活性反應(yīng)性穩(wěn)定劑存在下鹵化的乙烯基單體的分散相聚合反應(yīng)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明是關(guān)于一種用于鹵化乙烯基化合物的分散相聚合的方法，這種鹵化乙烯基化合物對應(yīng)于式RbRcC＝CX1X2，其中：X1＝F或Cl，X2＝H、F或Cl，Rb和Rc當(dāng)中的每一個(gè)獨(dú)立地表示：-H、Cl、F；或-烷基，優(yōu)選地是氯化和/或氟化烷基，更有利的是全氯化或全氟化烷基，包括步驟(E1)，其中所述單體連同下列各項(xiàng)被引入到水相中，-至少一種自由基來源；和-至少一種反應(yīng)性穩(wěn)定劑，該反應(yīng)性穩(wěn)定劑包括聚合物鏈和硫羰基硫基團(tuán)-S(C＝S)-，所述聚合物鏈包含非-(N-乙烯基內(nèi)酰胺)單體單元。
【專利說明】活性反應(yīng)性穩(wěn)定劑存在下鹵化的乙烯基單體的分散相聚合 反應(yīng)
[0001] 本發(fā)明涉及使用在液相中以連續(xù)液體相分散的單體的（分散相聚合）聚合反應(yīng)， 尤其包括乳液聚合反應(yīng)。更確切地說，本發(fā)明涉及使用用于分散相的特定穩(wěn)定劑（被稱為 "反應(yīng)性穩(wěn)定劑"）的這種類型的聚合反應(yīng)。
[0002] 已知多種聚合反應(yīng)通過反應(yīng)性穩(wěn)定劑類型的穩(wěn)定劑使用以液滴形式分散在連續(xù) 相（通常水相）中的單體。
[0003] -般來說，在這些反應(yīng)中所用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑是一種首先可以使含有單體的分散 相液滴穩(wěn)定，并也能參與聚合反應(yīng)的分子。這種反應(yīng)性穩(wěn)定劑，除其他外，具有完全或部分 替代附加的表面活性劑（否則必須使用表面活性劑以穩(wěn)定分散相）的優(yōu)勢，并因此導(dǎo)致聚 合物分散體（膠乳），這些分散體在如下意義上是有利的：它們不含有此類表面活性劑，或 至少它們具有含量降低的此類表面活性劑。
[0004] 已經(jīng)特別提出將此類反應(yīng)性穩(wěn)定劑用于進(jìn)行乙烯基型疏水單體的乳液聚合，這些 單體是通常包括親水性聚合物鏈和反應(yīng)性基團(tuán)的具有親水性和兩親性的分子，反應(yīng)性基 團(tuán)能夠誘導(dǎo)單體的受控自由基聚合反應(yīng)，例如在自由基存在下，ATRP(原子轉(zhuǎn)移自由基聚 合）或NMP (氮氧化物介導(dǎo)的聚合），或RAFT或MADIX型，例如，其中鏈末端處有一個(gè)黃原 酸鹽（酯）基團(tuán)類型（具有_S(C = S)0-官能團(tuán)）的基團(tuán)。首先，這些反應(yīng)性穩(wěn)定劑由于 其親水性的性質(zhì)確保了分散相的液滴乳化的穩(wěn)定性，其次，它們起到聚合控制劑的作用，通 常經(jīng)過可逆加成-斷裂轉(zhuǎn)移過程，由此這些聚合物鏈通過逐漸消耗各自含有"活性"性質(zhì) 的單體而從這種控制劑生長，在將單體單元結(jié)合到鏈內(nèi)的每一步導(dǎo)致一種聚合物（根據(jù)相 同的加成-斷裂過程，這種聚合物仍攜帶一個(gè)反應(yīng)活性鏈端用于后續(xù)結(jié)合另一個(gè)單體單 元）的意義上（對于受控的或"活性"自由基聚合和生產(chǎn)從轉(zhuǎn)移劑增長的鏈的進(jìn)一步細(xì)節(jié)， 可以特別參考RAFT聚合的手冊，Ed Barner-Kowollik C Wiley-VCH 2008或替代地參考 TO 96/30421、TO 98/01478、TO 99/35178、TO 98/58974、TO 00/75207 和 TO 01/42312、TO 99/35177、TO 99/31144、FR 2 794 464 或 TO 02/26836 中描述的方法）。
