聚烯烴粘合劑組合物及其制備方法
【專利摘要】公開了共混的多峰聚合物產(chǎn)物，其包含第一聚合物，其中所述第一聚合物是丙烯的均聚物或含乙烯或C4-C10烯烴共聚單體的丙烯共聚物；和第二聚合物，其中所述第二聚合物是丙烯均聚物和含乙烯或C4-C10烯烴共聚單體的丙烯共聚物，和其中所述第一聚合物和所述第二聚合物具有大約25J/g或更大的熔化熱差異。還公開了使用至少兩個并聯(lián)反應(yīng)器制備此種聚合物產(chǎn)物和使用液相分離器將基于丙烯的聚合物與溶劑分離的方法。
【專利說明】聚烯烴粘合劑組合物及其制備方法
[0001] 優(yōu)先權(quán)聲明
[0002] 本申請要求于2012年3月9日提交的美國臨時申請序列號61/609, 020的優(yōu)先權(quán)， 所述文獻的公開內(nèi)容全文通過參考引入本文。
[0003]相關(guān)申請的交叉引用
[0004] 本申請涉及于2011年6月17日提交的美國臨時申請序列號61/498,015。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0005]本發(fā)明涉及是至少兩種基于烯烴的聚合物的共混物的聚烯烴粘合劑組分組合物。 本發(fā)明進一步涉及使用并聯(lián)反應(yīng)器制備此類聚烯烴粘合劑組分組合物的方法和使用液相 分離器將基于丙烯的聚合物與溶劑分離的方法。

【背景技術(shù)】
[0006]粘合劑組合物組分，例如基礎(chǔ)聚合物、增粘劑和蠟通常作為配制到粘合劑組合物 中的單獨組分提供。對于熱熔粘合劑（HMA)應(yīng)用體系，基礎(chǔ)聚合物通常呈固體粒料形式提 供，所述粒料可以與其它粘合劑組分一起熔融和結(jié)合。
[0007]在HMA應(yīng)用中，尋求提供物理性能的所需組合，例如減少的固化時間和改進的機 械強度的改進的粘合劑組合物。在有些情況下，已經(jīng)將具有某些特性的個體聚烯烴共混在 一起以期待將各組分的正面屬性組合。然而，通常，結(jié)果是顯示個體樹脂的個體性能的加權(quán) 平均的共混物。
[0008] 雖然已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了具有新的且有利的性能的許多聚合物，但是許多潛在有利的聚合 物出于許多原因還沒有用于粘合劑組合物或者沒有進行探究，所述原因包括明顯的可加工 性限制。例如，一些聚合物由于在商業(yè)加工速度下將所述聚合物造粒的明顯不實用性而可 能難以加工。一些聚合物，尤其是具有異常低的熔化熱的那些，可能太容易穿過造粒機而不 形成輪廓分明的粒料。其它聚合物，尤其是具有異常高的熔化熱的那些，可能不容許標(biāo)準(zhǔn)加 工條件可變性（例如，溫度變化）并且結(jié)果可能堵塞模板（die plate)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明概述
[0010] 上文和/或其它挑戰(zhàn)通過本文所公開的方法和產(chǎn)物解決。
[0011] 在一個方面中，提供了制造多峰聚合物產(chǎn)物的方法。所述方法包括在第一反應(yīng)器 中制備第一聚合物，其中所述第一聚合物是丙烯均聚物或含乙烯或CfCu?烯烴共聚單體的 丙烯共聚物，和在與所述第一反應(yīng)器并聯(lián)的第二反應(yīng)器中制備第二聚合物，其中所述第二 聚合物是丙烯均聚物或含乙烯或 C4_C1。烯烴共聚單體的丙烯共聚物。所述第一聚合物和所 述第二聚合物具有大約25J/g或更大的熔化熱差異。將所述第一聚合物和所述第二聚合物 結(jié)合而形成多峰聚合物共混物，并將所述多峰聚合物共混物造粒而形成包含所述多峰聚合 物共混物的多個粒料。
[0012]在另一個方面中，提供了共混的多峰聚合物產(chǎn)物。所述聚合物產(chǎn)物包括是丙烯均 聚物或丙稀和乙烯或。烯烴的共聚物的第一聚合物，和是丙烯均聚物或丙烯和乙烯或 Q-Q。稀徑的共聚物的第二聚合物。所述第一聚合物和所述第二聚合物具有大約251/§或 更大的熔化熱差異。
[0013]在又一個方面中，提供了加工聚合物的方法。所述方法包括提供具有入口、溶劑出 口和產(chǎn)物出口的液相分離器；和將一個或多個反應(yīng)器下游的產(chǎn)物料流供給所述液相分離器 的入口。所述產(chǎn)物料流包含基于丙烯的聚合物、溶劑和未反應(yīng)的丙烯單體。所述基于丙烯 的聚合物具有大約100, 000g/m〇l或更低的重均分子量。所述方法還包括：在適合于產(chǎn)生貧 聚合物液相和富聚合物液相的條件下操作所述液相分離器；經(jīng)由所述溶劑出口從所述液相 分離器除去所述溶劑的一部分；和經(jīng)由所述產(chǎn)物出口將所述富聚合物相從所述液相分離器 排出。
[0014]本發(fā)明的這些及其它方面將在以下詳細(xì)描述中更詳細(xì)地描述并在附圖中顯示。 [0015] 附圖簡述
[0016]圖1描繪了制備聚烯烴粘合劑組分的總體方法。
[00Π ]圖2描繪了適合用于本發(fā)明方法和系統(tǒng)的總體脫揮發(fā)分設(shè)備。
[0018]圖3是舉例顯示可以用于根據(jù)本發(fā)明一個或多個實施方案的方法和系統(tǒng)的液相 分離器的操作的相圖。
[0019]圖4是舉例顯示從高壓分離器的貧聚合物相收集的聚合物樣品的分子量分布的 凝膠滲透色譜圖。
[0020]圖5是舉例顯示聚合物在高壓分離器的貧相中的濃度的圖。
[0021] 發(fā)明詳述
[0022]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些多峰聚合物共混物具有對于粘合劑應(yīng)用而言的有利性能的獨特且 合乎需要的組合，包括短的固化時間和好的機械強度。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以通過與高結(jié)晶 基于丙烯的聚合物結(jié)合使用異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物達到尤其有利的性能。另外， 可以通過與低結(jié)晶基于丙烯的聚合物結(jié)合使用異常高結(jié)晶的基于丙烯的聚合物實現(xiàn)尤其 有利的粘合劑性能。
