聚酰胺樹脂組合物和包括它的制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了聚酰胺樹脂組合物和由其制造的制品。所述聚酰胺樹脂組合物包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；(B)玻璃纖維和可選地(C)包括鹵化銅和堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，其中，所述半芳香聚酰胺樹脂(A)中的分子鏈的末端羧基的含量[COOH]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件：[COOH]>37μeq/g；[NH2]>80μeq/g；且[NH2]/[COOH]>1。
【專利說明】聚酰胺樹脂組合物和包括它的制品
[0001]相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請要求于2012年12月28日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請10-2012-0157581的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部內(nèi)容通過引用合并于此。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]公開了聚酰胺樹脂組合物和包括它的制品。
【背景技術(shù)】
[0004]高耐熱的聚酰胺樹脂組合物通可用于汽車部件，并且通常包括半芳香聚酰胺樹月旨。用于發(fā)動(dòng)機(jī)等的汽車引擎蓋下(UTH)部件中的聚酰胺樹脂組合物應(yīng)保持優(yōu)異的耐熱性(包括長期耐熱性)，具有對于汽油、發(fā)動(dòng)機(jī)油、氯化鈣水溶液、LLC水溶液(冷卻水)等的耐化學(xué)品性，并保持優(yōu)異的機(jī)械性能，例如硬度和強(qiáng)度。然而，即使將玻璃纖維及可選地?zé)岱€(wěn)定劑加到聚酰胺樹脂組合物中，聚酰胺樹脂組合物的長期耐熱性和耐LLC特性仍會(huì)難以提高到令人滿意的水平。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了能夠提供具有優(yōu)異的機(jī)械性能及提高的長期耐熱特性的半芳香聚酰胺樹脂組合物的制品。
[0006]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了包括所述半芳香聚酰胺樹脂組合物的制品。
[0007]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式提供了聚酰胺樹脂組合物，包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；和
[0008](B)玻璃纖維，
[0009]其中，所述半芳香聚酰胺樹脂㈧中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件:
[0010][C00H] >37 μ eq/g ；
[0011][NH2] >80 μ eq/g ;且
[0012][NH2]/[COOH] >1。
[0013]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式提供了半芳香聚酰胺樹脂組合物，包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂,其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；
[0014](B)玻璃纖維；和
[0015](C)包括鹵化銅和/或堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，
[0016]其中，所述半芳香聚酰胺樹脂中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件:
[0017][C00H] >37 μ eq/g ；[0018][NH2] >100 μ eq/g ;且
[0019][NH2] / [COOH] > I ο
[0020]在所述半芳香聚酰胺樹脂中，所述末端羧基的含量[C00H]和所述末端氨基的含量[NH2]可滿足下面的條件:
[0021][NH2] >200 μ eq/g ;且
[0022][NH2] / [C00H] >1.5。
[0023]所述玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于0.50wt%o
[0024]本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方式提供了包括所述聚酰胺樹脂組合物的制品。
[0025]由根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的由聚酰胺樹脂組合物制造的制品可具有耐化學(xué)品性，例如耐LLC特性，及提高的長期耐熱特性和提高的機(jī)械性能，例如強(qiáng)度和彈性，并可應(yīng)用于各種部件，特別是用于汽車UTH部件的材料。【具體實(shí)施方式】
