聚酯系樹脂組合物以及其制造方法、以及使用該樹脂組合物的成型體的制作方法
【專利摘要】一種聚酯系樹脂組合物，相對(duì)于100質(zhì)量份樹脂成分，含有0.005～0.1質(zhì)量份特定的環(huán)氧官能性聚合物(C)，所述樹脂成分包含：含有芳香族二羧酸單元和二元醇單元的聚酯樹脂(A)80～98質(zhì)量％以及20～2質(zhì)量％聚酰胺樹脂(B)，所述聚酰胺樹脂(B)包含：含有70摩爾％以上的間苯二甲胺單元的二胺單元和含有70摩爾％以上的α,ω-脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元。
【專利說明】聚酯系樹脂組合物以及其制造方法、以及使用該樹脂組合 物的成型體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚酯系樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的成型體，詳細(xì)而言，涉及 以特定的聚酯樹脂為主要成分、并且含有特定的聚酰胺樹脂的樹脂組合物以及使用該樹脂 組合物的成型體。

【背景技術(shù)】
[0002] 使用芳香族二羧酸化合物和脂肪族二元醇化合物作為單體而得到的聚合物、例如 以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)等為代表的聚酯具有透明性、機(jī)械性能、熔融穩(wěn)定性、保香 性、再循環(huán)性等優(yōu)異的特長(zhǎng)，因此現(xiàn)在廣泛用于膜、片、中空容器等各種包裝材料。然而，聚 酯對(duì)于氧氣、二氧化碳等的阻氣性未必充分，因此由聚酯形成的包裝容器的利用范圍有限 制。
[0003] 作為改善聚酯的阻氣性的方法，可以列舉出將氧化鋁、氧化硅蒸鍍到由聚酯形成 的成型體、包裝容器上的方法，或?qū)⒕哂斜染埘ジ叩淖铓庑阅艿臉渲坎嫉接删埘バ纬傻?成型體、包裝容器上的方法等。然而，具有需要復(fù)雜的制造工序、或損害再循環(huán)性、機(jī)械性能 等的問題點(diǎn)，因此其利用范圍被限定。
[0004] 作為解決上述那樣的問題、并且簡(jiǎn)便地改善聚酯的阻氣性的方法，可以列舉出將 具有高阻氣性的熱塑性樹脂熔融混合到聚酯樹脂中的方法。作為這樣的具有高阻氣性的樹 脂之一，可以列舉出乙烯-乙烯醇共聚樹脂，對(duì)于乙烯-乙烯醇共聚樹脂，具有由于其分子 結(jié)構(gòu)的特征缺乏與聚酯的相容性、混合兩樹脂而成的樹脂組合物白濁、損害作為聚酯的特 征的透明性的缺點(diǎn)。此外，乙烯-乙烯醇共聚樹脂曝露于適于聚酯之中最通常利用的聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯的加工溫度時(shí)，存在急劇劣化、產(chǎn)生凝膠、結(jié)垢等異物的情況，若其混入 制品中，則成為使制品的外觀、成品率惡化的因素。進(jìn)而，為了從裝置內(nèi)部去除該異物，需要 高頻率地進(jìn)行生產(chǎn)機(jī)的分解清掃，在工業(yè)上實(shí)施中存在大的問題。
[0005] 作為除乙烯-乙烯醇共聚物以外的阻氣性樹脂，可以列舉出以尼龍6,尼龍66等為 代表的聚酰胺，特別是將以間苯二甲胺為主要成分的二胺成分與以己二酸為主要成分的二 羧酸成分聚合而得到的聚己二酰間苯二甲胺（MXD6)為阻氣性特別優(yōu)異的聚酰胺，其玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)、結(jié)晶性與在聚酯之中特別廣泛地利用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯近似，因 此不損害聚酯的加工性。由此，作為用于改善聚酯的阻氣性的材料，聚己二酰間苯二甲胺可 以稱為非常合適的樹脂。
[0006] 對(duì)于PET與MXD6的混合物，幾乎可以原樣應(yīng)用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的成型加工 條件來加工，因此公開了向膜、瓶等各種包裝材料的應(yīng)用（例如，參照專利文獻(xiàn)1?6)。
[0007] 然而，由PET與MXD6的共混而形成的以往的成型體在未拉伸的狀態(tài)下具有較透明 性，但拉伸時(shí)有霧度（霧度值）增加、透明性降低的問題。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭58-160344號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平03-130125號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開昭58-90033號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平08-183092號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2011-37989號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開2011-132394號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0017] 本發(fā)明要解決的問題在于提供阻氣性以及透明性優(yōu)異的聚酯系樹脂組合物以及 使用該樹脂組合物的成型體。
[0018] 用于解決問題的方案