[0023]本文所使用的術(shù)語"異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物"是指具有15J/g或更低的 熔化熱的丙烯的均聚物或丙烯和乙烯或c4-c1Q烯烴的共聚物。本文所使用的術(shù)語"異常高 結(jié)晶的基于丙烯的聚合物"是指具有大約80J/g或更高的熔化熱的丙烯的均聚物或丙烯和 乙烯或Q-Q。烯烴的共聚物。術(shù)語"異常"是指此種結(jié)晶度在基于丙烯的粘合劑體系中不平 常和異常的事實。
[0024]本文公開的方法具有應(yīng)用于許多其它多峰聚合物共混物的更寬的應(yīng)用性，所述 許多其它多峰聚合物共混物具有對在粘合劑組合物中的使用有利的性能的組合。一般而 言，公開了制備多峰共混物的方法，其中所述共混物包括至少兩種具有大約25J/g或更高， 或大約30J/g或更高的熔化熱差異的聚合物。例如，本文所公開的方法可以用來將多峰聚 合物共混物造粒，其中一種聚合物具有大約30J/g或更低的熔化熱，第二聚合物具有大約 6〇J/g或更高的熔化熱。本文所公開的方法可以用來將多峰聚合物共混物造粒，其中一種聚 合物具有大約l〇J/g-大約 2〇J/g的熔化熱，第二聚合物具有大約65J/g-大約85J/g的熔 化熱。在任何實施方案中，共混物中存在的所述第一聚合物與第二聚合物的重量比可以是 10:90-90:10，或 20:80-80:20，或 30:70-70:30，或 40:60-60:40。
[0025]還已經(jīng)確定，以前對造粒提出挑戰(zhàn)的聚合物，即異常高結(jié)晶的基于丙烯的聚合物 和異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物可以如下按商業(yè)加工速度成功地造粒：在并聯(lián)反應(yīng)方法 中制備具有低結(jié)晶聚合物（在異常高結(jié)晶的基于丙烯的聚合物的情況下）或高結(jié)晶聚合物 (在異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物的情況下）的聚合物，并將所述聚合物結(jié)合以在將聚 合物造粒之前形成多峰聚合物共混物。不希望受到理論束縛，據(jù)信，高結(jié)晶基于丙烯的聚合 物的使用可以充當(dāng)成核劑來促進異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物隨著所述多峰聚合物共 混物從熔體固化時的結(jié)晶。相似地，據(jù)信，低結(jié)晶基于丙烯的聚合物與異常高結(jié)晶的基于丙 烯的聚合物的使用可以用來減緩多峰聚合物共混物的結(jié)晶。
[0026] 這些開發(fā)對于具有異常低熔體粘度的異常高結(jié)晶的基于丙烯的聚合物具有特別 的應(yīng)用。本文所使用的術(shù)語"異常低熔體粘度"是指具有大約500cP-大約2000cP的熔體 粘度（在190°C測量）的基于丙烯的聚合物，更尤其是指具有大約500cP-大約1000cP的熔 體粘度的基于丙烯的聚合物。這些聚合物傾向于非常迅速地結(jié)晶，并且當(dāng)它們不與低結(jié)晶 基于丙烯的聚合物共混時可能不容許傾向于在反應(yīng)器和造粒模頭之間發(fā)生的標(biāo)準(zhǔn)加工溫 度改變。
[0027]這些開發(fā)也對異常低結(jié)晶的基于丙烯的聚合物具有特別的應(yīng)用。這些聚合物傾向 于非常緩慢地結(jié)晶，并且因此當(dāng)它們不與高結(jié)晶基于丙烯的聚合物共混時可能不能夠按商 業(yè)加工速度固化。
[0028]還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以并聯(lián)反應(yīng)流程操作時，有利性能可以通過使用二氯?二甲基甲硅 烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯；二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基 茚基）合鋯；二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿；或二氯?二甲 基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿作為催化劑制備較高結(jié)晶聚合物和使用二 甲基?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿；二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿；二 氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯；和/或二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯 作為催化劑制備較低結(jié)晶聚合物而實現(xiàn)。另外，當(dāng)加工包括較低分子量聚合物的基于丙烯 的聚合物共混物時，此類催化劑可以改進聚合物共混物的回收。
[0029] 還已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可以在液相分離器中使用失穩(wěn)分解將具有大約 100, 000g/m〇l或更低，甚至更優(yōu)選大約60, 000g/m〇l或更低的重均分子量的基于丙烯的聚 合物與溶劑分離，而不會損失在貧聚合物液相中的大量聚合物。貧聚合物液相中的聚合物 濃度可以通過使用催化劑例如二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、二氯?二甲基甲硅烷基?雙 (2-甲基-5-苯基茚基）合鉿和二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合 給進一步降低。
[0030] I.聚烯烴粘合劑組分和組合物的制備方法
