聚碳酸酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種分子中至少具有下述式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元、且末端羥基濃度為300ppm以下的聚碳酸酯樹(shù)脂。（式（1)中，R1、R2各自獨(dú)立地表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)為1以上20以下的烷基、或者取代或無(wú)取代的芳基，X表示單鍵、羰基、取代或無(wú)取代的次烷基、取代或無(wú)取代的硫原子、或者氧原
【專利說(shuō)明】聚碳酸酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚碳酸酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型品。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及表 面硬度高、阻燃性高的聚碳酸酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物和使用了該聚碳酸酯樹(shù)脂組合 物的成型品。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚碳酸酯樹(shù)脂在機(jī)械強(qiáng)度、電學(xué)特性、透明性等方面優(yōu)異，作為工程塑料在電氣電 子設(shè)備領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等各種領(lǐng)域中得到廣泛利用。近年來(lái)，在這些用途領(lǐng)域中，成型加工 品的薄壁化、小型化、輕量化有所進(jìn)展，要求成型材料性能進(jìn)一步提高，其中希望開(kāi)發(fā)出薄 壁但為高阻燃性的聚碳酸酯樹(shù)脂，對(duì)此提出了若干方案。
[0003] 例如，已知下述方法：使用與現(xiàn)有的雙酚A不同的雙酚類而制成表面硬度優(yōu)異的 聚碳酸酯或共聚聚碳酸酯的方法（專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2);通過(guò)二甲基雙酚環(huán)己烷型的聚 碳酸酯與雙酚A型的聚碳酸酯的共混而取得流動(dòng)性和硬度的平衡的方法（專利文獻(xiàn)3);等 等。
[0004] 另一方面，在專利文獻(xiàn)4中已知下述技術(shù)：為了提高阻燃性，含有支化劑（具有3 個(gè)以上反應(yīng)基團(tuán)的單體；能夠形成重復(fù)結(jié)構(gòu)的單元），部分地導(dǎo)入支化結(jié)構(gòu)。但是，若導(dǎo)入 支化劑，則難以控制將聚合物聚合時(shí)的交聯(lián)的生成程度，具有生成凝膠狀物質(zhì)、引發(fā)異物產(chǎn) 生的問(wèn)題。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)昭64-069625號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)平08-183852號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)3 :國(guó)際公開(kāi)第2009/083933號(hào)
[0010] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2011-105932號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的課題
[0012] 這樣，通過(guò)現(xiàn)有方法所得到的材料無(wú)法獲得表面硬度（鉛筆硬度）高、而且阻燃性 優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0013] 在該現(xiàn)狀下，本發(fā)明的目的在于提供高硬度、且具有阻燃性的聚碳酸酯樹(shù)脂、樹(shù)脂 組合物及其成型品。
[0014] 用于解決課題的方案
[0015] 本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果著眼于聚碳酸酯樹(shù)脂中的支化 結(jié)構(gòu)及其量，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 現(xiàn)有的聚碳酸酯樹(shù)脂（以2, 2'-雙（4-羥苯基）丙烷作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸 酯樹(shù)脂）通常不會(huì)通過(guò)聚合物的熱處理而形成支化結(jié)構(gòu)。另一方面，如上所述，在為了提高 阻燃性而導(dǎo)入支化劑的方法中，難以控制聚合時(shí)的交聯(lián)的生成程度。
[0017] 于是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使聚碳酸酯樹(shù)脂含有特定的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)，能夠通過(guò) 熱處理而在聚合物聚合后生成支化結(jié)構(gòu)；不會(huì)生成凝膠狀物質(zhì)等異物，能實(shí)現(xiàn)阻燃性的提 商。
[0018] 即，本發(fā)明涉及下述[1]?[15]的技術(shù)方案。
[0019] [1] 一種聚碳酸酯樹(shù)脂，其為分子中至少具有下述式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳 酸酯樹(shù)脂，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂的末端羥基濃度為300ppm以下，并且對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行 堿水解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外還至少含有下述式（3)表示的 化合物，下述式（3)表示的化合物相對(duì)于對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到的全部化合物 為500ppm以上7000ppm以下。
