其主要不足是其固化物的脆性大，必須經(jīng)過(guò)增韌改性才具有實(shí)用價(jià)值，BMI樹(shù)脂的分子構(gòu)造剛硬，雖然耐熱性高，但加工性能欠佳，為了克服上述這些不足，研究人員開(kāi)展了很多對(duì)BMI樹(shù)脂的改性研究，最常用的改性方法是與環(huán)氧樹(shù)脂等進(jìn)行共聚改性，并取得了良好的進(jìn)展和應(yīng)用效果。隨著電器電子等高端【技術(shù)領(lǐng)域】的應(yīng)用要求的提高，對(duì)雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂提出了更多的要求，但是加入二烯丙基化合物、二元胺、環(huán)氧樹(shù)脂會(huì)造成耐熱性或耐濕熱性的降低，因此現(xiàn)有雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的綜合性能有待進(jìn)一步提高。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂是由雙馬來(lái)酰胺酸經(jīng)縮聚反應(yīng)環(huán)化脫水而得到的，因而在分子構(gòu)造中雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的基團(tuán)仍具有很強(qiáng)的親水性，耐潮性差，在受潮或浸水以后，絕緣性能會(huì)急劇下降，水分子會(huì)沿著分子間的孔隙向材料內(nèi)部滲透，在濕熱或潮濕的環(huán)境下其可靠性會(huì)明顯降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物及其制備方法。由該方法制得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物經(jīng)固化后具有更高的沖擊韌性、更好的耐濕熱性和較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0004]本發(fā)明所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，按重量份計(jì)，包括下述組分:
[0005]雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂100份、烯丙基化合物50~100份、酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂15~50份、固化劑0.5~5份。
[0006]本發(fā)明通過(guò)添加酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂有效地改善了雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的耐潮性能。在酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中，含有大量的二甲苯環(huán)引進(jìn)到體系中最后會(huì)存在于所得改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物中以增加其疏水特性，另外還含有可反應(yīng)的羥基、甲氧基和醚鍵，引進(jìn)到體系中可使所得改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的交聯(lián)密度有所降低，韌性會(huì)有所增加，從而使所得改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和存放穩(wěn)定性；另外，酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂具有一定比例的酚環(huán)結(jié)構(gòu)，因而能使改性樹(shù)脂最后交聯(lián)固化成為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；因此，通過(guò)添加酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂對(duì)雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂進(jìn)行改性，在保持雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的耐熱性和韌性要求的同時(shí)，有效地提高了所得改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的防潮性能和耐濕熱性能。
[0007]上述改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物中，各組分的重量份優(yōu)選為:[0008]雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂100份、烯丙基化合物60~80份、酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂15~35份、固化劑0.5~3份。
[0009]上述技術(shù)方案中，
[0010]所述的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂具體可以是選自4，4’-二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺和4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺中的一種或兩種以上的組合。當(dāng)雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的選擇為上述兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以為任意配比。
[0011]所述的烯丙基化合物具體可以是選自二烯丙基雙酚A (DABPA)、二烯丙基雙酚S、烯丙基甲酚(AC)和烯丙基苯酚中的一種或兩種以上的組合，其中的烯丙基苯酚可以是鄰烯丙基苯酚或?qū)ο┍椒?，也可以是它們兩者任意比例的混合。?dāng)二烯丙基化合物的選擇為上述兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以為任意配比。
[0012]所述的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂(也稱為酚改性二甲苯樹(shù)脂，或稱為二甲苯樹(shù)脂或二甲苯樹(shù)脂低聚物)，為酚與二甲苯樹(shù)脂在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得，其分子量一般為300~500Da，熔點(diǎn)70~100°C。具體可采用蘇州特種化學(xué)品有限公司、上海錦悅化工有限公司等公司生產(chǎn)的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂。
[0013]所述的固化劑與現(xiàn)有技術(shù)相同，具體可以是六次甲基四胺。
[0014]上述具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，具體為:取100重量份的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂和50~100份的烯丙基化合物置于反應(yīng)器中，升溫至120~145°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)10~30min ;然后加入10~50重量份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，混合均勻；之后降溫至90~100°C加入0.5~5重量份的固化劑，混合均勻；再經(jīng)真空消泡`處理，即得到具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0015]上述制備方法中，在將100重量份的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂和50~100份的二烯丙基化合物置于反應(yīng)器中，升溫至120~145°C后，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明的時(shí)間大約需要10 ~30mino
[0016]上述制備方法中，在加入酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂后通常是保溫?cái)嚢?0~30min以達(dá)到混合均勻的目的。
[0017]上述制備方法中，在加入固化劑后通常是保溫?cái)嚢?~15min以達(dá)到混合均勻的目的。
[0018]上述制備方法中，可以將所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按常規(guī)固化處理后得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物，具體的固化工藝通常為:120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h。
[0019]上述制備方法中，所述的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂具體可以是選自4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酸亞胺、4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酸亞胺和4，4’ - 二苯諷雙馬來(lái)酸亞胺中的一種或兩種以上的組合；當(dāng)雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的選擇為上述兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以為任意配比。所述的二烯丙基化合物具體可以是選自二烯丙基雙酚A、二烯丙基雙酚S、烯丙基甲酚和烯丙基苯酚中的一種或兩種以上的組合，其中的烯丙基苯酚可以是鄰烯丙基苯酚或?qū)ο┍椒?，也可以是它們兩者任意比例的混合；?dāng)二烯丙基化合物的選擇為上述兩種以上的組合時(shí)，它們之間的配比可以為任意配比。所述的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂(也稱為酚改性二甲苯樹(shù)脂，或稱為二甲苯樹(shù)脂酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂)，為酚與二甲苯樹(shù)脂在酸催化劑的存在下反應(yīng)而得，其分子量一般為300~500Da，熔點(diǎn)70~100°C。具體可采用蘇州特種化學(xué)品有限公司、上海錦悅化工有限公司等公司生產(chǎn)的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂。所述的固化劑與現(xiàn)有技術(shù)相同，具體可以是六次甲基四胺。