[0031] 制備聚烯烴粘合劑組分的方法總體上顯示在圖1中。在一個實例實施方案中，所 述方法通過系統(tǒng)10進行，所述系統(tǒng)10包括第一反應(yīng)器20、與所述第一反應(yīng)器20并聯(lián)的第 二反應(yīng)器40、液相分離器6〇、脫揮發(fā)分容器70和造粒機80。所述第一反應(yīng)器20和第二反 應(yīng)器40可以例如，是連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器。
[0032] 第一反應(yīng)器20可以接收第一單體的第一單體進料22、第二單體的第二單體進料 24和第一催化劑的催化劑進料26。第一反應(yīng)器2〇還可以接收溶劑和活化劑的進料?？梢?將溶劑和/或活化劑進料與第一單體進料22、第二單體進料24或催化劑進料26中的任一 種結(jié)合或可以將溶劑和活化劑在獨立的進料料流 28、3〇中供給反應(yīng)器。第一聚合物在第一 反應(yīng)器20中制備并經(jīng)由第一產(chǎn)物料流％排出第一反應(yīng)器20。第一產(chǎn)物料流32包含第一 聚合物、溶劑和任何未反應(yīng)的單體。
[0033]在任何實施方案中，第一單體可以是丙烯和第二單體可以是乙烯或c4-ciQ烯烴。在 任何實施方案中，第二單體可以是乙烯、丁烯、己烯和辛烯。一般而言，單體的選擇和所述方 法中采用的所選單體的相對量取決于第一聚合物和最終多峰聚合物共混物的所需性能。對 于粘合劑組合物，乙烯和己烯是尤其優(yōu)選的用于與丙烯共聚的共聚單體。在任何實施方案 中，供給第一反應(yīng)器20的丙烯和共聚單體的相對量可以設(shè)計用來制備主要是丙烯的聚合 物，即超過50mol %丙烯的聚合物。在另一個實施方案中，第一反應(yīng)器20可以制備丙烯的均 聚物。
[0034] 第二反應(yīng)器40可以接收第三單體的第三單體進料42,第四單體的第四單體進料 44和第二催化劑的催化劑進料46。第二反應(yīng)器40還可以接收溶劑和活化劑的進料?？梢?將溶劑和/或活化劑進料與第三單體進料42、第四單體進料44或第二催化劑進料46中的 任一種結(jié)合，或可以將所述溶劑和活化劑在獨立的進料料流48、50中供給反應(yīng)器。第二聚 合物在第二反應(yīng)器40中制備并經(jīng)由第二產(chǎn)物料流52排出第二反應(yīng)器40。第二產(chǎn)物料流 52包含第二聚合物、溶劑和任何未反應(yīng)的單體。
[0035] 在任何實施方案中，第三單體可以是丙烯和第四單體可以是乙烯或C4-C1Q烯烴。 在任何實施方案中，第四單體可以是乙烯、丁烯、己烯和辛烯。在任何實施方案中，供給第 二反應(yīng)器40的丙烯和共聚單體的相對量可以設(shè)計用來制備主要是丙烯的聚合物，即超過 50mol%丙烯的聚合物。在另一個實施方案中，第二反應(yīng)器40可以制備丙烯的均聚物。
[0036] 優(yōu)選地，第二聚合物不同于第一聚合物?？梢岳?，通過這兩種聚合物的共聚單體 含量、熔化熱、結(jié)晶度、支化指數(shù)、重均分子量和/或多分散度度量差異。在任何實施方案 中，第二聚合物可以包含與第一聚合物不同的共聚單體或一種聚合物可以是丙烯的均聚物 且另一聚合物可以包含丙烯和乙烯或。烯烴的共聚物。例如，所述第一聚合物可以包 含丙烯-乙烯共聚物和第二聚合物可以包含丙烯-己烯共聚物。在任何實施方案中，第二 聚合物可以具有與第一聚合物不同的重均分子量（Mw)和/或與第一聚合物不同的熔體粘 度。另外，在任何實施方案中，第二聚合物可以具有與第一聚合物不同的結(jié)晶度和/或熔化 熱?？梢越Y(jié)合以制備有利的多峰共混物的聚合物的類型的具體實例將在本文更詳細(xì)描述。
[0037] 雖然沒有在圖1顯示，但是可以理解可以采用任意數(shù)目的額外反應(yīng)器來制備可以 與第一和第二聚合物結(jié)合（例如，接枝）或共混的其它聚合物。在任何實施方案中，第三反 應(yīng)器可以制備第三聚合物。第三反應(yīng)器可以與第一反應(yīng)器2〇和第二反應(yīng)器40并聯(lián)或第三 反應(yīng)器可以與第一反應(yīng)器20和第二反應(yīng)器40之一串聯(lián)。
[0038] 使本文描述的聚合物聚合的示例性方法的進一步描述可以參見美國專利號 6, 881，800,所述文獻通過參考引入本文。
[0039] 可以將第一產(chǎn)物料流32和第二產(chǎn)物料流52結(jié)合以制備多峰共混物料流54。例 如，第一產(chǎn)物料流32和第二產(chǎn)物料流52可以將第一和第二聚合物供給混合容器，例如具有 攪拌器的混合罐。
[0040] 可以將多峰共混物料流54供給所述液相分離容器60以制備富聚合物相和貧聚合 物相。貧聚合物相可以包含溶劑且基本上不含聚合物。可以經(jīng)由溶劑再循環(huán)料流 64將所 述貧聚合物相的至少一部分從液相分離容器60排出。所述溶劑再循環(huán)料流64可以還包括 未反應(yīng)的單體?？梢越?jīng)由富聚合物料流62將所述富聚合物相的至少一部分從液相分離容 器60排出。
[0041] 在任何實施方案中，液相分離容器60可以根據(jù)下臨界溶解溫度（LCST)相分離原 理操作。這種技術(shù)使用失穩(wěn)分解（spinodal decomposition)的熱力學(xué)原理以產(chǎn)生兩個液 體相；一個相基本上不含聚合物且另一個相按比供給所述液相分離容器 6〇的單一液體進 料更高的濃度含有溶解的聚合物。
