聚丙烯樹脂組合物及成形體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可制成剛性、耐沖擊性和拉伸斷裂伸長率良好的成形體的聚丙烯樹脂組合物、及由該組合物形成且具有上述特性的成形體。該組合物含有丙烯系材料(A)75~98重量%、和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)2~25重量%。上述材料(A)是包含聚合材料(A-1)50~100重量%和丙烯均聚物(A-2)0~50重量%的材料,所述聚合材料(A-1)包含通過多級聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii),上述材料(A-1)中的(i)的含量為55~90重量%,(ii)的含量為10~45重量%;上述材料(A-1)的(ii)含有超過40重量%且為80重量%以下的乙烯單元、和20重量%以上且低于60重量%的丙烯單元,上述材料(A)中的(ii)的含量為5~35重量%,上述共聚物(B)含有88~95重量%的丙烯單元、和5~12重量%的乙烯單元,在230℃、負載2.16kgf下測定的MFR為0.5~10g/10分鐘。
【專利說明】聚丙烯樹脂組合物及成形體
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物及由其形成的成形體,進一步詳細而言,涉及可制成耐沖擊性與拉伸斷裂伸長率的平衡良好的成形體的聚丙烯樹脂組合物及由其形成的成形體。
【背景技術】
[0002]聚丙烯樹脂組合物由于通常為剛性、耐沖擊性等優(yōu)異的材料,所以被利用于汽車內外裝飾部件或電氣部件等中。
[0003]在專利文獻I中,記載了一種聚丙烯樹脂組合物,其是以成形加工性、機械強度平衡及涂裝性的改良為目的而開發(fā)的聚丙烯樹脂組合物,其是含有丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-α -烯烴共聚物橡膠和無機填料的組合物,上述丙烯-乙烯嵌段共聚物成分由丙烯均聚物部分、丙烯-乙烯無規(guī)共聚部分和乙烯均聚物部分形成,上述丙烯-乙烯無規(guī)共聚部分的數(shù)均分子量為20 X 14以上,重均分子量為60 X 14以上。
[0004]在專利文獻2中,記載了一種聚丙烯樹脂組合物,其是以成形品的剛性、耐熱性、硬度、成形性及耐沖擊性、進而表面光澤的改良為目的而開發(fā)的聚丙烯樹脂組合物,其包含丙烯聚合物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、乙烯-α -烯烴共聚物和無機填充劑,所述丙烯聚合物熔體流動速率為10~400g/10分鐘,以0.1~20重量%的量含有常溫正癸烷可溶成分,該常溫正癸烷可溶成分的特性粘度為0.2~10dl/g,常溫正癸烷不溶成分的五價物全同規(guī)整度為0.95以上,所述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物以50~90摩爾%的量含有由丙烯衍生的單元,特性粘度為I~4dl/g,分子量分布Mw/Mn為1.5~3.5,所述乙烯-α -烯烴共聚物以50摩爾%以上的量含有由乙烯衍生的單元。
[0005]在專利文獻3中,記載了一種聚丙烯樹脂組合物,其是以汽車部件的成形性和剛性、硬度、耐沖擊性、及它們的平衡的改良為目的而開發(fā)的含有丙烯-乙烯嵌段共聚物60~72重量%、乙烯-辛烯共聚物11~19重量%及滑石17~23重量%的聚丙烯組合物,該丙烯-乙烯嵌段共聚物部分的常溫二甲苯不溶成分的由13C-NMR測定的立構規(guī)整性指標為98.0摩爾%以上,該不溶成分中乙烯單元含量為2重量%以下,常溫二甲苯可溶成分的量為15~26重量該可溶成分中的乙烯單兀含量為50~85重量灰分量為16~23重量%,熔融指數(shù)(在230°C、2.16kgf下測定)為25g/10min以上,洛氏硬度為70以上,艾氏沖擊強度為450J/m以上。
[0006]現(xiàn)有技術文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開平5-331347號公報
[0009]專利文獻2:日本特開平9-40821號公報
[0010]專利文獻3:日本特開2001-98139號公報
【發(fā)明內容】
[0011]發(fā)明所要解決的課題
[0012]但是,在汽車內外裝飾部件等領域中,要求上述的公報等中記載的聚丙烯樹脂組合物的成形體的拉伸斷裂伸長率的改良。
[0013]在所述狀況下,本發(fā)明的目的在于提供能夠制成剛性、耐沖擊性和拉伸斷裂伸長率良好的成形體的聚丙烯樹脂組合物及由其形成的成形體。
[0014]用于解決課題的方案
[0015]本發(fā)明在第I方面為一種聚丙烯樹脂組合物,
[0016]其含有下述丙烯系材料(A) 75~98重量%、和下述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B) 2~25重量% (將丙烯系材料(A)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計設為100重量% )。
[0017]丙烯系材料⑷為包含丙烯系聚合材料(A-1) 50~100重量%與丙烯均聚物(A-2)0~50重量%的材料(將丙烯系聚合材料(A-1)與丙烯均聚物(A-2)的總計設為100重量% ),所述丙烯系聚合材料(A-1)包含通過多級聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii),
[0018]上述丙烯系聚合材料(A-1)滿足下述的必要條件(I)和(2),丙烯系材料(A)中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量為5~35重量%。
[0019]必要條件(I)
[0020] 上述丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分⑴的含量從55~90重量%的范圍內選擇,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量從10~45重量%的范圍內選擇(將丙烯聚合物成分(i)的含量與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量的總計設為100重量% )。
[0021]必要條件(2)
[0022]上述丙烯系聚合材料(A-1)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)含有
[0023]來自乙烯的單體單元超過40重量%且為80重量%以下,
[0024]來自丙烯的單體單元20重量%以上且低于60重量%
[0025](將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的總重量設為100重量%)。
[0026]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶含有
[0027]來自丙烯的單體單元88~95重量%、和