[0026]在以下對本發(fā)明的詳細(xì)說明中將對本發(fā)明進(jìn)行更為全面的說明，其中說明了本發(fā)明的一些實(shí)施方式，但不是全部。事實(shí)上，本發(fā)明可以多種不同形式實(shí)施，且不應(yīng)被理解為被限制于此后所述的實(shí)時(shí)方式中。提供這些實(shí)施方式以使本公開滿足所用的法律要求。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹脂組合物包括(A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單元；和
[0028](B)玻璃纖維，
[0029]其中，所述半芳香聚酰胺樹脂㈧中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件:
[0030][C00H] >37 μ eq/g ；
[0031][NH2] >80 μ eq/g ;且
[0032][NH2]/[COOH] >1。
[0033]所述玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于約0.50wt%o
[0034](A)半芳香聚酰胺樹脂
[0035]所述半芳香聚酰胺樹脂包括二羧酸單元和脂族二胺單元。
[0036]二羧酸單元包括40mol%至100mol%的衍生自芳香二羧酸的單元(這里也被稱為芳香二羧酸單元)，其中所述芳香二羧酸單元的含量是基于二羧酸單元的總mol%的含量。
[0037]脂族二胺單元包括衍生自脂族二胺的單元，所述單元可為亞烷基二胺和/或脂環(huán)基二胺(這里也被稱為亞烷基和/或脂環(huán)基二胺單元)。
[0038]脂族二胺單元可衍生自C4至C18亞烷基二胺和/或C5至C18脂環(huán)基二胺。所述C4至C18的亞烷基二胺的實(shí)例可包括但不限于例如1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1,9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-1^一烷二胺、1，12-十二烷二胺等的直鏈亞烷基二胺；例如1-丁基-1,2-乙二胺、1，1-二甲基-1,4-丁二胺、1-乙基-1,4-丁二胺、1，2- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，4- 二甲基-1，4- 丁二胺、2，3- 二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4- 二甲基-1，6-己二胺、3，3- 二甲基-1，6-己二胺、2，2- 二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1,6-己二胺、2，4，4-三甲基-1,6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、
2,2- 二乙基-1，7-庚二胺、2，3- 二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺、2，5- 二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基_1，8-辛二胺、
1,3- 二甲基-1，8-辛二胺、1，4- 二甲基-1，8-辛二胺、2，4- 二甲基-1，8-辛二胺、3，4- 二甲基-1，8-辛二胺、4，5- 二甲基-1，8-辛二胺、2，2- 二甲基-1，8-辛二胺、3，3- 二甲基-1，8-辛二胺、4，4- 二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等的支鏈亞烷基二胺、和它們的組合。C5至C18脂環(huán)基二胺的實(shí)例可包括但不限于環(huán)己二胺、甲基環(huán)己二胺、異佛爾酮二胺、降冰片烯二胺和它們的組合。
[0039]在示例性實(shí)施方式中，所述脂族二胺單元可衍生自一種或多種二胺，所述一種或多種二胺選自1，6_己二胺、1,7-庚二胺、1，10-癸二胺、1，11-1^一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1_ 丁基-1，2-乙二胺、1，1- 二甲基-1，4- 丁二胺、1-乙基-1，4- 丁二胺、1，2- 二甲基-1，4-丁二胺、1,3-二甲基-1,4-丁二胺、1,4-二甲基-1,4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4- 丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5- 二甲基-1，6-己二胺、
2,4_二甲基-1, 6-己二胺、3，3_二甲基-1, 6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2, 4-二甲基_1，6_己二胺、2，4，4_ 二甲基-1, 6_己二胺、2，4_ 二乙基-1, 6_己二胺、2，2- 二乙基-1，7-庚二胺、2，3- 二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺和/或2，5- 二甲基_1，7-庚二胺。