[0042] 液相分離可以通過讓多峰共混物料流經(jīng)過如圖3所示的LCST邊界實現(xiàn)。在這一 說明性的實例中，聚合在100或120巴下在聚合反應(yīng)器（一個或多個）中在壓力釋放設(shè)備 上游也盛行的壓力下在如線A所示的水平下進行。將溫度維持和/或提升到由B處所示的 括弧標(biāo)記的范圍至150°C和200°C或220°C之間。在所述盛行溫度下，壓力沿著箭頭下降至 標(biāo)記為X的水平。當(dāng)壓力穿過所述泄壓閥從100巴降低至40巴時，聚合混合物從均勻單一 相經(jīng)過標(biāo)記為LCST的下臨界溶解溫度邊界到兩相（L-L)區(qū)。即，對于給定溫度，壓力起始 于在代表上臨界溶解溫度（UCST)、LCST和蒸氣壓的壓力-溫度曲線的最高值以上的壓力， 和對于給定溫度在釋放后的壓力低于代表失穩(wěn)邊界（spinodal boundary)的壓力-溫度曲 線并且大于代表蒸氣壓的壓力-溫度曲線。壓降足夠快以避免連續(xù)聚合物的形成和形成不 連續(xù)的溶劑/單體相。穿過由LCST(雙結(jié)點）邊界和失穩(wěn)邊界分界的區(qū)域的壓降可以特別 快速以通過失穩(wěn)分解引起相分離，所述失穩(wěn)分解導(dǎo)致快速相分離和沉降。
[0043] 水平X在標(biāo)記為蒸氣壓的另一個相邊界上面，在所述相邊界下面，所述混合物進 入V-L-L區(qū)域，其中它是一部分蒸氣，和一部分兩相液體。在分離器出口處在水平X處的壓 力足夠高以致沒有蒸氣形成。
[0044] 過去的實驗測量已經(jīng)表明雖然聚合物在貧相中的濃度是產(chǎn)物家族的函數(shù)，從對于 高分子量丙烯-乙烯彈性體（即，具有100k-300k g/mol的重均分子量的丙烯-乙烯彈性 體）的大約300wppm至對于乙烯丙烯二烯單體橡膠（"EPDM"）和塑性體的大約lOOOwppm， 通過凝膠滲透色譜測量的貧相中聚合物級分的分子量一般小于10, 000g/m〇l。參見例如美 國專利號7, 163, 989。因此預(yù)期的是，較低分子量聚合物，例如具有5, OOOg/mol-lOO, 000g/ mol的重均分子量的聚合物的液相分離將導(dǎo)致下述貧相聚合物濃度：所述貧相聚合物濃度 顯著高于較高分子量丙烯-乙烯彈性體、EPDM和塑性體的貧相聚合物濃度。此種結(jié)果將對 于在其中聚合物之一具有比其它一種或多種聚合物低得多的重均分子量的實施方案中的 多峰聚合物共混物的加工是更加不希望的。令人驚奇地，如實施例1和實施例2中記錄的 那樣，發(fā)現(xiàn)情況不是這樣。
[0045] 因此已經(jīng)確定，采取利用失穩(wěn)分解達到兩個液體相的形成的液相分離容器60可 能是將溶劑與多峰聚合物共混物分離的有效方法，尤其是當(dāng)共混物的聚合物之一具有小于 100,000g/mol，更加尤其10,000g/mol-60,000g/mol的重均分子量時。還發(fā)現(xiàn)，貧聚合物相 中的聚合物的濃度可以通過催化劑選擇進一步降低。式I的催化劑（本公開內(nèi)容的催化劑 和活化劑部分中所述），尤其是二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿、二甲基?二甲基甲硅烷基?雙 (2-甲基-5-苯基茚基）合鋯和二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合 鉿發(fā)現(xiàn)是使聚合物在貧相中的濃度最小化的尤其有效的催化劑。因此，在任何實施方案中， 可以使用式I的催化劑，尤其是二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿、二甲基?二甲基甲硅烷基?雙 (2-甲基-5-苯基茚基）合鋯和二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合 鉿制備一種、兩種或所有聚合物。
[0046]再參照圖1，在離開液相分離容器60后，然后可以將富聚合物料流62供給脫揮發(fā) 分容器70以便進一步聚合物回收。在任何實施方案中，還可以將富聚合物料流62供給低 壓分離器，然后供給脫揮發(fā)分容器70的入口。在所述容器中的同時，聚合物組合物可以在 所述容器中經(jīng)歷真空以致溶劑的至少一部分從聚合物組合物中除去并降低聚合物組合物 的溫度，從而形成包含多峰聚合物共混物并具有比當(dāng)聚合物組合物被引入所述容器時的聚 合物組合物更低溶劑含量和更低溫度的第二聚合物組合物。然后可以經(jīng)由排出料流72從 所述容器的出口排出聚合物組合物。
[0047]脫揮發(fā)分容器70可以是本領(lǐng)域中已知的脫揮發(fā)分設(shè)備。可以使用能夠從聚合物 熔體除去溶劑以實現(xiàn)本文描述的蒸發(fā)冷卻的任何這樣的設(shè)備。那些設(shè)備中的某些將在下面 更詳細(xì)地描述。
[0048] 在任何實施方案中，脫揮發(fā)分容器可以包括真空室,所述真空室具有接收聚合物 熔體的入口，排出聚合物熔體的出口，可以除去揮發(fā)物的真空口和用于攪拌器軸進入的攪 拌器軸口。攪拌器軸可以穿過至少一個攪拌器軸口，延伸到真空室中并攜帶攪拌裝置，例如 一個或多個：常規(guī)的圓形或橢圓形槳、常規(guī)葉片、常規(guī)桿或它們的組合。攪拌裝置包括本領(lǐng) 域技術(shù)人員已知的任何常規(guī)攪拌設(shè)備。脫揮器可以包括設(shè)置在真空室外面用于使軸旋轉(zhuǎn)的 電動機。
[0049]脫揮器還可以包括與真空室的出口相聯(lián)的用于驅(qū)動聚合物穿過所述出口的螺桿 軸。在那種情況下，真空室還將具有螺桿軸口，螺桿軸穿過所述螺桿軸口進入腔室，和所述 螺桿軸口還將包括具有在真空室外面的外部分的螺桿軸密封件。優(yōu)選地，脫揮器還包括裝 置，例如供應(yīng)有低氧含量氣體的外殼，用于用所述低氧含量氣體覆蓋所述螺桿軸密封件的 外部分。
[0050] 通常，真空室是大體圓柱形的并且是水平的以致所述圓柱體的軸位于水平面中， 并且攪拌器軸也水平地延伸并且任選地與所述圓柱體的軸重合。
[0051] 提供的設(shè)備和方法使用任何適合的低氧含量氣體。優(yōu)選地，低氧含量氣體具有少 于3wt%氧，優(yōu)選少于0· 5wt%氧。更優(yōu)選，低氧含量氣體基本上不含或完全不含（〇. 0wt% ) 氧。低氧含量氣體包括不含氧的常規(guī)氣體，例如氦氣、氬氣、氮氣、蒸汽、二氧化碳或它們的 組合。優(yōu)選地，低氧含量氣體是氮氣。