[0028]來自乙烯的單體單元5~12重量% (將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶的總重量設為100重量% ),在溫度230°C、負載2.16kgf下測定的熔體流動速率為0.5~10g/10分鐘。
[0029]本發(fā)明在第2方面涉及一種成形體,其由上述聚丙烯樹脂組合物形成。
[0030]發(fā)明效果
[0031]根據(jù)本發(fā)明,能夠得到可制成剛性、耐沖擊性和拉伸斷裂伸長率良好的成形體的聚丙烯樹脂組合物、及剛性、耐沖擊性和拉伸斷裂伸長率良好的成形體。
【具體實施方式】
[0032]本發(fā)明為含有丙烯系材料(A) 75~98重量%、和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B) 2~25重量%的聚丙烯樹脂組合物(將丙烯系材料(A)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計設為100重量% )。
[0033]本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中含有的丙烯系材料(A)的含量為98~75重量%,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的含量為2~25重量%。從產品的剛性、沖擊強度和拉伸斷裂伸長率的觀點出發(fā),優(yōu)選丙烯系材料(A)的含量為95~75重量%,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物
(B)的含量為5~25重量%。更優(yōu)選丙烯系材料㈧的含量為95~80重量%,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的含量為5~20重量%。進一步優(yōu)選丙烯系材料(A)的含量為95~85重量%,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶的含量為5~25重量%。其中,將丙烯系材料㈧與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計設為100重量%。
[0034]本發(fā)明中使用的丙烯系材料(A)為
[0035]包含通過多級聚合而制造的丙烯系聚合材料(A-1) 50~100重量%與丙烯均聚物(A-2)0~50重量%的材料(將丙烯系聚合材料(A-1)與丙烯均聚物(A-2)的總計設為100重量% )。丙烯均聚物(A-2)的含量優(yōu)選為O~40重量%,更優(yōu)選為O~30重量%。
[0036]本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)包含通過多級聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)。
[0037]從產品的成形性或耐沖擊性的觀點出發(fā),本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的熔體流動速率(在溫度230°C、負載2.16kgf下測定)優(yōu)選為10~150g/10分鐘,更優(yōu)選為15~80g/10分鐘。另外,用語“熔體流動速率”在以下簡記為MFR。
[0038] 從使產品的剛性、硬度、成形性、韌性、耐沖擊性變得良好的觀點出發(fā),本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)的含量從55~90重量%的范圍內選擇,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量從10~45重量%的范圍內選擇(將丙烯均聚物成分(i)的含量與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量的總計設為100重量% )。優(yōu)選丙烯均聚物成分(i)的含量從60~90重量%的范圍內選擇,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量從10~40重量%的范圍內選擇,更優(yōu)選丙烯均聚物成分⑴的含量從70~85重量%的范圍內選擇,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量從15~30重量%的范圍內選擇。
[0039]上述丙烯均聚物成分(i)為含有99摩爾%以上來自丙烯的單體單元的丙烯聚合物成分(其中,將該丙烯聚合物成分含有的全部單體單元的總計設為100摩爾% ),也可以含有I摩爾%以下選自由來自乙烯的單體單元及來自碳原子數(shù)為4以上的α-烯烴的單體單元組成的組中的至少I種單體單元。作為丙烯均聚物成分(i),可列舉出丙烯均聚物或選自由乙烯和碳原子數(shù)為4以上的α-烯烴組成的組中的至少I種烯烴與丙烯的共聚物。
[0040]作為上述丙烯均聚物成分(i),從產品的剛性、耐熱性或硬度的觀點出發(fā),優(yōu)選為來自丙烯的單體單元的含量為100摩爾%的丙烯均聚物成分,更優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.97以上的丙烯均聚物成分,進一步優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.98以上的丙烯均聚物成分。
[0041]從組合物的熔融時的流動性和成形體的韌性的觀點出發(fā),上述丙烯均聚物成分
(i)的特性粘度([η]Ρ)優(yōu)選為0.7~1.3dl/g,更優(yōu)選為0.85~1.ldl/g。
[0042]作為上述丙烯均聚物成分(i)的通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布,優(yōu)選為3以上且7以下,更優(yōu)選為3~5。其中,所謂分子量分布是重均分子量(Mw)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)。
[0043] 上述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)含有來自丙烯的單體單元和來自乙烯的單體單元,來自乙烯的單體單元的含量為超過40重量%且低于80重量%,來自丙烯的單體單元的含量為20重量%以上且低于60重量% (其中,將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的總重量設為100重量% )。從使產品的剛性和耐沖擊性拉伸斷裂伸長率變得良好的觀點出發(fā),來自乙烯的單體單元的含量優(yōu)選為45重量%以上且70重量%以下,來自丙烯的單體單元的含量為30重量%以上且55重量%以下。
[0044]從使產品的剛性、耐沖擊性和拉伸斷裂伸長率變得良好的觀點出發(fā),上述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度([η]ΕΡ)優(yōu)選為2.0dl/g以上且8.0dl/g以下,更優(yōu)選為2.5dl/g以上且6.0dl/g以下。