[0005] 使用上述類型的反應(yīng)性穩(wěn)定劑（其誘導(dǎo)受控的自由基聚合）得到分散的液滴中形 成活性聚合物鏈，從聚合反應(yīng)的一開始，將穩(wěn)定劑結(jié)合到這些聚合物鏈中，但同時(shí)仍然保護(hù) 整個(gè)聚合中乳液的穩(wěn)定性而不必使用額外的表面活性劑，該親水性鏈?zhǔn)疽庑杂谰帽３衷谝?滴的周圍如附圖1所示。
[0006] 上述類型的反應(yīng)性穩(wěn)定劑也特別在以下出版物中描述的方法中被提出：
[0007] 甲基丙烯酸甲酯的氮氧化物介導(dǎo)的受控的/活性的自由基無表面活性劑乳液聚 合，使用聚（甲基丙烯酸）基大燒氧基胺引發(fā)劑。（Nitroxide-Mediated Controlled/ Living Free-Radical Surfactant-Free Emulsion Polymerization of Methyl Methacrylate using a Poly(Methacrylic Acid)-based Macroalkoxyamine Initiator.)
[0008] C. Dire, S. Magnet, L. Couvreur, B. Charleux
[0009] 大分子，42 (1)，95-103 (2009)
[0010] 作為用于微乳液中丙烯酸丁酯的AGET ATRP的反應(yīng)性表面活性劑ΡΕ0基嵌段共聚 物和均聚物。（PEO-based Block Copolymers and Homopolymers as Reactive Surfactants for AGET ATRP of Butyl Acrylate in Miniemulsion.)
[0011] ff. Li, K. Min, K. Matyjaszewski, F. Stoffelbach, B. Charleux
[0012] 大分子，41，6387-6392 (2008)
[0013] RAFT控制下有效的從頭法乳液聚合（Effective ab Initio Emulsion Polymerization under RAFT Control)
[0014] Christopher J. Ferguson,Robert J. Hughes, Binh T. T. Pham, Brian S. Hawkett, Robert G. Gilbert, Algirdas K. Serelis, and Christopher H. Such
[0015] 大分子（2002)
[0016] 使用兩親性聚（環(huán)氧乙烷）基三硫代碳酸酯鏈轉(zhuǎn)移劑通過RAFT的丙烯酸正丁酯 和甲基丙烯酸甲酯的無表面活性劑受控/活性自由基乳液（共）聚合。（Surfactant-free controlled/living radical emulsion(co)polymerization of n-butyl acrylate and methyl methacrylate via RAFT using amphiphilic poly (ethylene oxide)-based trithiocarbonate chain transfer agents.)
[0017] J. Rieger, G. Osterwinter, C. Bui, F. Stoffelbach, B. Charleux
[0018] 大分子（2009)
[0019] 盡管在絕對意義上是有利的，但迄今為止描述的反應(yīng)性穩(wěn)定劑的局限性之一是， 它們只適合于某些乙烯基單體的聚合，基本上甲基丙烯酸酯和烷基丙烯酸酯類型的聚合。
[0020] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種適合于使用大量的疏水性單體并且特別適合于乙 烯基酯和疏水N-乙烯基單體的分散相聚合的分散相聚合方法。
[0021] 為此，本發(fā)明人揭示了使用一種新型的反應(yīng)性穩(wěn)定劑的優(yōu)勢，即從N-(乙烯基內(nèi) 酰胺）單體的RAFT或MADIX受控的自由基聚合衍生的活性聚合物鏈。
[0022] 更精確地，本發(fā)明人揭示了一種用于制備聚合物的方法，包括在反應(yīng)性穩(wěn)定劑的 存在下進(jìn)行分散相聚合的步驟，其中使下列各項(xiàng)與水相接觸：