[0020] 申請(qǐng)人:經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，由本發(fā)明所述方法制得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物經(jīng)固化后，具有優(yōu)異的機(jī)電性能，不僅保持了雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂本身的優(yōu)異性能(如耐熱性的特點(diǎn))，還可提高電器電子元件的防潮性、耐化學(xué)藥品性和可靠性能。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的特點(diǎn)在于:
[0022]1、本發(fā)明通過(guò)采用高耐熱性的雙馬來(lái)酰亞胺與具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂兩種熱固性樹(shù)脂按特定比例的共混以達(dá)到改善樹(shù)脂結(jié)構(gòu)、吸水率及耐濕熱性等性能的目的，使所得的共混樹(shù)脂澆鑄體經(jīng)固化后具有比均聚的雙馬來(lái)酰亞胺固化物具有更高的沖擊韌性、更好的耐濕熱性和較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提高設(shè)備在潮濕的環(huán)境下運(yùn)行的可
靠性； [0023]2、所得的樹(shù)脂體系具有較好的工藝性，可通過(guò)模壓、澆注等工藝制備耐高溫、高性能的復(fù)合材料。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
[0025]以下各實(shí)施例中所述的份數(shù)均為重量份。
[0026]以下各實(shí)施例中所涉及的烯丙基苯酚均購(gòu)自洪湖市雙馬新材料科技有限公司，所述的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂均購(gòu)自蘇州特種化學(xué)品有限公司。
[0027]實(shí)施例1
[0028]將100份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺，60份的二烯丙基雙酚A置于反應(yīng)器中，升溫至140°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ -二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺和二烯丙基雙酚A呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入10份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至95°C加入0.5份的六次甲基四胺，在該溫度下攪拌IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0029]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0030]對(duì)比例I
[0031]將100份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺，60份二烯丙基雙酚A，置于反應(yīng)器中，升溫至140°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’-二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺和二烯丙基雙酚A呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入30份的環(huán)氧樹(shù)脂CYD-128保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至95°C時(shí)加入20份的環(huán)氧固化劑甲基六氫苯酐，在該溫度攪拌下IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡后得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0032]將本對(duì)比例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂按120 0C /Ih + 150 °C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0033]實(shí)施例2[0034]將100份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺，80份的二烯丙基雙酚A置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ -二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺和二烯丙基雙酚A呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入20份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min;之后降溫至100°C加入1份的六次甲基四胺，在該溫度下攪拌Smin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0035]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0036]實(shí)施例3
[0037]將100份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、55份的二烯丙基雙酚A和25份的烯丙基甲酚置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基甲酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入10份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至90°C加入0.5份的六次甲基四胺，在該溫度下攪拌IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0038]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0039]實(shí)施例4
[0040]將100份的4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺、55份的二烯丙基雙酚A和25份烯丙基甲酚置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’-二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基甲酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入30份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至90°C加入1.5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下Smin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0041]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0042]實(shí)施例5
[0043]將50份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、50份的4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺、30份的二烯丙基雙酚A和40份烯丙基甲酚置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基甲酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)25min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入30份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至90°C加入1.5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0044]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0045]實(shí)施例6[0046]將60份的4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、40份的4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、55份的二烯丙基雙酚A和25份烯丙基甲酚置于反應(yīng)器中，升溫至145°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基甲酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入35份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?5min ;之后降溫至90°C加入1.5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下12min ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0047]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0048]實(shí)施例7