[0045]本發(fā)明中使用的丙烯均聚物(A-2)優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.97以上的均聚物,更優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.98以上的均聚物。
[0046]本發(fā)明中使用的丙烯均聚物(A-2)的在溫度230°C、負載2.16kgf下測定的MFR通常為I~500g/10分鐘,優(yōu)選為10~350g/10分鐘。
[0047]上述丙烯均聚物(A-2)為含有99摩爾%以上來自丙烯的單體單元的丙烯聚合物(其中,將該丙烯聚合物含有的全部單體單元的總計設為100摩爾% ),也可以含有I摩爾%以下選自由來自乙烯的單體單元及來自碳原子數(shù)為4以上的α-烯烴的單體單元組成的組中的至少I種單體單元。作為丙烯均聚物(Α-2),可列舉出丙烯均聚物或選自由乙烯和碳原子數(shù)為4以上的α-烯烴組成的組中的至少I種烯烴與丙烯的共聚物。
[0048]作為上述丙烯均聚物(Α-2),從產品的剛性、耐熱性或硬度的觀點出發(fā),優(yōu)選為來自丙烯的單體單元的含量為100摩爾%的丙烯均聚成分,更優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.97以上的丙烯均聚物,進一步優(yōu)選為全同立構五單元組比率為0.98以上的丙烯均聚物。
[0049]從組合物的熔融時的流動性和成形體的韌性的觀點出發(fā),上述丙烯均聚物(Α-2)的特性粘度([η]Ρ*)優(yōu)選為0.7~1.3dl/g,更優(yōu)選為0.85~1.ldl/g。
[0050]作為上述丙烯均聚物(A-2)的通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布,優(yōu)選為3以上且7以下,更優(yōu)選為3~5。其中,所謂分子量分布是重均分子量(Mw)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)。
[0051]本發(fā)明中使用的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)含有來自丙烯的單體單元88~95重量%、和來自乙烯的單體單元5~12重量% (將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總重量設為100重量% )。從產品的剛性、沖擊強度和拉伸斷裂伸長率的觀點出發(fā),優(yōu)選來自丙烯的單體單元的含量為90~94重量%、來自乙烯的單體單元的含量為6~10重量%。
[0052]從產品的光澤、沖擊強度和拉伸斷裂伸長率的觀點出發(fā),本發(fā)明中使用的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的在溫度230°C、負載2.16kgf下測定的MFR為0.5~10g/10分鐘。
[0053]從產品的剛性、沖擊強度和拉伸斷裂伸長率的觀點出發(fā),上述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的密度優(yōu)選為0.87~0.88g/cm3。
[0054]為了進一步改良產品的機械物性的平衡,本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物還可以含有I種以上的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠。從產品的沖擊強度和剛性的觀點出發(fā),上述乙烯-α-烯烴共聚物橡膠的含量相對于丙烯系材料(A)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計100重量份,優(yōu)選為I~30重量份,更優(yōu)選為3~25重量份,進一步優(yōu)選為5~22重量份。本發(fā)明中使用的上述乙烯-α -烯烴共聚物橡膠含有來自碳原子數(shù)為4~12的α -烯烴的單體單元和來自乙烯的單體單元,密度為0.85~0.89g/cm3,在溫度230°C、負載2.16kgf下測定的MFR為0.1~20g/10分鐘。作為碳原子數(shù)為4~12的α -烯烴,例如可列舉出1- 丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、癸烯等,優(yōu)選為1- 丁烯、1-己烯、1-辛烯。
[0055]從提高產品的低溫沖擊強度這樣的觀點出發(fā),上述乙烯-α-烯烴共聚物橡膠中含有的來自α-烯烴的單體單元的含量通常為20~50重量%,優(yōu)選為24~50重量% (其中,將該乙烯- α -烯烴共聚物橡膠的總重量設為100重量% )。
[0056]作為上述乙烯-α -烯烴共聚物橡膠,例如可列舉出乙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-1-己烯無規(guī)共聚物橡膠、乙烯-1-辛烯無規(guī)共聚物橡膠等,優(yōu)選為乙烯-1-辛烯無規(guī)共聚物橡膠或乙烯-1- 丁烯無規(guī)共聚物橡膠。
[0057]為了提高產品的剛性,本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物還可以含有I種以上的無機填充劑。從產品的沖擊強度和剛性的觀點出發(fā),所述的無機填充劑的含量相對于丙烯系材料
(A)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計100重量份,優(yōu)選為I~30重量份,更優(yōu)選為3~25重量份,進一步優(yōu)選為5~22重量份。
[0058]作為本發(fā)明中使用的無機填充劑,例如可列舉出碳酸鈣、硫酸鋇、云母、結晶性硅酸鈣、滑石、硫酸鎂纖維等,優(yōu)選為滑石或硫酸鎂纖維。更優(yōu)選為滑石。
[0059]作為用作無機填充劑的滑石,優(yōu)選為將含水硅酸鎂粉碎而成的滑石。含水硅酸鎂的分子的晶體結構為葉蠟石型三層結構,滑石為該結構堆積而成的物質。作為滑石,更優(yōu)選為將含水硅酸鎂的結晶微粉碎至單元層程度而成的平板狀的滑石。
[0060]在上述無機填充劑為粒子狀的情況下,該無機填充材料的平均粒徑優(yōu)選為3 μ m以下。這里所謂滑石的平均粒徑是指由使用離心沉降式粒度分布測定裝置使其懸浮到水或醇即分散介質中而測定的篩下法的積分分布曲線求出的50%當量粒徑D50。
[0061]上述無機填充劑也可以不處理而直接使用,或者為了提高與丙烯系材料(A)的表面粘接著性、相對于丙烯系材料(A)的分散性,也可以用公知的各種表面活性劑對表面進行處理后使用。作為表面活性劑,例如可列舉出硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸鹽類等。
[0062]作為無機填充劑使用的硫酸鎂纖維的平均纖維長度優(yōu)選為5~50 μ m,更優(yōu)選為10~30 μ m。此外,硫酸鎂纖維的平均纖維直徑優(yōu)選為0.3~2 μ m,更優(yōu)選為0.5~I μ m。