[0023] -至少一種烯屬不飽和單體，通常是處于分散的狀態(tài)；
[0024] -至少一種自由基來源；和
[0025] -反應(yīng)性穩(wěn)定劑，該反應(yīng)性穩(wěn)定劑包括聚合物鏈，該聚合物鏈包括（或者甚至由其 組成）N-(乙烯基內(nèi)酰胺）單體單元和硫羰基硫基團(tuán)_S(C = S)-，
[0026] 所述步驟優(yōu)選在低于反應(yīng)性穩(wěn)定劑的硫羰基硫基團(tuán)_S (C = S)-的降解溫度的溫 度下進(jìn)行，優(yōu)選在低于40°C的溫度下，例如小于或等于30°C溫度的下（本發(fā)明方法能夠，例 如，有利地在室溫下進(jìn)行）。
[0027] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，所使用的疏水性單體可包括鹵代乙烯基化合物，如乙烯基或 亞乙烯基氯化物或氟化物，對應(yīng)于式R bReC = CX￥，
[0028] 其中 4 = ?或 Cl
[0029] X2 = H、F 或 Cl
[0030] Rb和R。當(dāng)中的每一個(gè)獨(dú)立地表示：
[0031] _H、C1、F;或
[0032] -烷基，優(yōu)選地是氯化和/或氟化烷基，更有利的是全氯化或全氟化烷基。
[0033] 而且，本發(fā)明人已經(jīng)證實(shí)，上述鹵化乙烯基化合物的分散相聚合可以得到，更普遍 地，可以利用包含類似于本發(fā)明的硫羰基硫基團(tuán)-S(c = s)-的反應(yīng)性穩(wěn)定劑得到，但它包 含聚合物鏈而非包含單體單元（N-乙烯基內(nèi)酰胺）的鏈，或者替代地包含小于50%或甚至 小于30%的單體單元（N-乙烯基內(nèi)酰胺）的鏈。
[0034] 更確切地說，本發(fā)明人揭示了鹵化乙烯基化合物的分散相聚合的有利方法，這種 鹵化乙烯基化合物對應(yīng)于式RbReC = CX￥，
[0035] 其中 4 = F 或 Cl
[0036] X2 = H、F 或 Cl
[0037] Rb和R。當(dāng)中的每一個(gè)獨(dú)立地表示：
[0038] -H、C1、F;或
[0039] -烷基，優(yōu)選地是氯化和/或氟化烷基，更有利的是全氯化或全氟化烷基，
[0040] 包括步驟（E1)，其中這些單體連同下列各項(xiàng)被引入到水相中，通常是處于分散的 狀態(tài)，
[0041] -至少一種自由基來源；和
[0042] -以下稱為"RS2"的至少一種反應(yīng)性穩(wěn)定劑，該反應(yīng)性穩(wěn)定劑包括聚合物鏈和硫 羰基硫基團(tuán)-S(c = S)-，這種聚合物鏈包含非-(N-乙烯基內(nèi)酰胺）單體單元，這些單體單 元優(yōu)選地選自下列各項(xiàng)：
[0043]-丙烯酸酯型的親水性單體，例如丙烯酸及其鹽，如丙烯酸鈉，以及水溶性丙烯酸 酯，例如丙烯酸2-羥乙基酯或低聚或聚乙二醇丙烯酸酯；
[0044] -丙烯酰氨基型的親水性單體，例如丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰氨 基-2-甲基-1-丙磺酸及其鹽，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨（APTAC)、二甲氨基丙基丙烯 酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-嗎啉丙烯酰胺或N-羥乙基丙烯酰胺；
[0045] -甲基丙烯酸酯型的親水性單體，例如甲基丙烯酸及其鹽，如甲基丙烯酸鈉和低聚 或聚乙二醇甲基丙烯酸酯、3-[N-(3-甲基丙烯酸丙基酯）-N，N-二甲基]氨丙磺酸酯）、甲 基丙烯酸羥乙酯；
[0046] -甲基丙烯酰氨基型的親水性單體，例如甲基丙烯酰胺、3-[N_(3-甲基丙烯酰氨 基丙基）-N，N-二甲基]銨丙烷磺酸酯（SPP)、[ (3-甲基丙烯酰氨基丙基）-N，N-三甲基氯 化銨（MAPTAC);
[0047] -乙烯基型的親水性單體，例如乙烯基膦酸、乙烯基磺酸鈉、2-乙烯基吡陡、4-乙 烯基吡啶，及其季銨化物，和乙烯基咪唑；