[0040]芳香二羧酸(半芳香聚酰胺樹脂的芳香二羧酸單元由此衍生)的實(shí)例可包括但不限于對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，4-亞苯基二氧二乙酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’-氧聯(lián)二苯甲酸、二苯基甲烷-4，4’ - 二羧酸、二苯砜_4，4’ - 二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯基-二羧酸等和它們的組合。
[0041]所述半芳香聚酰胺樹脂的二羧酸單元可進(jìn)一步包括非芳香二羧酸單元，所述非芳香二羧酸單元衍生自脂族二羧酸。所述脂族二羧酸可包括C4至C18亞烷基二羧酸和/或C5至C18亞烷基二羧酸。亞烷基二羧酸的實(shí)例包括但不限于丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、2，2-二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸辛二酸等和它們的組合。脂環(huán)族二羧酸的實(shí)例包括但不限于1，3_環(huán)戊二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸和它們的組合?？蓡为?dú)或以兩種或更多種的組合使用這樣的非芳香二羧酸單元。
[0042]二羧酸單元可包括小于或等于60mol%的含量的非芳香二羧酸單元，例如小于或等于50mol%,另一個(gè)實(shí)例為小于或等于30mol%,再一個(gè)實(shí)例為小于或等于10mol%。
[0043]所述半芳香聚酰胺樹脂的實(shí)例可包括但不限于對苯二甲酸和C4至C18脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T)，對苯二甲酸、間苯二甲酸和C4至C18脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T/6I)，己二酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸及C4至C18的脂族二胺(例如己二胺)的縮聚物(例如，尼龍6T/6I/66)，或它們的組合。
[0044]當(dāng)所述半芳香聚酰胺樹脂的分子鏈的末端羧基含量(量)和末端胺基含量(量)分別稱為[C00H]和[NH2]時(shí)，所述聚酰胺樹脂組合物滿足下面的關(guān)系:
[0045][C00H] >37 μ eq/g ；[0046][NH2] >80 μ eq/g; and,
[0047][NH2]/[COOH] >1。
[0048]用電勢差測量設(shè)備通過使用0.1N-HC和0.1N-K0H測量制備的聚酰胺樹脂的胺基濃度(胺濃度)和羧基濃度(酸濃度)而獲得末端氨基的濃度和末端羧基的濃度。(單位:U eq/g)
[0049]用在汽車部件中的由高耐熱性的聚酰胺樹脂組合物制備的制品具有高的彈性系數(shù)和拉伸強(qiáng)度和撓曲強(qiáng)度。用于汽車部件的UTH的聚酰胺樹脂可包括玻璃纖維和可選地?zé)岱€(wěn)定劑，以具有耐LLC特性和長期耐熱特性，但是獲得期望的耐LLC特性和長期的耐熱特性是很困難的。特別地，熱穩(wěn)定劑含量的增加可影響制品的機(jī)械性能，可能不環(huán)保，并且可增加成本。
[0050]在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的組合物中，控制作為基體樹脂的半芳香聚酰胺樹脂的末端胺基含量和末端羧基含量在預(yù)定的范圍內(nèi)，并且控制它們之間的比例大于預(yù)定的值，從而所述組合物具有大于或等于100，000kgf/cm2的撓曲模量,大于或等于2900kgf/cm2的撓曲強(qiáng)度和大于或等于2000kgf/cm2的拉伸強(qiáng)度，及提高的耐LLC特性，并且當(dāng)同時(shí)使用所述含粘結(jié)劑的玻璃纖維時(shí)，具有代替作為用于UTH的材料的金屬的潛力，這在后面說明。特別地，如后面說明，即使用低量的熱穩(wěn)定劑，所述組合物也具有高水平的長期耐熱性。[0051]所述半芳香聚酰胺樹脂的末端羧基的含量可大于37 μ eq/g，例如大于或等于40 μ eq/g。所述半芳香聚酰胺樹脂的末端氨基的含量可大于80 μ eq/g,例如大于或等于100 μ eq/g,并且另一個(gè)實(shí)例為大于或等于150 μ eq/g。末端羧基的含量和末端氨基的含量的比[NH2]/[C00H]可大于1，例如大于或等于1.5，另一個(gè)實(shí)例中大于或等于2。
[0052]當(dāng)所述半芳香聚酰胺樹脂滿足上述條件時(shí)，可提高長期耐熱特性，并且當(dāng)使用含粘結(jié)劑的玻璃纖維時(shí)，顯著地提高了耐LLC特性。未結(jié)合任何具體的理論，認(rèn)為在提高聚酰胺樹脂(即基體樹脂)的末端氨基的含量的同時(shí)可控制末端羧基的含量范圍，還可控制末端基團(tuán)之間的關(guān)系，因此可提高玻璃纖維和基體樹脂之間的結(jié)合力，因而所述組合物呈現(xiàn)高的耐LLC特性及高的機(jī)械性能水平。