[0052] 任選地，真空室的內(nèi)部體積是至少2m3,例如，至少4m3,任選地最多15m 3,例如1 lm3。 任選地，真空室是大體上圓柱形，具有至少4m，任選地至少6m的長度，和至少lm的直徑。 [0053]通常，真空脫揮器包括或連接到至少一個栗用于經(jīng)由一個或多個真空口將真空施 加于所述真空室。 ζ
[0054]圖2示出了適合用于本發(fā)明方法和系統(tǒng)的示例性脫揮器100的布置。脫揮器100 包括真空室101，所述真空室101裝備有用于包含聚合物和溶劑的聚合物組合物的入口 102,用于聚合物流到造粒機的出口 103和經(jīng)由導(dǎo)管與包括栗的真空系統(tǒng)連接的兩個真空 口 104和105。真空室101是大體上圓柱形的并可以具有大約2-10米的長度和超過1米的 直徑。真空室101是水平安裝的并在每一端配備有攪拌器軸口 106,107。攪拌器軸108水 平地延伸穿過攪拌器軸口 106,1〇7并與圓柱形真空室1〇1的軸線共軸。攪拌器軸口 106裝 備有在真空室101和攪拌器軸108之間用于密封的攪拌器軸密封件1〇9。攪拌器軸口 107 裝備有相似的攪拌器軸密封件110。攪拌器軸密封件109和110的功能是阻止在真空室1〇1 以外的大氣滲入內(nèi)部真空室101。真空脫揮器100還包括兩個安裝在攪拌器軸 108端部的 液壓發(fā)動機111、112用于驅(qū)動攪拌器軸108。那些發(fā)動機111、112分別由單獨的液壓驅(qū)動 器II 3和114驅(qū)動。許多槳115沿著攪拌器軸108的長度配備用于攪拌真空室101內(nèi)部的 聚合物。
[0055]在真空室101的遠離入口 102的末端，與攪拌器軸108正交安裝水平安裝的螺桿 軸II6 (在圖2中，為了清楚起見，螺桿軸沿垂直方向出現(xiàn)）。螺桿軸116由液壓發(fā)動機117 驅(qū)動，所述液壓發(fā)動機117由液壓驅(qū)動器114驅(qū)動。螺桿軸116的功能是驅(qū)動聚合物離開真 空室101并穿過出口 103朝向下游的造粒機。螺桿軸116穿過螺桿軸口 118進入真空室， 所述螺桿軸口裝備有螺桿軸密封件119。
[0056]密封件109具有延伸到真空室101外面的部分109a。密封件109的外部分 109a 容納在外殼120內(nèi)，所述外殼120是從真空室101的端部延伸到發(fā)動機m外罩的圓柱形 外殼。當(dāng)脫揮器100在操作中時,從氮源為外殼120提供氮氣以維持外殼120內(nèi)的惰性氣 氛，從而用惰性氣氛覆蓋密封件109的外部分109a。那樣，密封件109中的任何漏處將氮氣 從內(nèi)部外殼1 2〇吸入真空室101內(nèi)部而不是大氣中的空氣。進入外殼12〇的氮氣供應(yīng)可以 由監(jiān)視器監(jiān)測以致流出外殼120的氮氣的任何突然上升將檢測為密封件 109中的可能的漏 處的指示。以類似的方式，攪拌器軸密封件110具有延伸到真空室101外的部分，所述部分 封裝在充氮外殼121內(nèi)部，并且螺桿軸密封件119具有延伸到真空室itn外的部分，所述部 分封裝在充氮外殼122內(nèi)部。外殼121和12 2各自可以具有其自己獨立的氮氣供應(yīng)，各自 具有其自己獨立的監(jiān)視器以便檢測氮氣向外殼的流動中的任何提高。
[0057]從圖2可以看出，發(fā)動機111、112和117中的每一個具有分別形成為外殼120、121 和122的一部分的外罩。
[0058]密封件1〇9裝備有將潤滑油供給密封件1〇9的專用射油泵123,從而改進密封作 用和延長密封墊的壽命。泵1?是氣動柱塞泵，其每一沖程向密封件計量精確量的油，從而 確保過量的油不被注入密封件中。小心地控制油流量以限制密封油滲入聚合物?；蛘撸?以用向潤滑油的儲器施加壓力的氮氣供應(yīng)將油加壓，從而按規(guī)定壓力將油推入密封件 109。
[0059]以類似的方式，密封件110裝備有油泵125和相關(guān)的空氣供應(yīng)或氮氣供應(yīng)126,并 且密封件119裝備有具有相關(guān)氮氣供應(yīng)128的油泵127。
[0060]在脫揮器1〇〇的操作期間，包含半結(jié)晶聚合物和溶劑的聚合物組合物流入真空室 101的入口 102。在真空室內(nèi)部，通過固定到攪拌器軸108的槳葉115攪拌聚合物組合物， 所述攪拌器軸1〇 8可以按例如，2〇-45rpm的速度旋轉(zhuǎn)。攪拌連續(xù)地使真空室1〇1內(nèi)部的聚 合物的新表面暴露并經(jīng)由朝向真空系統(tǒng)的兩個真空口 1〇4、1〇5抽出揮發(fā)性溶劑材料，將真 空室101內(nèi)部的真空維持在大約20πιπι^的壓力。聚合物沿著真空室1 〇1的長度流動并被 旋轉(zhuǎn)的螺桿軸116驅(qū)動出真空室101的端部，穿過出口 103朝向下游的造粒機200。
[0061] 其它實施方案和適合在此使用的脫揮發(fā)分設(shè)備的操作的更詳細(xì)描述可以參見美 國專利序列號I2/972, 140,所述文獻全文引入本文作為參考。適合的脫揮發(fā)分設(shè)備可從例 如，LIST USA, Inc.商購。
[0062] 再參照圖1，然后可以將冷卻的排出料流72供給造粒機80,其中然后經(jīng)由造粒模 頭排出為所形成的粒料82的多峰聚合物共混物。聚合物的造?？梢酝ㄟ^水下、熱模面、線 材、水環(huán)式或其它類似的造粒機進行。優(yōu)選地，使用水下造粒機，但是也可以使用本領(lǐng)域技 術(shù)人員已知的其它等效的造粒裝置。水下造粒的一般技術(shù)是本領(lǐng)域中普通技術(shù)人員已知 的。有用的水下造粒設(shè)備的實例可以參見美國專利號7,033, 152 ;7,226, 553和7, 470, 118， 它們都引入本文供參考。
[0063]在任何實施方案中，水下造粒機可用來將冷卻的聚合物造粒。在這樣的實施方案 中，可以經(jīng)由造粒模頭擠出聚合物以形成線材，然后可以通過在水下造粒機水箱中的旋轉(zhuǎn) 切割機刀片切割所述線材。水可以連續(xù)地流過水箱以使粒料進一步冷卻和固化并攜帶所述 粒料離開水下造粒機的水箱以便進一步加工。在任何實施方案中，水下造粒裝置中的水的 溫度可以為大約0°C-25°C。優(yōu)選地，水冷卻系統(tǒng)冷卻將要到水下造粒機水箱（切割室）的 水至大約5°C。