[0048] -烯丙基型的親水性單體，例如二烯丙基二甲基氯化銨（DADMAC)、二甲基銨甲基 膦酸二烯丙基酯（DALP)。
[0049] 包括非-N-乙烯基內(nèi)酰胺單體的聚合物可任選地包括小于50%，或甚至小于30% 的N-乙烯基內(nèi)酰胺單體單元。
[0050] 該方法構(gòu)成本發(fā)明的主題。
[0051] 使用上述鹵化單體，本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)之一被證實(shí)是特別有利的，即，使用本發(fā) 明的試劑取代分散相聚合中需要的表面活性劑的可能性。具體地說，按照慣例，上述類型的 鹵化單體的分散相聚合涉及使用鹵化的表面活性劑，其通常為氟化的表面活性劑，如全氟 辛基磺酸（PF0S)、全氟辛酸（PF0A)或全氟壬酸（PFNA)的銨鹽類型的氟代兩親物，由于其毒 理特性（與持久性相關(guān)的毒性）它們的使用越來越有爭議。
[0052] 本發(fā)明能夠提供氟化的膠乳，其中這種類型的表面活性劑至少部分地，并且優(yōu)選 完全被根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)性穩(wěn)定劑代替。在這種情況下，所用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑可被鹵代或 氟化（例如，可以使用具有氟化或氯化基團(tuán)的反應(yīng)性穩(wěn)定劑），但是，不同于通常的分散相 聚合反應(yīng)過程，本發(fā)明的采用反應(yīng)性穩(wěn)定劑的方法，導(dǎo)致穩(wěn)定劑固定在聚合物顆粒上，并因 此不會(huì)導(dǎo)致使用通常的氟化膠乳所觀察到的表面活性劑的浸出效果。本發(fā)明在這樣的背景 下允許使用氟化的穩(wěn)定劑，其中在毒性方面的影響降低。
[0053] 此外，本發(fā)明的方法提供上述這些單體的受控聚合，在上述鹵化單體的情況下是 特別有效并且前所未有的。
[0054] 在步驟（E1)中使用的自由基的來源優(yōu)選是氧化還原類的聚合引發(fā)劑。更普遍地， 它可以是能夠優(yōu)選在低于40°C的溫度，更有利地在小于或等于30°C的溫度下在步驟（E1) 的條件下產(chǎn)生自由基的任何引發(fā)劑。
[0055] 在本發(fā)明的上下文中進(jìn)行的分散相聚合通常是在反應(yīng)結(jié)束時(shí)導(dǎo)致合成的聚合物 在水相中的乳液或分散體的聚合。
[0056] 要做到這一點(diǎn)，根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例，這些單體一般可以在水相中以分散的狀 態(tài)使用（乳液聚合，例如）。
[0057] 或者，這些單體可在所形成的水相中沒有任何單體分散體的情況下使用。在這種 情況下，聚合物逐漸沉淀并且以顆粒的形式變得分散（通常情況下，分散聚合）。例如，這些 單體可以在聚合過程中逐步引入，而永久性地維持所述單體的濃度低于其溶解度極限。
[0058] 根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，這些單體可以連續(xù)或半連續(xù)引入到水相中，該水相最初僅 以低于極限溶解度的初始濃度含有一部分單體。
[0059] 在任何情況下，根據(jù)本發(fā)明使用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑可以穩(wěn)定在反應(yīng)結(jié)束時(shí)得到的聚 合物乳液或分散體。在某些實(shí)施例中（尤其是乳液聚合），它也能穩(wěn)定初始的單體分散體。
[0060] 在步驟（E1)中使用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑通常是由包括以下各項(xiàng)的一種組合物的受控 自由基聚合反應(yīng)的步驟（E0)獲得的聚合物：
[0061] -包含（通常由其組成）相同或不同的（通常是相同的）的非-N-乙烯基內(nèi)酰胺 單體的單體；
[0062] -自由基聚合控制劑，例如包括硫羰基硫基團(tuán)-S (C = S)-;和