[0053]不特定地限定所述半芳香聚酰胺樹脂的分子量，并且可使用具有大于或等于0.75dL/g，例如0.75dL/g至1.15dL/g的特性粘度(IV)的任一種，不限于此。不具體地限定所述半芳香聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)，并可大于或等于270°C，例如300至350°C，不限于此。
[0054]基于所述半芳香聚酰胺組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹脂的含量可為30wt% 至 80wt%,例如 35wt% 至 70wt%。
[0055]可使用已知的方法合成上述半芳香聚酰胺樹脂，并且可為任何可商購的產(chǎn)品?？缮藤彽漠a(chǎn)品的具體的實(shí)例包括但不限于Solvay Corporate, Evonik industries的產(chǎn)品等。
[0056](B)玻璃纖維
[0057]玻璃纖維(B)可為在熱塑性樹脂組合物中通常使用的任何玻璃纖維，并且粘結(jié)劑可附著在所述玻璃纖維的表面上?；诤辰Y(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述玻璃纖維(B)可包括大于或等于0.50wt%的所述粘結(jié)劑,例如0.50wt%至0.70wt%o
[0058]所述粘結(jié)劑可為用于玻璃纖維的通常使用的任何偶聯(lián)劑(或粘結(jié)劑)，并且它的實(shí)例可包括，但不限于胺類偶聯(lián)劑、環(huán)氧類偶聯(lián)劑、例如乙烯基硅烷的硅烷基偶聯(lián)劑、或氨基硅烷偶聯(lián)劑和欽基偶聯(lián)劑。[0059]玻璃纖維的直徑?jīng)]有特別地限制，并可為例如5 μ m至15 μ m。玻璃纖維的長度沒有特別地限制，并可為3mm至12mm。
[0060]基于所述組合物的總重量，半芳香聚酰胺樹脂組合物可包括20wt%至70wt%的含量的玻璃纖維，例如30wt%至65wt%。
[0061]當(dāng)半芳香聚酰胺樹脂組合物包括在上述范圍內(nèi)的玻璃纖維時(shí)，可提高機(jī)械性能，例如撓曲強(qiáng)度、撓曲模量和拉伸強(qiáng)度，以提供金屬材料的替代品，同時(shí)確保耐LLC特性。因此，所述半芳香聚酰胺樹脂組合物可有效地用于發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)外的汽車UTH材料。
[0062]根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹脂組合物包括
[0063](A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂；
[0064]⑶玻璃纖維；和
[0065](C)包括鹵化銅和/或堿金屬鹵化物的熱穩(wěn)定劑，
[0066]其中，所述半芳香聚酰胺樹脂中的分子鏈的末端羧基的含量(量)[C00H]和末端氨基的含量(量)[NH2]滿足下面的條件:
[0067][C00H] >37 μ eq/g ；
[0068][NH2] >100 μ eq/g ;且
[0069][NH2]/[COOH] >1。
[0070]所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸(這里也被稱做芳香二羧酸單元)，其中所述芳香二羧酸單元的含量是基于二羧酸單元的總mol%的含量。
[0071]脂族二胺單元包括衍生自C4至C18亞烷基二胺、C5至C18脂環(huán)基二胺或它們的組合的單元(這里也被稱做亞烷基和/或脂環(huán)基二胺單元)。
[0072]玻璃纖維(B)可包括粘結(jié)劑，并且基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量可大于或等于0.50wt%，并且例如0.50wt%至0.70wt%。
[0073]除了末端氨基的含量[NH2]大于100 μ eq/g以及半芳香聚酰胺樹脂(A)的含量的上限為79.9wt%以外，半芳香聚酰胺樹脂(A)與上述相同。此外，除了玻璃纖維(B)的含量的上限為69.9wt%以外，玻璃纖維⑶的具體說明可與上述相同。
[0074](C)熱穩(wěn)定劑
[0075]熱穩(wěn)定劑可包括但不限于鹵化銅和/或堿金屬鹵化物。所述鹵化銅的實(shí)例可包括但不限于氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、碘化銅(II)等和它們的組合。所述堿金屬鹵化物的實(shí)例可包括但不限于氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀等和它們的組合。
[0076]基于所述半芳香聚酰胺樹脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹脂組合物可包括0.01wt%至0.15wt%含量的所述鹵化銅。
[0077]基于所述半芳香聚酰胺樹脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹脂組合物可包括0.02wt%至0.4wt%含量的所述堿金屬鹵化物。