[0064]在任何實施方案中，可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的手段熱調(diào)節(jié)造粒模頭以防止 模孔凍結(jié)。
[0065]在任何實施方案中，水下造粒機裝置可以具有冷卻水淤漿循壞回路。冷卻水幫助 消除粒料粘在一起的傾向并允許經(jīng)擠出的聚合物線材更清潔地切割。冷卻水淤漿循壞回路 可以與水下造粒機的水箱流體連通，并可以攜帶粒料-水游楽到粒料干燥裝置，然后將水 再循環(huán)回到水下造粒機。在任何實施方案中，粒料在冷卻水淤漿循壞回路中的停留時間可 以是至少10秒，或至少 2〇秒，或至少3〇秒，或至少40秒，或至少50秒或更多。因為新鮮 粒料如果還沒有足夠時間來結(jié)晶和硬化則可能具有橋聯(lián)和附聚的傾向，所以優(yōu)選粒料在粒 料水回路中具有足夠的停留時間以硬化。
[0066]在相同或其它實施方案中，冷卻水可用來從切割機刀片除去粒料并將它們輸送穿 過捕捉并除去粗聚集或附聚的粒料的篩網(wǎng)。水然后可以將粒料運輸經(jīng)過脫水裝置并進入離 心干燥機或流化床，以從粒料除去過量的表面水分。粒料然后可以穿過用于收集的卸料樣j 或可以繼續(xù)進行其它加工。 θ
[0067]造粒模頭可以用來制造各種形狀的粒料，包括但不限于，球體、桿、條板或多邊形 粒料。優(yōu)選地，制造近似球形的粒料。將允許粒料容易流動的粒料形狀是優(yōu)選的。
[0068]根據(jù)模板（die Plate)尺寸、模頭中的孔數(shù)目和所需的粒料尺寸與形狀選擇造粒 ?幾^的^度。^中的孔數(shù)目和孔的幾何結(jié)構(gòu)視聚合物進料流速和熔融材料的情況而進 訂選擇，并且這些確足在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識和能力范圍內(nèi)。 _9]在粒料已經(jīng)離開粒料_水齡菜回路后，粒料中聚合物材料的不完全 差的粒料幾何結(jié)構(gòu)、粒料變獅粒料降低的自由流動能力。粒料的結(jié)晶度受粒料的停留時 間和溫度影響。此外，粒料硬度隨停留時間和溫度而變。 _〇]任選地，可以將防粘連劑添加到水下造粒水箱或冷卻水齡 料水回路中添加防粘連劑可用于阻止粒料在回路中粘附在-起。扣啊'甲。問杻
[0071] A.單體
[0072] 通過本發(fā)明方法中的任一種制備的和/或在本發(fā)明組合物中的任一種中采用的 聚合物優(yōu)選衍生自一種或多種選自丙烯、乙烯、 C4_C2〇線性或支鏈烯烴、和二烯（尤其是， c4-c1()烯烴）的單體。本文所使用的術(shù)語"單體"或"共聚單體"可以是指用來形成聚合物 的單體，g卩，呈聚合之前的形式的未反應(yīng)的化學(xué)化合物，并且還可以是指這樣的單體，即在 它已經(jīng)結(jié)合到聚合物中后（本文也稱作"[單體] -衍生的單元"），由于聚合反應(yīng)其通常具 有比它在聚合反應(yīng)之前更少的氫原子。
[0073] 優(yōu)選地，聚合物主要是丙烯。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、丁烯、己烯和辛烯，乙烯是 最優(yōu)選的共聚單體。對于基于丙烯的聚合物，聚合物的結(jié)晶度和熔化熱受共聚單體含量和 共聚單體在聚合物內(nèi)的序列分布影響。一般而言，共聚單體增加的含量將降低由有規(guī)立構(gòu) 丙烯衍生的序列的結(jié)晶提供的結(jié)晶度。
[0074] 可以使用13C核磁共振（NMR)通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法測量聚合物的共 聚單體含量和序列分布?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法測量具有離散分子量范圍 的共聚單體含量，包括傅里葉變換紅外光譜（FTIR)連同通過GPC收集的樣品，如Wheeler 和 Willis，Applied Spectroscopy, I"3, Vol· 47, ρρ· 1128_113〇 所述那樣。對于含有多于 75wt%丙烯的丙烯乙烯共聚物，此類聚合物的共聚單體含量（乙烯含量）可以如下測量： 均勻薄膜在大約150?或更高的溫度下壓制，并安放在Perkin Elmer PE 1760紅外光譜儀 上。記錄樣品從600cm1到4000〇1^的全譜并且可以根據(jù)下列公式計算乙烯的單體wt% : 乙烯機％= 82.585 - 111.987乂+30.04512，其中)(是在1155〇11_1處的峰高度和在 722〇11_1 或732CHT1處的峰高度（按兩者中較高者）的比例。對于具有75wt%或更低丙烯含量的丙 烯乙烯共聚物，可以使用Wheeler和Willis中描述的程序測量共聚單體（乙烯）含量。
[0075] 各種試驗方法，包括GPC測量方法和通過NMR和DSC測量測定乙烯含量的方法，描 述在美國專利號6, 525, 157中，所述文獻全文引入本文作為參考。
[0076] B.催化劑和活化劑
[0077] 聚合物的三單元組立構(gòu)規(guī)整度和立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)可以通過催化劑（其影響丙烯 置放的立構(gòu)規(guī)整度）、聚合溫度（根據(jù)聚合溫度，可以通過提高溫度降低立構(gòu)規(guī)整度）和共 聚單體的類型和量（其傾向于減小較長的丙烯衍生序列的水平）控制。
[0078] 這里描述的聚合物可以使用一種或多種催化劑體系制備。這里所使用的"催化劑 體系"至少包含過渡金屬化合物，也稱為催化劑前體，和活化劑。使過渡金屬化合物（催化 劑前體）和活化劑在聚合反應(yīng)器上游的溶液中或在本公開方法的聚合反應(yīng)器中接觸產(chǎn)生 催化劑體系的催化活性組分（催化劑）。任何給出的過渡金屬化合物或催化劑前體可以與 各種活化劑產(chǎn)生催化活性組分（催化劑），從而提供寬系列的可在本發(fā)明方法中配制的催 化劑。本發(fā)明的催化劑體系包含至少一種過渡金屬化合物和至少一種活化劑。然而，本公 開內(nèi)容的催化劑體系還可以包含與一種或多種活化劑結(jié)合的多于一種的過渡金屬化合物。 此類催化劑體系可以任選地包括雜質(zhì)清除劑。這些組分中的每一種將在下面更詳細(xì)描述。