[0020]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚碳酸酯樹(shù)脂，其為分子中至少具有下述式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯 樹(shù)脂，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂的末端羥基濃度為300ppm以下，并且對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水 解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外還至少含有下述式（3)表示的化 合物，下述式（3)表示的化合物相對(duì)于對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到的全部化合物為 500ppm 以上 7000ppm 以下，
式（1)、式⑵或式（3)中，R1、!?2、R3各自獨(dú)立地表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)為1以 上20以下的烷基、或者取代或無(wú)取代的芳基，X表示單鍵、羰基、取代或無(wú)取代的次烷基、取 代或無(wú)取代的硫原子、或者氧原子。
2. -種聚碳酸酯樹(shù)脂，其為分子中至少具有下述式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù) 月旨，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂中的碳原子數(shù)為6?18的酚類化合物的總含量為IOOppm以下，并 且對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外還至 少含有下述式（3)表示的化合物，下述式（3)表示的化合物相對(duì)于對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿 水解所得到的全部化合物為500ppm以上7000ppm以下，
式（1)、式⑵或式（3)中，R1、!?2、R3各自獨(dú)立地表示取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)為1以 上20以下的烷基、或者取代或無(wú)取代的芳基，X表示單鍵、羰基、取代或無(wú)取代的次烷基、取 代或無(wú)取代的硫原子、或者氧原子。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂中的氯原子含量為 IOppm以下。
4. 如權(quán)利要求1?3的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，對(duì)所述聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿 水解所得到的化合物含有下述式（4)表示的化合物，下述式（4)表示的化合物相對(duì)于對(duì)聚 碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到的全部化合物為Ippm以上，
式（4)中，R1、!?2和X與所述式（1)含義相同，R 4表示氫原子、取代或無(wú)取代的碳原子數(shù) 為1以上20以下的烷基、或者取代或無(wú)取代的芳基。
5. 如權(quán)利要求4所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，對(duì)所述聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到 的化合物中含有的所述式（3)表示的化合物與所述式（4)表示的化合物的合計(jì)相對(duì)于對(duì)聚 碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得到的全部化合物為500ppm以上。
6. 如權(quán)利要求4或5所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，對(duì)所述聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行堿水解所得 到的化合物中含有的所述式（4)表示的化合物以相對(duì)于所述式（3)表示的化合物的重量比 計(jì)大于0且小于1。
7. 如權(quán)利要求1?6的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，所述式（1)中的R1和R2是 取代或無(wú)取代的碳原子數(shù)為1以上20以下的烷基。
8. 如權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，所述聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)一步包 含來(lái)自1，1，1-三（4-羥苯基）乙烷的結(jié)構(gòu)單元。
9. 如權(quán)利要求1?8的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，所述聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分 子量為10000以上45000以下。
10. 如權(quán)利要求1?9的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，所述聚碳酸酯樹(shù)脂是利用 界面縮聚法制造的聚碳酸酯樹(shù)脂。
11. 如權(quán)利要求1?10的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中，所述聚碳酸酯樹(shù)脂是將利 用界面縮聚法或熔融縮聚法所制造的聚碳酸酯樹(shù)脂（A)于260°C以上進(jìn)行熱處理而得到的 聚碳酸酯樹(shù)脂。
12. -種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有權(quán)利要求1?11的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹(shù)脂。
13. -種成型品，其是將權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型而得到的。
14. 一種成型品，其是利用注射成型法將權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型 而得到的。
15. -種成型品，其是利用擠出成型法將權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型 而得到的。
【文檔編號(hào)】C08G64/42GK104220484SQ201380017000
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】紫藤雅英, 人見(jiàn)達(dá)也 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社