[0078]即使包括如此少量的熱穩(wěn)定劑，所述半芳香聚酰胺樹脂組合物也可具有長期的耐熱特性。在示例性實(shí)施方式中，當(dāng)存在所述熱穩(wěn)定劑(C)時(shí)，基于所述半芳香聚酰胺樹脂組合物的總重量，所述半芳香聚酰胺樹脂組合物可包括0.lwt%至0.5wt%范圍內(nèi)的含量的熱穩(wěn)定劑。
[0079]如需要，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的半芳香聚酰胺樹脂組合物可包括熱塑性樹脂組合物中已知的各種添加劑。這樣的添加劑可包括，例如，穩(wěn)定劑、阻燃劑(例如溴化聚合物、銻氧化物、金屬氧化物、金屬氫氧化物、磷酸化合物、含磷的聚合物、硅氧烷化合物和含氮的化合物)；uv吸收劑(例如二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、苯甲酸類化合物)；抗靜電劑、增塑劑、潤滑劑(lubricant)、成核劑、滑潤劑(antifriction)、加工助劑、著色劑(例如顏料或燃料)、防滴劑、抗沖增強(qiáng)劑以及除了所述半芳香聚酰胺樹脂(A)以外的各種熱塑性聚合物等和它們的組合，沒有限制。
[0080]下文，將參照實(shí)施例和對比例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是下面的實(shí)施例和對比例僅為示例性，并且本公開不限于此。
[0081]在下面的實(shí)施例和對比例中，用于制備所述半芳香聚酰胺樹脂組合物的每種組分如下。
[0082](A)半芳香聚酰胺樹脂
[0083]A-1:PA6T (Evonik Industries, Ml 100)，具有 310 °C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =214 μ eq/g，和末端羧基含量[C00H]=112 μ eq/g。[0084]A-2:PA6T(Solvay A-1006)，具有 310°C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =84 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=38μ eq/g。
[0085]A-3:PA6T (Evonik Industries, M1000)，具有 310 °C 的熔點(diǎn)，末端氨基含量[NH2] =37 μ eq/g，和末端羧基含量[C00H] =185 μ eq/g。
[0086]A-4:具有305°C的熔點(diǎn)的PA6T，末端氨基含量[NH2] =47 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=175μ eq/g。
[0087]A-5:具有304°C的熔點(diǎn)的PA6T，末端氨基含量[NH2] =21 μ eq/g，和末端羧基含量[(Χ)0Η]=30μ eq/g。
[0088]⑶玻璃纖維
[0089]B-1:0wens Corning有限公司制造的具有0.65wt%的粘結(jié)劑含量的983。
[0090]B-2:NITT0B0有限公司制造的具有0.55wt%的粘結(jié)劑含量的459。
[0091]B-3 =NEG有限公司制造的具有0.45wt%的粘結(jié)劑含量的T-262H。
[0092](C)熱穩(wěn)定劑
[0093]Bruggemannt Chemical 有限公司制造的 CuI/KI 熱穩(wěn)定劑，TP-H9008 (CuI 含量:10wt% 至 20wt%, KI 含量:80wt% 至 90wt%)。
[0094](D)潤滑劑和成核劑:
[0095]1:1的混合比例的作為成核劑的Hayashi Kasei公司制造的Talc UPN HS-T0.5和作為潤滑劑的硬脂酸鈣。
[0096]實(shí)施例1至7和對比例I至8
[0097]通過使用下表1和表2提供的組分和配方(單位:wt%)制備根據(jù)實(shí)施例1至7和對比例I至8的每種聚酰胺樹脂組合物。具體地，每種組分放入普通的攪拌器中，然后通過使用具有L/D=35和Φ=45_的雙螺桿擠出機(jī)擠出所述混合物成顆粒。
[0098](表 I)
【權(quán)利要求】
1.一種聚酰胺樹脂組合物，包括 (A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單兀；和 (B)玻璃纖維， 其中，所述半芳香聚酰胺樹脂(A)中的分子鏈的末端羧基的含量[COOH]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件:
[COOH]>37 μeq/g ；
[NH2] >80 μ eq/g ;且
[NH2]/[COOH] >1。
2.一種聚酰胺樹脂組合物，包括 (A)包括二羧酸單元和脂族二胺單元的半芳香聚酰胺樹脂，其中所述二羧酸單元包括40mol%至100mol%的芳香二羧酸單兀； (B)玻璃纖維；和 (C)包括鹵化銅、堿金屬鹵化物或它們的組合的熱穩(wěn)定劑， 其中，所述半芳香聚酰胺樹脂中的分子鏈的末端羧基的含量[C00H]和末端氨基的含量[NH2]滿足下面的條件:
[C00H]>37 μeq/g ；
[NH2] >100 μ eq/g ;且