[0063]本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物根據(jù)需要還可以含有各種添加劑。作為添加劑,例如可列舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、顏料、抗靜電劑、銅抑制劑、阻燃劑、中和劑、發(fā)泡劑、增塑劑、成核劑、氣泡防止劑、交聯(lián)劑等。為了提高耐熱性、耐候性、耐氧化穩(wěn)定性,優(yōu)選添加含有抗氧化劑或紫外線吸收劑。
[0064]作為本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的制造方法,可列舉出將構成該組合物的成分進行熔融混煉的方法,例如可列舉出使用單軸擠出機、雙軸擠出機、班伯里混煉機、熱輥等混煉機來實施的方法等?;鞜挼臏囟韧ǔ?70~250°C,混煉的時間通常為I~20分鐘。此外,各成分的混合可以同時進行,也可以依次進行。
[0065]丙烯系材料(A)為包含丙烯系聚合材料(A-1) 50~100重量%與丙烯均聚物(A-2)0~50重量%的材料(將丙烯系聚合材料(A-1)與丙烯均聚物(A-2)的總計設為100重量% ),所述丙烯系聚合材料(A-1)包含丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)。作為本發(fā)明的丙烯系材料(A)的制造方法,可列舉出將構成該材料的成分進行熔融混煉的方法,例如可列舉出使用單軸擠出機、雙軸擠出機、班伯里混煉機、熱輥等混煉機的方法等?;鞜挼臏囟韧ǔ?70~250°C,時間通常為I~20分鐘。此外,各成分的混合可以同時進行,也可以依次進行。
[0066]作為本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的制造方法,可列舉出通過采用使用公知的催化劑的公知的聚合方法的多級聚合來制造的方法。作為公知的催化劑,例如可列舉出與含有鎂、鈦、鹵素及電子給予體的固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)、及電子給予體成分(C)接觸而得到的催化劑。該催化劑的制造方法例如可列舉出日本特開平1-319508號公報、日本特開平7-216017號公報、日本特開平10-212319號公報等中記載的方法。
[0067]作為本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的聚合方法,例如可列舉出至少由2階段的聚合工序組成,且在第I工序中制造丙烯均聚物成分(i)后,在第2工序中制造來自乙烯的單體單元的含量超過40重量%且為80重量%以下的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分
(ii)的方法等。
[0068]作為聚合方法,例如可列舉出本體聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合法、氣相聚合法等。這些聚合方法可以以間歇式、連續(xù)式中的任一種實施,此外,也可以將這些聚合方法任意地組合。從在工業(yè)上且經(jīng)濟上有利這樣的觀點出發(fā),優(yōu)選為連續(xù)式的氣相聚合法、連續(xù)式的本體聚合-氣相聚合法。
[0069]作為丙烯系聚合材料(A-1)的更具體的制造方法,例如可列舉出在至少2槽的聚合槽串聯(lián)配置的聚合裝置中,在包含固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)及電子給予體成分(C)的催化劑的存在下,在第I槽的聚合槽中制造丙烯均聚物成分⑴后,將第I槽中得到的丙烯均聚物成分(i)和伴隨其的催化劑轉移至第2槽的聚合槽中,在該丙烯均聚物成分(i)和伴隨其的催化劑的存在下,在第2槽的聚合槽中制造丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分Qi)的方法。
[0070]上述的聚合方法中的固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)及電子給予體成分
(C)的使用量、或將各催化劑成分向聚合槽中供給的方法可以根據(jù)公知的催化劑的使用方法適當決定。
[0071]上述的聚合方法中的聚合溫度通常為O~300°C,優(yōu)選為20~180°C。聚合壓力通常為常壓~lOMPa,優(yōu)選為0.2~5MPa。此外,作為分子量調節(jié)劑,例如也可以使用氫。
[0072]在本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)的制造中,在實施本聚合前,也可以通過公知的方法進行預聚合。作為公知的預聚合的方法,例如可列舉出在固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)及電子給予體成分(C)的存在下,供給少量的丙烯并使用溶劑在淤漿狀態(tài)下實施的方法。
[0073]本發(fā)明中使用的丙烯系聚合材料(A-1)除了通過上述的制造方法得到的聚合物以外,也可以是在通過上述的制造方法得到的聚合材料中配合過氧化物進行熔融混煉并進行分解處理而得到的聚合材料。
[0074]作為過氧化物,通常使用有機系過氧化物,可列舉出過氧化烷基類、過氧化二酰基類、過氧化酯類及過氧化碳酸酯類等。
[0075]作為過氧化烷基類,例如可列舉出二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)_3~己塊、I,3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、3,6,9- 二乙基-3,6,9- 二甲基-1,4,7- 二過氧化壬焼等。
[0076]作為過氧化二?;悾缈闪信e出過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化癸酰坐寸O
[0077]作為過氧化酯類,例如可列舉出1,1,3,3-四甲基丁基過氧化新癸酸酯、α-枯基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新庚酸酯、叔丁基過氧化新戊酸酯、叔己基過氧化新戊酸酯、1,1,3,3_四甲基丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔戊基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基-過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、二叔丁基過氧化六氫對苯二甲酸酯、叔戊基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二丁基過氧化三甲基己二酸酯等。
[0078]作為過氧化碳酸酯類,例如可列舉出二-3-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二鯨蠟基過氧化二碳酸酯、二肉豆蘧基過氧化二碳酸酯等。