[0079] 在任何實施方案中，用于制備半結(jié)晶聚合物的催化劑體系可以包含金屬茂化合 物。在任何實施方案中，金屬茂化合物可以是具有通式（InOYCln 2)!^的橋聯(lián)雙茚基金屬 茂，其中In1和In2是與Μ鍵接并通過Y橋聯(lián)的相同的取代或未取代的茚基，Y是橋聯(lián)基團， 其中將In 1與In2連接的直接鏈中的原子的數(shù)目為1-8和所述直接鏈包含C或Si ;Μ是第 3、4、5或6族過渡金屬；和X2是離去基團。in1和ι η2可以是取代或未取代的。如果Inl和 In2被一個或多個取代基取代，則所述取代基選自鹵素原子、Ci-Ciq烷基、 c「Ci°5芳基、q_C25 烷芳基，和含N或P的烷基或芳基。每個離去基團χ可以是烷基，優(yōu)選甲基，或齒素離45 選氯或氟離子。這種類型的示例性的金屬茂化合物包括，但不限于，二甲基· 甲^甲 硅烷基?雙（茚基）合鉿和二甲基·μ-二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯。 土
[00S0]在任何實施方案中，金屬茂化合物可以是具有通式（In1)Υ(Ιη2) Μχ2的橋聯(lián)雙諱基 金屬茂，其中In1和In2是與Μ鍵接并通過Υ橋聯(lián)的相同的2, 4-取代的茚基，γ是橋聯(lián)基 團，其中將In1與In2連接的直接鏈中的原子的數(shù)目為卜 8和所述直接鏈包含c或Si，μ是 第3、4、5或6族過渡金屬，和χ 2是離去基團。Ιηι和Ιη2在2位被甲基取代且在 4位^選自 c5-c15芳基、c?rC25烷芳基和含Ν或ρ的烷基或芳基的取代基取代。每個離去基團X可以是 院基，優(yōu)選甲基，或|--素尚子，優(yōu)選氣或氣罔子。這種類型的不:例性金屬茂化合物包括，但不 限于，二甲基?（二甲基甲硅烷基）雙（2-甲基-4-(3，'5'_二-叔丁基苯基）萌基）合錯、 一甲基·（ 一甲基甲娃燒基）雙（2_甲基-4-(3, ' 5' -二-叔丁基苯基）節(jié)基）合鉿、二甲 基?（二甲基甲硅烷基）雙（2-甲基-4-萘基茚基）合錯、二甲基?（二甲基甲硅燒基）雙 (2-甲基-4_萘基節(jié)基）合給、二甲基?（二甲基甲桂焼基）雙（2-甲基-4-(Ν-咔唑基） 諱基）合錯和-甲基·（ 一甲基甲娃焼基）雙（2-甲基-4-(Ν-昨唾基）諱基）合鉿。
[0081] 或者，在任何實施方案中，金屬茂化合物可以對應(yīng)于美國專利號7, 601，666中所 公開的通式中的一個或多個。此類金屬茂化合物包括，但不限于，二甲基·二甲基甲硅燒 基?雙（2_(甲基）_5, 5, 8, 8-四甲基-5, 6, 7, 8-四氫苯并（f)茚基）合鉿、二甲基?二苯 基甲硅烷基?雙（2-（甲基）-5, 5, 8, 8-四甲基-5, 6, 7, 8-四氫苯并（f)茚基）合鉿、二甲 基?二苯基甲硅烷基?雙（5, 5, 8, 8-四甲基-5, 6, 7, 8-四氫苯并（f)茚基）合鉿、二氯?二 苯基甲娃燒基?雙（2-(甲基）-5, 5, 8, 8-四甲基-5, 6, 7, 8-四氫苯并（f)萌基）合錯和二 甲基?環(huán)丙基甲桂院基?雙（2-（甲基）_5, 5, 8, 8-四甲基-5, 6, 7, 8-四氫1苯并（f)諱基） 合給。
[0082] 在任何實施方案中，用于制備半結(jié)晶聚合物的催化劑體系的活化劑可以包含陽離 子組分。在任何實施方案中，所述陽離子組分可以具有式[RYPAHr，其中A是氮，R 1和R2 一起是-(CH2)a-基團（其中a是3、4、5或6)并與氮原子一起形成4-、5-、6-或7_元非芳 族環(huán)，任選地，一個或多個芳族環(huán)或雜芳環(huán)可以經(jīng)由相鄰的環(huán)碳原子與所述非芳族環(huán)稠合， R3是G、C2、C3、C4或C5院基，或N-甲基卩比略燒鏞或N-甲基哌陡鍇_。或者，在任何實施方 案中，陽離子組分具有式[R nAH]+，其中A是氮，η是2或3,所有R是相同的并且是Cl-C3烷 基,例如三甲基銨、三甲基苯銨、三乙基銨、二甲基苯銨或二甲基銨。
[0083] 可以在任何實施方案中采用的尤其有利的催化劑以式I顯示。
[0084]

【權(quán)利要求】
1. 多峰聚合物產(chǎn)物的制造方法，包括： 在第一反應(yīng)器中制備第一聚合物，其中所述第一聚合物是丙烯均聚物或含乙烯或 c4-c1(l烯烴共聚單體的丙烯共聚物； 在與所述第一反應(yīng)器并聯(lián)的第二反應(yīng)器中制備第二聚合物，其中所述第二聚合物是丙 烯均聚物或含乙烯或c4-c1(l烯烴共聚單體的丙烯共聚物，和其中所述第一聚合物和所述第 二聚合物具有大約25J/g或更大的熔化熱差異； 將所述第一聚合物和所述第二聚合物結(jié)合而形成多峰聚合物共混物；和 將所述多峰聚合物共混物造粒而形成包含所述多峰聚合物共混物的多個粒料。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述第一聚合物和所述第二聚合物之間的熔化熱差異為大 約30J/g或更高。
3. 權(quán)利要求2的方法，其中所述第一聚合物具有大約60J/g或更高的熔化熱，和所述第 二聚合物具有大約30J/g或更低的熔化熱。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述第一聚合物具有大約65J/g-大約85J/g的熔化熱和所 述第二聚合物具有大約10J/g-大約20J/g的熔化熱。
5. 權(quán)利要求2的方法，其中所述第一聚合物具有大約80J/g或更高的熔化熱，和所述第 二聚合物具有大約50J/g或更低的熔化熱。
6. 權(quán)利要求2的方法，其中所述第一聚合物具有大約50J/g或更高的熔化熱，和所述第 二聚合物具有大約15J/g或更低的熔化熱。