[0049]將100份的4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、60份的二烯丙基雙酚A和20份烯丙基苯酚置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’-二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基苯酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入40份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?5min ;之后降溫至90°C加入
1.5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0050]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C / 5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0051 ] 對(duì)比例2 (該對(duì)比例對(duì)應(yīng)實(shí)施例7)
[0052]將100份的4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、60份二烯丙基雙酚A和20份的烯丙基苯酚置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’-二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、二烯丙基雙酚A和烯丙基苯酚呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入40份的環(huán)氧樹(shù)脂CYD-128保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至90°C時(shí)加入35份的環(huán)氧固化劑甲基六氫苯酐，在該溫度攪拌下10分鐘；在該溫度攪拌下IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡后得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0053]將本對(duì)比例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂按120 0C /Ih + 150 °C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0054]實(shí)施例8
[0055]將100份的4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、90份的二烯丙基雙酚A置于反應(yīng)器中，升溫至120°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’-二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺和二烯丙基雙酚A呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入50份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂混合均勻，降溫至95°C加入1.5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下15min;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0056]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0057]實(shí)施例9[0058]將100份的4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺、100份的二烯丙基雙酚S置于反應(yīng)器中，升溫至130°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明(此時(shí)4，4’ -二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺和二烯丙基雙酚S呈熔融透明狀態(tài))，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)25min ;然后在保溫?cái)嚢钘l件下加入15份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，保溫?cái)嚢?0min ;之后降溫至90°C加入5份的六次甲基四胺，在該溫度攪拌下IOmin ;最后再經(jīng)真空消泡處理得到改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
[0059]將本實(shí)施例所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物按120°C /Ih + 150°C /2h +180°C /2h + 210°C /5h的工藝固化后，得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。對(duì)所得的改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物的機(jī)電性能進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表1所示。
[0060]表1:
[0061]
【權(quán)利要求】
1.一種具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于:按重量份計(jì)，包括下述組分: 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂100份、烯丙基化合物50~100份、酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂15~50份、固化劑0.5~5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于:各組分的重量份為: 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂100份、烯丙基化合物60~80份、酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂15~35份、固化劑0.5~1.5份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于:所述的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂為選自4，4’-二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4，4’-二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺和4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺中的一種或兩種以上的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于:所述的烯丙基化合物為選自二烯丙基雙酚A、二烯丙基雙酚S、烯丙基甲酚和烯丙基苯酚中的一種或兩種以上的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物，其特征在于:所述的固化劑為六次甲基四胺。
6.權(quán)利要求1所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于:取100重量份的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂和50~100份的烯丙基化合物置于反應(yīng)器中，升溫至120~145°C，保溫?cái)嚢柚敝翗?shù)脂熔融透明，繼續(xù)保溫?cái)嚢璺磻?yīng)10~30min ?’然后加入10~50重量份的酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂，混合均勻；之后降溫至90~100°C加入0.5~5重量份的固化劑，混合均勻；再經(jīng)真空消泡處理，即得到具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于:在加入酚改性二甲苯甲醛樹(shù)脂后保溫?cái)嚢?0~30min。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于:所得的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物經(jīng)常規(guī)固化處理后得到改性的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂固化物。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于:所述的雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂為選自4，4’ - 二苯甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4，4’ - 二苯醚雙馬來(lái)酰亞胺和4，4’ - 二苯砜雙馬來(lái)酰亞胺中的一種或兩種以上的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的具有高耐濕熱性能的改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于:所述的烯丙基化合物為選自二烯丙基雙酚A、二烯丙基雙酚S、烯丙基甲酚和烯丙基苯酚中的一種或兩種以上的組合。
【文檔編號(hào)】C08L79/08GK103725003SQ201310744080
【公開(kāi)日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2013年12月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月30日
【發(fā)明者】劉業(yè)強(qiáng), 姬亞寧, 吳孟平 申請(qǐng)人:桂林電器科學(xué)研究院有限公司