[0079]作為本發(fā)明中使用的丙烯均聚物(Α-2)的制造方法,可列舉出使用公知的催化劑,通過公知的聚合方法來制造的方法。作為公知的催化劑,可列舉出上述的丙烯系聚合材料(A-1)的制造中使用的催化劑。作為聚合方法,例如可列舉出本體聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合法、氣相聚合法等。
[0080]作為本發(fā)明中使用的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的制造方法,可列舉出通過使用公知的催化劑和公知的聚合方法,使丙烯與乙烯共聚來制造的方法。
[0081]作為公知的催化劑,例如可列舉出包含釩化合物與有機鋁化合物的催化劑、齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑等,作為公知的聚合方法,可列舉出溶液聚合法、淤漿聚合法、高壓離子聚合法或氣相聚合法等。具體的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的制造方法例如記載于W01999/029749等中。
[0082]作為上述乙烯-α -烯烴共聚物橡膠的制造方法,可列舉出與上述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的制造方法相同的方法。
[0083]作為本發(fā)明的成形體,可列舉出注射成形體、壓縮成形體、擠出成形體等,優(yōu)選為注射成形體。上述注射成形體為將本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物通過注射成形方法進行注射成形而得到的注射成形體。
[0084]作為本發(fā)明的注射成形體的用途,優(yōu)選為汽車用構件,例如可列舉出門飾板、柱、儀表板、保險杠等。
[0085]實施例
[0086]〔物性的測定方法〕
[0087]將實施例及比較例中使用的聚合物、組合物、成形體的物性的測定方法示于以下。
[0088](I)丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分⑴與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含有比例(重量%):
[0089]在丙烯系聚合材料(A-1)中,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的相對于丙烯系聚合材料(A-1)的重量比率X通過測定丙烯均聚物成分⑴和丙烯系聚合材料(A-1)的各自的結晶熔化熱量,由下式通過計算求出。
[0090]X= 1-(AHf) Τ/(Δ Hf) P
[0091](AHf)T:丙烯系聚合材料(A-1)的熔化熱量(cal/g)
[0092](AHf)P:丙烯均聚物成分⑴分的熔化熱量(cal/g)
[0093]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的乙烯含量可以通過紅外線吸收光譜法以重量%測定丙烯系聚合材料(A-1)的乙烯含量,由下式通過計算求出。
[0094](C2,)EP = (C2,)T/X
[0095](C2’)Τ:丙烯系聚合材料(A-1)的乙烯含量(重量% )
[0096](C2’ )EP:丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的乙烯含量(重量% )
[0097](3)密度(單位:g/cm3)
[0098]聚合材料的密度按照ASTM D792中規(guī)定的方法進行測定。
[0099](4)MFR(單位:g/10 分鐘)
[0100]聚合材料的MFR按照ASTM D1238中規(guī)定的方法進行測定。只要沒有特別說明,MFR在溫度230°C下、負載2.16kgf下進行測定。
[0101](5)特性粘度([η]、單位:dl/g)
[0102]使用烏氏粘度計 ,在135°C四氫化萘中,對濃度為0.lg/dl、0.2g/dl及0.5g/dl的3點測定還原粘度,通過“高分子溶液、高分子實驗學11”(1982年共立出版株式會社刊)第491頁中記載的方法、即將還原粘度相對于濃度繪圖并將濃度外推至零的方法求出特性粘度。
[0103]丙烯系聚合材料(A-1)、丙烯均聚物成分(i)、及丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的各自的特性粘度([n]Total、[η]Ρ、[η]ΕΡ)的測定及算出如以下那樣進行。
[0104]由前段的聚合工序中得到的丙烯均聚物成分(i)的特性粘度([Π]Ρ)、包含后段的聚合工序中得到的丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)的特性粘度([n]Total)、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)相對于丙烯系聚合材料(A-1)的含有比例,由下述式進行計算求出后段的工序中聚合的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度[Π]ΕΡ。
[0105][ n]EP = {[ n]Tota1-[ n]px (ι-χ)}/χ
[0106][n JTotal:經(jīng)由后段聚合工序最終得到的聚合材料的特性粘度(dl/g)
[0107][ η ]P:在前段聚合工序后從聚合槽中抽出的聚合物成分的特性粘度(dl/g)
[0108]X:丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)相對于丙烯系聚合材料(A-1)的含有比例
[0109](6)全同立構五單元組比率
[0110]全同立構五單元組比率是聚丙烯分子鏈中含有的以五單元計的全同立構鏈相對于聚丙烯分子鏈整體的含有比例,換而言之,是位于來自丙烯的單體單元5個連續(xù)地間位鍵合而成的鏈的中心的來自丙烯的單體單元相對于聚丙烯分子鏈整體的含有比例。全同立構五單元組比率的測定按照由A.Zambelli等在Macromolecules, 6, 925 (1973)中記載的使用13C-NMR的測定方法來進行,所測定的NMR吸收峰的歸屬基于Macromolecules,8,687 (1975)進行。具體而言,作為位于5個連續(xù)地間位鍵合而成的鏈的中心的來自丙烯的單體單元的峰的面積相對于13C-NMR光譜的甲基碳區(qū)域的全部吸收峰的面積的比例測定全同立構五單元組比率。通過該方法,測定英國NAT1NAL PHYSICAL LABORATORY的NPL標準物質CRM N0.M19-14Polypropylene PP/MWD/2的全同立構五單元組比率,結果為0.944。
[0111](7)拉伸斷裂伸長率(UE)(單位:% )
[0112]拉伸斷裂伸長率按照ASTM D638中規(guī)定的方法來測定。具體而言,使用通過下述的注射成形體的制造方法制作的厚度為3.2mm的試驗片,拉伸速度為50mm/分鐘或1mm/分鐘,測定拉伸斷裂伸長率。
[0113](8)彎曲彈性模量(FM)(單位:MPa)
[0114]彎曲彈性模量按照ASTM D790中規(guī)定的方法來測定。具體而言,使用通過下述的注射成形體的制造方法制作的厚度為6.4mm、跨距長度為10mm的試驗片,在負載速度為