7. 權(quán)利要求1的方法，還包括： 提供具有入口和出口的容器； 在將所述第一聚合物和所述第二聚合物結(jié)合以形成多峰聚合物共混物之后且在將所 述多峰聚合物共混物造粒之前，將包含所述多峰聚合物共混物和溶劑的第一聚合物組合物 引入所述容器的入口； 使所述第一聚合物組合物在所述容器中經(jīng)歷真空以致從所述第一聚合物組合物中除 去所述溶劑的至少一部分并且所述第一聚合物組合物的溫度降低，從而形成包含所述多峰 聚合物共混物并且具有比所述第一聚合物組合物更低的溶劑含量和更低的溫度的第二聚 合物組合物；和 將所述第二聚合物組合物從所述容器的出口排出。
8. 權(quán)利要求1的方法，還包括： 提供具有入口、溶劑出口和產(chǎn)物出口的液相分離器； 將所述多峰聚合物共混物和溶劑經(jīng)由所述入口引入所述液相分離器； 在適合于產(chǎn)生貧聚合物液相和富聚合物液相的條件下操作所述液相分離器； 經(jīng)由所述溶劑出口從所述液相分離器除去所述溶劑的一部分；和 經(jīng)由所述產(chǎn)物出口將所述富聚合物相從所述液相分離器排出。
9. 權(quán)利要求1的方法，還包括： 將第一非負(fù)載型催化劑引入所述第一反應(yīng)器；和 將第二非負(fù)載型催化劑引入所述第二反應(yīng)器，其中所述第一非負(fù)載型催化劑不同于所 述第二非負(fù)載型催化劑。
10. 權(quán)利要求1的方法，還包括： 將第一非負(fù)載型催化劑引入所述第一反應(yīng)器；和 將第二非負(fù)載型催化劑引入所述第二反應(yīng)器，其中所述第一非負(fù)載型催化劑與所述第 二非負(fù)載型催化劑相同。
11. 權(quán)利要求9的方法，其中所述第一非負(fù)載型催化劑選自： 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯；和 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯。
12. 權(quán)利要求10中任一項的方法，其中所述第二非負(fù)載型催化劑選自： 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿； 二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鉿； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯； 二氯?二甲基甲硅烷基?雙（茚基）合鋯； 二甲基· 1，Γ -雙（4-三乙基甲硅烷基苯基）亞甲基-(環(huán)戊二烯基）·（2, 7-二叔丁 基-9-芴基）合鉿； 二氯· 1，Γ -雙（4-三乙基甲硅烷基苯基）亞甲基_(環(huán)戊二烯基）·（2, 7-二叔丁 基-9-芴基）合鉿； 二氯· 1，Γ -雙（4-三乙基甲硅烷基苯基）亞甲基-(環(huán)戊二烯基）·（2, 7-二叔丁 基-9-芴基）合鋯；和 二甲基· 1，Γ -雙（4-三乙基甲硅烷基苯基）亞甲基-(環(huán)戊二烯基）·（2, 7-二叔丁 基-9-芴基）合鋯。
13. 權(quán)利要求1的方法，其中所述第一聚合物是丙烯和乙烯的共聚物。
14. 權(quán)利要求13的方法，其中所述第二聚合物是丙烯和乙烯的共聚物。
15. 權(quán)利要求1的方法，其中所述第一聚合物具有大約2000cP或更低的熔體粘度。
16. 權(quán)利要求15的方法，其中所述第一聚合物具有大約1000cP或更低的熔體粘度。
17. 權(quán)利要求1的方法，其中所述第二聚合物具有大約2000cP或更低的熔體粘度。
18. 權(quán)利要求15的方法，其中所述第二聚合物具有大約2000cP-20, OOOcP的熔體粘度。
19. 權(quán)利要求1的方法，其中所述第一聚合物占所述多峰聚合物共混物的大約 10wt % -大約 90wt %。
20. 權(quán)利要求19的方法，其中所述第二聚合物占所述多峰聚合物共混物的大約 10wt % -大約 90wt %。
21. 處理聚合物的方法，包括： 提供具有入口、溶劑出口和產(chǎn)物出口的液相分離器； 將一個或多個反應(yīng)器下游的產(chǎn)物料流供給所述液相分離器的入口，其中所述產(chǎn)物料流 包含基于丙烯的聚合物、溶劑和未反應(yīng)的丙烯單體，其中所述基于丙烯的聚合物具有小于 100, OOOg/mol的重均分子量； 在適合于產(chǎn)生貧聚合物液相和富聚合物液相的條件下操作所述液相分離器； 經(jīng)由所述溶劑出口從所述液相分離器除去所述溶劑的一部分；和 經(jīng)由所述產(chǎn)物出口將所述富聚合物相從所述液相分離器排出。
22. 權(quán)利要求21的方法，其中所述基于丙烯的聚合物具有大約60, 000g/mol或更低的 重均分子量。
23. 權(quán)利要求21的方法，其中所述聚合物在所述貧聚合物液相中的濃度小于大約 7, OOOwppm。
24. 權(quán)利要求23的方法，其中所述聚合物在所述貧聚合物液相中的濃度小于大約 1，OOOwppm。
25. 權(quán)利要求21的方法，其中在所述一個或多個反應(yīng)器的至少一個中使用催化劑，和 其中所述催化劑選自二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、二甲基?二 甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鋯、二氯?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯 基茚基）合鉿和二甲基?二甲基甲硅烷基?雙（2-甲基-5-苯基茚基）合鉿。
【文檔編號】C08F2/00GK104245744SQ201380013033
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月9日
【發(fā)明者】P·S·拉維尚卡爾, 王玉峰, L·P·斯蒂芬斯, F·巴爾桑, D·A·伯蒂 申請人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司