[0019] 本發(fā)明人等反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過對(duì)于以聚酯樹脂為主要成分、含有特定 的聚酰胺樹脂的樹脂成分配合特定的環(huán)氧官能性聚合物，從而可以提供阻氣性優(yōu)異、并且 改善透明性的樹脂組合物。特別是，發(fā)現(xiàn)作為使用該樹脂組合物進(jìn)行拉伸制成成型體的情 況下，透明性優(yōu)異。本發(fā)明是基于這樣的見解而完成的。
[0020] S卩，本發(fā)明涉及以下的聚酯系樹脂組合物、其制造方法以及使用該樹脂組合物的 成型體。
[0021] 〈1> 一種聚酯系樹脂組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份樹脂成分，含有0. 005?0. 1 質(zhì)量份環(huán)氧官能性聚合物（C)，所述樹脂成分包含：含有芳香族二羧酸單元和二元醇單元 的聚酯樹脂（A) 80?98質(zhì)量％以及20?2質(zhì)量％聚酰胺樹脂（B)，所述聚酰胺樹脂（B)包 含：含有70摩爾％以上的間苯二甲胺單元的二胺單元和含有70摩爾％以上的α，ω -脂肪 族二羧酸單元的二羧酸單元，所述環(huán)氧官能性聚合物（C)含有由下述通式（cl)表示的苯乙 烯單元以及由下述通式（c2)表示的（甲基）丙烯酸縮水甘油酯單元，
[0022]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚酯系樹脂組合物，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份樹脂成分，含有0. 005?0. 1質(zhì)量 份環(huán)氧官能性聚合物（C)， 所述樹脂成分包含：含有芳香族二羧酸單元和二元醇單元的聚酯樹脂（A) 80?98質(zhì) 量％以及20?2質(zhì)量％聚酰胺樹脂（B)， 所述聚酰胺樹脂（B)包含：含有70摩爾％以上的間苯二甲胺單元的二胺單元和含有 70摩爾％以上的α，ω-脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元， 所述環(huán)氧官能性聚合物（C)含有由下述通式（cl)表示的苯乙烯單元以及由下述通式 (c2)表示的（甲基）丙烯酸縮水甘油酯單元，
式（cl)、（c2)中，R1?R4分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1?12的烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述環(huán)氧官能性聚合物（C)為包含 由下述通式（cl)表示的苯乙烯單元、由下述通式（c2)表示的（甲基）丙烯酸縮水甘油酯 單元以及由下述通式（c3)表示的（甲基）丙烯酸酯單元的聚合物，
式（cl)、（c2)、（c3)中，R1?R5分別獨(dú)立地表示氫原子或碳數(shù)1?12的烷基、R 6表示 碳數(shù)1?12的烷基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述聚酯樹脂（A)包含：含有 70摩爾％以上的對(duì)苯二甲酸單元的芳香族二羧酸單元和含有70摩爾％以上的碳數(shù)2?4 的脂肪族二醇單元的二元醇單元。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述聚酯樹脂（A)的 芳香族二羧酸單元中包含〇. 01?2摩爾％的間苯二甲酸磺酸金屬鹽單元。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述通式（c2)的R4 表示氫原子或甲基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2?5中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述通式（c3)中R5 表不氫原子或甲基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2?6中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物，其中，所述通式（c3)中的 R6表不甲基。
8. 權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物的制造方法，其包含下述工序1 和工序2 : 工序1 :相對(duì)于包含芳香族二羧酸單元和二元醇單元的聚酯樹脂（A) 100質(zhì)量份，烙融 混煉10?40質(zhì)量份的環(huán)氧官能性聚合物（C)，制備母料（X)的工序； 工序2 :相對(duì)于100質(zhì)量份樹脂成分，熔融混煉0. 055?1. 1質(zhì)量份由工序1得到的 母料（X)的工序，所述樹脂成分包含：含有芳香族二羧酸單元和二元醇單元的聚酯樹脂 (A) 80?98質(zhì)量％以及20?2質(zhì)量％聚酰胺樹脂（B)，所述聚酰胺樹脂（B)包含：含有70 摩爾％以上的間苯二甲胺單元的二胺單元和含有70摩爾％以上的α，ω-脂肪族二羧酸單 元的二羧酸單元。
9. 一種成型體，其至少具有1層由權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的聚酯系樹脂組合物 形成的層。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的成型體，其為膜、片或容器。
【文檔編號(hào)】C08F220/32GK104159970SQ201380013160
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月9日
【發(fā)明者】宮部高德, 加藤智則, 三田寺淳 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社