2.5mm/分鐘、測定溫度為23°C下測定彎曲彈性模量。
[0115](9)艾氏沖擊強度(Izod)(單位:kj/m2)
[0116]艾氏沖擊強度按照ASTM D256中規(guī)定的方法來測定。具體而言,使用通過下述的注射成形體的制造方法制作的厚度為6.4mm、在成形后經(jīng)缺口加工的帶缺口的試驗片,在23°C及_30°C下測定艾氏沖擊強度。
[0117]〔注射成形體的制造方法〕
[0118]上述(7)~(9)的物性評價用的注射成形體即試驗片使用住友重機械工業(yè)制SE130DU型注射成形機,在成形溫度220°C、模具冷卻溫度50°C、注射時間15秒、冷卻時間20秒下進行注射成形而得到。
[0119]〔材料〕
[0120]將實施例及比較例中使用的材料示于以下。
[0121 ][丙烯系聚合材料(A-ι)]
[0122]⑴ BCPP-1
[0123]〈BCPP-1 的物性〉
[0124]丙烯均聚物成分(i)的含量:80.4重量%
[0125]丙烯均聚物成分⑴中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0126]丙烯均聚物成分⑴的特性粘度([Π]Ρ):0.95dl/g
[0127]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量:19.6重量%
[0128]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自乙烯的單體單元的含量:50.0重
fi%
[0129]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自丙烯的單體單元的含量:50.0重
fi%
[0130]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度([n]EP):5.5dl/g
[0131]丙烯系聚合材料(A-1)的MFR:23.6g/10分鐘
[0132]〈BCPP-1的制造方法〉
[0133] 將經(jīng)充分脫水及脫氣的庚烷、三乙基鋁(以下,簡記為TEA。)和叔丁基正丙基二甲氧基硅烷(以下,簡記為tBnPDMS。)按照TEA的濃度達到0.0034mmol/L、且每ImolTEA的tBnPDMS的量達到0.15mol的方式投入聚合槽中,開始升溫。在升溫至75°C的時刻,停止升溫并將聚合槽內維持在75°C,將日本特開平10-212319號公報(還作為US6187883B1被發(fā)行)的實施例中記載的固體催化劑成分I按照TEA含量與催化劑成分中含有的Ti含量的摩爾比達到[TEA]/Ti = 0.14(mol/mol)的方式投入聚合槽中,接著,按照聚合槽內的氫濃度達到13.0體積%的方式投入氫,接著,邊將丙烯連續(xù)地供給到聚合槽中,邊按照每Ig固體催化劑成分I的質量的丙烯聚合物成分的生成量達到3700g的方式進行約2小時聚合,得到丙烯均聚物成分α)。該丙烯聚合物成分α)的特性粘度[n]p為0.95di/g。
[0134]接著,進行脫氣,之后,進行3次丙烯置換,將氫從體系內除去后,邊將聚合槽內的溫度保持在50°C、將壓力保持在3.0MPa,邊按照將乙烯濃度保持在75體積%、將丙烯濃度保持在25體積%的方式,連續(xù)地供給乙烯及丙烯進行聚合,制造丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)。將丙烯系聚合材料(A-1)的生成量設為100重量%,在丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的生成量達到約17重量%的時刻結束聚合?;厥账玫降谋┫稻酆喜牧?A-1)。每Ig固體催化劑成分I的質量的丙烯系聚合材料(A-1)的生成量為4530g,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的來自乙烯的單體單元的含量為49重量%,丙烯系聚合材料(A-1)的特性粘度[n JTotal為1.85dl/g,丙烯系聚合材料(A-1)的收量為約800kg。
[0135]⑵ BCPP-2
[0136]〈BCPP-2 的物性〉
[0137]丙烯均聚物成分⑴的含量:66.8重量%
[0138]丙烯均聚物成分⑴中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0139]丙烯均聚物成分⑴的特性粘度(tn]P):0.87dl/g
[0140]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量:33.2重量%
[0141]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自乙烯的單體單元的含量:51.2重 fi%
[0142]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自丙烯的單體單元的含量:48.8重
fi%
[0143]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度([n]EP):3.0dl/g
[0144]丙烯系聚合材料(A-1)的MFR:19.8g/10分鐘
[0145]〈BCPP-2的制造方法>
[0146]除了調整氫濃度、聚合溫度、乙烯/丙烯濃度以外,通過與上述BCPP-1同樣的方法來實施。
[0147]⑶ BCPP-3
[0148]〈BCPP-3 的物性〉
[0149]包含丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)中的BCPP-3具有以下的結構。
[0150]丙烯均聚物成分(i)的含量:70.3重量%
[0151]丙烯均聚物成分(i)中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0152]丙烯均聚物成分⑴的特性粘度([n]p):0.88dl/g
[0153]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量:29.7重量%
[0154]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自乙烯的單體單元的含量:33.8重
fi%
[0155]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自丙烯的單體單元的含量:66.2重
fi%
[0156]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度([n]EP):3.3dl/g
[0157]丙烯系聚合材料(A-1)的MFR:26.6g/10分鐘
[0158]〈BCPP-3的制造方法>
[0159]除了調整氫濃度、聚合溫度、乙烯/丙烯濃度以外,通過與上述BCPP-1同樣的方法來實施。
[0160](4) BCPP-4
[0161]〈BCPP-4 的物性〉
[0162]包含丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的丙烯系聚合材料(A-1)中的BCPP-4具有以下的結構。