[0063] -自由基聚合引發(fā)劑，通常是氧化還原體系。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的特定的實(shí)施例，使用的自由基聚合引發(fā)劑可以是熱體系。
[0065] 現(xiàn)在本發(fā)明人對這個(gè)問題進(jìn)行的研究已經(jīng)可以證實(shí)其結(jié)果是能夠既在水性介質(zhì) 中又以有效地受控的方式進(jìn)行N-乙烯基內(nèi)酰胺單體單元的自由基聚合，前提是這種自由 基反應(yīng)是由氧化還原體系引發(fā)的。
[0066] 根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例，在步驟（E1)中使用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑在有機(jī)溶劑中或在無溶 劑條件下制備。在適當(dāng)情況下，它在步驟（E1)之前在水中被替換。
[0067] 在步驟（E1)之后，通常得到穩(wěn)定的聚合物分散體（膠乳），具有受控的質(zhì)量和尺寸 的聚合物顆粒，這構(gòu)成了本發(fā)明的另一個(gè)具體主題。本發(fā)明具體可提供氟化聚烯烴（特別 是氟乙烯基聚合物）的膠乳，該氟化聚烯烴的膠乳無氟化表面活性劑或至少具有表面活性 劑含量比通常使用的那些低得多的氟化表面活性劑。
[0068] 現(xiàn)將更詳細(xì)地描述本發(fā)明方法的不同有利特征和實(shí)施例。
[0069] 反應(yīng)件穩(wěn)定劑
[0070] 步驟（El)中使用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或與其它穩(wěn)定劑組合使用。因此， 根據(jù)一個(gè)有利的實(shí)施例，步驟（E1)是在沒有其它穩(wěn)定劑的情況下進(jìn)行，尤其是在沒有表面 活性劑的情況下進(jìn)行。然而，根據(jù)另一個(gè)可設(shè)想的實(shí)施例，步驟（E1)可以使用本發(fā)明的反 應(yīng)性穩(wěn)定劑與其它助穩(wěn)定劑（例如表面活性劑）進(jìn)行。
[0071] 在步驟（E1)中使用的反應(yīng)性穩(wěn)定劑通?？赡茉趶?. 01 %至50%的質(zhì)量濃度范圍 使用。
[0072] 聚合物/穩(wěn)定劑的質(zhì)量比通常保持大于0. 005,優(yōu)選大于0. 01，例如大于0. 02,尤 其用于確保足夠的穩(wěn)定作用。此聚合物/穩(wěn)定劑的質(zhì)量比通常不需要大于400,并且它通常 是小于或等于100,或甚至小于或等于50。因此，該比值可特別在0. 005與400之間，例如 在0. 05與300之間，特別在0. 02與50之間。
[0073] 反.應(yīng)件穩(wěn)、足齊I丨的硫截某硫^某團(tuán)
[0074] 該基團(tuán)通常通過在步驟（E0)中進(jìn)行的受控自由基聚合中使用的控制劑引入，該 控制劑通常是RAFT或MADIX控制劑。根據(jù)一個(gè)具體實(shí)施例，步驟（E0)中使用的控制劑可 以帶有若干個(gè)硫基撰硫基。
[0075] 反應(yīng)性穩(wěn)定劑上存在的硫羰基硫基團(tuán)通常對應(yīng)于式-S (C = S) -Z，其中Z是如下所 定義，該基團(tuán)通常通過在步驟（E0)中使用控制劑得到，該控制劑對應(yīng)于下式（A):
[0076]
【權(quán)利要求】