[NH2]/[COOH] >1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述玻璃纖維(B)包括粘結(jié)劑，基于含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述粘結(jié)劑的含量大于或等于0.50wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述脂族二胺單元衍生自1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺，1，12-十二烷二胺、1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、1，4- 二甲基-1，4- 丁二胺、2，3- 二甲基-1，4- 丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3- 二甲基-1，6-己二胺、2，2- 二甲基-1，6-己二胺、2，2，4- 二甲基-1，6-己二胺、2,4, 4_二甲基-1, 6-己二胺、2，4_二乙基-1, 6-己二胺、2，2-二乙基-1，7-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4- 二甲基-1，7-庚二胺和2，5- 二甲基-1，7-庚二胺或它們的組合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述芳族二羧酸單元衍生自對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，4-亞苯基二氧二乙酸、1，3-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯甲酸、4，4’ -氧聯(lián)二苯甲酸、二苯基甲烷_4，4’ - 二羧酸、二苯砜-4，4’ - 二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯基-二羧酸或它們的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述二羧酸單元進(jìn)一步包括衍生自丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2- 二甲基戊二酸、2，2- 二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、1，3-環(huán)戊二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸或它們的組合的二羧酸單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述半芳香聚酰胺樹脂包括尼龍6T(對苯二甲酸和己二胺的聚合物)、尼龍6T/6I(對苯二甲酸、間苯二甲酸和己二胺的聚合物)、尼龍6T/6I/66(己二酸、對苯二甲酸和己二胺的聚合物)、或它們的組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述半芳香聚酰胺樹脂滿足下面的條件:
[NH2] >200 μ eq/g ;且
[NH2] / [COOH] >1.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，基于所述含粘結(jié)劑的玻璃纖維的總重量，所述玻璃纖維包括約0.50wt%至約0.70被％的粘結(jié)劑，并且所述粘結(jié)劑包括胺類偶聯(lián)劑、環(huán)氧類偶聯(lián)劑、硅烷基偶聯(lián)劑、鈦基偶聯(lián)劑或它們的組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺樹脂組合物，包括: 30wt%至80wt%的半芳香聚酰胺樹脂(A)，和 20wt%至70wt%的所述玻璃纖維(B)，且 其中，(A)和(B)各自的含量是基于所述樹脂組合物的總重量的含量。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述鹵化銅包括氯化銅(I)、溴化銅(I)、碘化銅(I)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、碘化銅(II)或它們的組合，并且所述堿金屬鹵化物包括氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀或它們的組合。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，包括: 30wt%至79.9wt%的半芳香聚酰胺樹脂(A)， 20wt%至69.9wt%的所述玻璃纖維(B),和 0.1被％至0.5被％的熱穩(wěn)定劑(C)，其中，(A)、⑶和(C)的含量是基于所述樹脂組合物的總重量的含量。
13.一種制品，由根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物制造。
【文檔編號】C08K7/14GK103911001SQ201310746816
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2013年12月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】鄭載燁, 李政憲, 張道熏, 洪彰敏 申請人:第一毛織株式會(huì)社