[0163]丙烯均聚物成分⑴的含量:68.2重量%
[0164]丙烯均聚物成分⑴中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0165]丙烯均聚物成分⑴的特性粘度([n]P):0.88dl/g
[0166]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量:31.8重量%
[0167]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自乙烯的單體單元的含量:48.3重
fi%
[0168]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)中含有的來自丙烯的單體單元的含量:51.7重 fi%
[0169]丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的特性粘度([n]EP):2.7dl/g
[0170]丙烯系聚合材料(A-1)的MFR:26.3g/10分鐘
[0171]〈BCPP-4的制造方法〉
[0172]除了調整氫濃度、聚合溫度、乙烯/丙烯濃度以外,通過與上述BCPP-1同樣的方法來實施。
[0173][丙烯均聚物(A-2)]
[0174](I)HPP-1
[0175]丙烯均聚物(A-2)中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0176]丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([η]Ρ*):0.92dl/g
[0177]MFR(在 230°C、2.16kgf 負載下測定):120g/10 分鐘
[0178](2) HPP-2
[0179]丙烯均聚物(A-2)中的來自丙烯的單體單元的含量:100摩爾%
[0180]丙烯均聚物(A-2)的特性粘度([Π]Ρ*):1.35dl/g
[0181]MFR(在 230°C、2.16kgf 負載下測定):20g/10 分鐘
[0182][丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)]
[0183]作為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B),使用具有表1中所示的來自丙烯的單體單元的含量、來自乙烯的單體單元的含量、密度及MFR的值的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(PER-1~7)。
[0184][乙烯-辛烯-1共聚物]
[0185]使用具有表1中所示的來自乙烯的單體單元的含量、來自1-辛烯的單體單元的含量、密度及MFR的值的乙烯-1-辛烯共聚物(E0R-1~2)。
[0186][無機填充劑]
[0187]作為無機填充劑,使用平均粒徑為2.7 μ m的滑石。
[0188]實施例-1
[0189]相對于100重量份的BCPP-1d^W0.05重量份作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣(日本油脂制)、0.05重量份3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1,1_ 二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5] -j^一烷(Sumilizer GA80、住友化學制)、0.05重量份雙(2,4-二叔丁基苯基)季戍四醇二亞磷酸酯(Songnox 626、Songwan制)后,用擠出機進行造粒,得到BCPP-1的顆粒。
[0190]將所得到的BCPP-1的顆粒的配合比例設為95重量%,將作為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的PER-1的配合比例設為5重量%,均勻地預混合后,將所得到的混合物投入到雙軸混煉擠出機(東洋精機制2D25S)中后,在擠出量2.5kg/hr、汽缸溫度200°C、螺桿轉速SOrpm下進行混煉擠出,制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表2中。
[0191]實施例-2
[0192]使用PER-2代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0193]實施例-3
[0194]使用PER-3代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2 中。
[0195]實施例-4
[0196]使用PER-4代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0197]比較例-1
[0198]使用PER-5代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0199]比較例-2
[0200]使用PER-6代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0201]比較例-3
[0202]使用PER-7代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0203]比較例-4
[0204]使用E0R-1代替PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0205]比較例-5
[0206]將BCPP-1的顆粒的配合比例設為100重量%,不使用PER-1,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0207]比較例-6
[0208]將BCPP-1的顆粒的配合比例設為98.5重量%,將PER-1的配合比例設為1.5重量%,除此以外,與實施例-1同樣地實施。將評價結果示于表2中。
[0209]實施例-5
[0210]相對于100重量份的BCPPU^W0.05重量份作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣(日本油脂制)、0.05重量份3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1,1_ 二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5] ^一烷(Sumilizer GA80、住友化學制)、0.05重量份雙(2,4-二叔丁基苯基)季戍四醇二亞磷酸酯(Songnox 626、Songwan制)后,用擠出機進行造粒,得到BCPP-2的顆粒。
[0211]將所得到的BCPP-2的顆粒的配合比例設為49重量%,將作為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶的PER-1的配合比例設為5重量%,將作為丙烯均聚物(A-2)的HPP-1的配合比例設為46重量%,均勻地預混合后,將所得到的混合物投入雙軸混煉擠出機(東洋精機制2D25S)中后,在擠出量2.5kg/hr、汽缸溫度200°C、螺桿轉速80rpm下進行混煉擠出,制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表3中。