1. 一種用于鹵化乙烯基化合物的分散相聚合的方法，該化合物對應(yīng)于式R^iCXl2， 其中A1 = F或Cl X2 = H、F 或 Cl Rb和R。中的每一個(gè)獨(dú)立地表示： -H、C1、F ;或 -烷基，優(yōu)選地是氯化和/或氟化烷基，更有利的是全氯化或全氟化烷基， 包括步驟（E1)，其中這些單體連同下列各項(xiàng)被引入到水相中 -至少一種自由基來源；和 -至少一種反應(yīng)性穩(wěn)定劑，該反應(yīng)性穩(wěn)定劑包含聚合物鏈和硫羰基硫基團(tuán)-s (C = S)-， 這個(gè)聚合物鏈包含非（N-乙烯基內(nèi)酰胺）單體單元。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟（E1)中，該非（N-乙烯基內(nèi)酰胺）單體單元 可選自： -丙烯酸酯型的親水性單體，例如丙烯酸及其鹽，如丙烯酸鈉，以及水溶性丙烯酸酯，例 如丙烯酸2-羥乙基酯或低聚或聚乙二醇丙烯酸酯； -丙烯酰氨基型的親水性單體，例如丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲 基-1-丙磺酸及其鹽，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨（APTAC)、二甲氨基丙基丙烯酰胺、N， N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-嗎啉丙烯酰胺或N-羥乙基丙烯酰胺； -甲基丙烯酸酯型的親水性單體，例如甲基丙烯酸及其鹽，如甲基丙烯酸鈉和低聚或聚 乙二醇甲基丙烯酸酯、3-[N-(3-甲基丙烯酸丙基酯）-N，N-二甲基]氨丙磺酸酯）、甲基丙 烯酸羥乙酯； -甲基丙烯酰氨基型的親水性單體，例如甲基丙烯酰胺、3-[N-(3-甲基丙烯酰氨基丙 基）-N，N-二甲基]銨丙烷磺酸酯（SPP)、[ (3-甲基丙烯酰氨基丙基）-N，N-三甲基氯化銨 (MAPTAC)； -乙烯基型的親水性單體，例如乙烯基膦酸、乙烯基磺酸鈉、2-乙烯基批陡、4-乙烯基 吡啶，及其季銨化物，和乙烯基咪唑； -烯丙基型的親水性單體，例如二烯丙基二甲基氯化銨（DADMAC)、二甲基銨甲基膦酸 二烯丙基酯（DALP)。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟（E1)中，這些鹵化乙烯基單體是處于分散的 狀態(tài)。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟（E1)在低于40°C的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在小于或 等于30°C的溫度下進(jìn)行。
5. 如權(quán)利要求4所述的方法，其中在步驟（E1)中使用的該自由基來源是氧化還原聚合 引發(fā)劑。
6. 如權(quán)利要求5所述的方法，其中該氧化還原引發(fā)劑包含作為氧化劑的叔丁基氫過氧 化物（t-BuOOH)，其與選自抗壞血酸和亞硫酸鈉的還原劑組合。
7. 如權(quán)利要求1到6中的任一項(xiàng)所述的方法，其中該反應(yīng)性穩(wěn)定劑上存在的硫羰基硫 基團(tuán)是黃原酸酯或二硫代氨基甲酸酯，優(yōu)選黃原酸酯。
8. -種聚合物分散體，該聚合物分散體可以根據(jù)如權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)所述的方 法獲得。
9. 如權(quán)利要求8所述的分散體，其中該分散體是包含由嵌段聚合物形成的分散顆粒的 膠乳，該嵌段聚合物源自受控自由基聚合反應(yīng)，如在權(quán)利要求1所述的步驟（E1)之后獲得 的嵌段聚合物。
10. 如權(quán)利要求9所述的分散體的用途，用于生產(chǎn)油漆、涂料和粘合劑，用于制備建筑 材料，或者用在化妝品或身體護(hù)理組合物中，植物保護(hù)制劑中或用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中，或者用在 石油開采用流體中。
11. 如權(quán)利要求10所述的分散體，該分散體包含如在權(quán)利要求1所述的步驟（E1)之后 所獲得的由受控自由基聚合反應(yīng)得到的嵌段聚合物，該嵌段聚合物被組織為膠束的形式， 可以被用作用于受控自由基聚合反應(yīng)的聚合位點(diǎn)。
【文檔編號】C08F2/12GK104144956SQ201380013409
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月31日
【發(fā)明者】M.德塔拉克, J.威爾遜 申請人:羅地亞運(yùn)作公司