[0212]實施例-6及比較例7~9
[0213]除了表2中記載的配合比例以外,通過與實施例-5同樣的方法來制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表3中。
[0214]實施例-7
[0215]相對于100重量份的BCPPU^W0.05重量份作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣(日本油脂制)、0.05重量份3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1,1_ 二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5] ^一烷(Sumilizer GA80、住友化學制)、0.05重量份雙(2,4-二叔丁基苯基)季戍四醇二亞磷酸酯(Songnox 626、Songwan制)后,用擠出機進行造粒,得到BCPP-2的顆粒。
[0216]將所得到的BCPP-2的顆粒的配合比例設為48重量%,將作為丙烯均聚物(A_2)的HPP-1的配合比例設為22重量%,將作為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶的PER-1的配合比例設為5重量%,將作為乙烯-α -烯烴的E0R-1的配合比例設為4重量%及將E0R-2設為6重量%,將滑石設為15重量%,均勻地預混合后,將所得到的混合物投入雙軸混煉擠出機(日本制鋼所制ΤΕΧ44 α II)中后,在擠出量70kg/hr、汽缸溫度200°C、螺桿轉速300rpm下進行混煉擠出,制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表4中。
[0217]實施例-8及比較例10~11
[0218]除了表2中記載的配合比例以外,通過與實施例-7同樣的方法來制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表3中。
[0219]實施例-7
[0220]相對于100重量份的BCPP-2,添加0.05重量份作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣(日本油脂制)、0.05重量份3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}_1,1_ 二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5] 十一烷(Sumilizer GA80、住友化學制)、0.05重量份雙(2,4-二叔丁基苯基)季戍四醇二亞磷酸酯(Songnox 626、Songwan制)后,用擠出機進行造粒,得到BCPP-2的顆粒。
[0221]將所得到的BCPP-2的顆粒的配合比例設為48重量%,將作為丙烯均聚物(A_2)的HPP-1的配合比例設為22重量%,將作為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物⑶的PER-1的配合比例設為5重量%,將作為乙烯-α -烯烴的E0R-1的配合比例設為4重量%及將E0R-2設為6重量%,將滑石設為15重量%,均勻地預混合后,將所得到的混合物投入到雙軸混煉擠出機(日本制鋼所制ΤΕΧ44α II)中后,在擠出量70kg/hr、汽缸溫度200°C、螺桿轉速300rpm下進行混煉擠出,制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表4中。
[0222]實施例-8及比較例10~11
[0223]除了表2中記載的配合比例以外,通過與實施例-7同樣的方法來制造聚丙烯樹脂組合物。將評價結果示于表3中。
【權利要求】
1.一種聚丙烯樹脂組合物,其含有下述丙烯系材料(A)75~98重量%、和下述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)2~25重量%,其中,將丙烯系材料(A)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總計設為100重量%, 丙烯系材料(A)是 包含丙烯系聚合材料(A-1) 50~100重量%與丙烯均聚物(A-2)0~50重量%的材料,其中,將丙烯系聚合材料(A-1)與丙烯均聚物(A-2)的總計設為100重量%,所述丙烯系聚合材料(A-1)包含通過多級聚合而制造的丙烯均聚物成分(i)與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分 Qi), 所述丙烯系聚合材料(A-1)滿足下述的必要條件(I)和(2),丙烯系材料(A)中的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量為5~35重量%, 必要條件(I) 所述丙烯系聚合材料(A-1)中的丙烯均聚物成分(i)的含量從55~90重量%的范圍內選擇,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量從10~45重量%的范圍內選擇,其中,將丙烯聚合物成分(i)的含量與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的含量的總計設為100重 必要條件(2) 所述丙烯系聚合材料(A-1)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)含有: 來自乙烯的單體單元超過40重量%且為80重量%以下、和 來自丙烯的單體單 元20重量%以上且低于60重量%, 其中,將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(ii)的總重量設為100重量%, 丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)含有: 來自丙烯的單體單元88~95重量%、和 來自乙烯的單體單元5~12重量%, 其中,將丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的總重量設為100重量%,在230°C、負載2.16kgf下測定的熔體流動速率為0.5~10g/10分鐘。
2.根據(jù)權利要求1所述的聚丙烯系樹脂組合物,其中,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物(B)的密度為 0.87 ~0.88g/cm3。
3.一種成形體,其由權利要求1或2所述的聚丙烯樹脂組合物形成。
【文檔編號】C08L23/14GK104169357SQ201380013485
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年3月18日 優(yōu)先權日:2012年3月19日
【發(fā)明者】丸山俊哉 申請人:住友化學株式會社