有機聚硅氧烷凝膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新的有機聚硅氧烷凝膠，其通過使以下各項：(1)不飽和有機聚硅氧烷樹脂與(2)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)b SiR3-cHc(I)的Si-H官能的有機聚硅氧烷，其中c是0或1，R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴基團，每個基團具有1至18個碳原子，并且a和b是整數(shù)，條件是a+b之和等于66至248，有機聚硅氧烷(2)包含的Si鍵合的氫的量為0.011wt％至0.044wt％，并且平均每個分子Si-H基團的數(shù)量大于2，或者(2)Si-H官能的有機聚硅氧烷與(2′)通式HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc(I′)的Si-H官能的有機聚硅氧烷的混合物，其中R和c具有上述含義且a和b是整數(shù)，條件是a+b之和等于8至248，并且有機聚硅氧烷(2′)包含的Si鍵合的氫的量為0.045wt％至0.35wt％，優(yōu)選0.045wt％至0.156wt％，在存在(3)促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多鍵的催化劑的情況下反應制備，其中(1)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在(4)稀釋劑中，所述稀釋劑優(yōu)選具有2至200個Si原子的有機聚硅氧烷或有機稀釋劑。
【專利說明】有機聚硅氧烷凝膠
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機聚硅氧烷凝膠、其制備方法以及其在化妝品配制品中的應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠通過將不飽和有機聚硅氧烷樹脂與特定的含有Si-H 的有機聚硅氧烷（在下文中也稱為Si-H官能交聯(lián)劑）在稀釋劑存在下交聯(lián)制備。
[0003] 交聯(lián)材料是在三維網(wǎng)絡中連接在一起的聚合物鏈。它們可視為長鏈分支，其是如 此眾多以至形成連續(xù)的不溶網(wǎng)絡或凝膠。
[0004] 有機聚硅氧烷網(wǎng)絡通常在鉬催化的氫化硅烷化（氫化硅烷化，hydrosilylation) 反應中制備。通常含有Si-H的有機聚硅氧烷和乙烯基官能的有機聚硅氧烷一起反應。用 于三維網(wǎng)絡形成的必要前提是兩種組分中的至少一種，即含有Si-H的有機聚硅氧烷或乙 烯基官能的有機聚硅氧烷，在其平均組成中每個分子具有超過兩個官能度。
[0005] 鉬催化的氫化硅烷化反應提供這樣的優(yōu)點，在有機聚硅氧烷網(wǎng)絡的形成中，無副 產(chǎn)物形成，并且該連接點和網(wǎng)絡架構(gòu)是狹義的。
[0006] 在化妝品應用中用于使用有機聚硅氧烷凝膠的最重要的原因是所得的感官優(yōu)勢， 特別是對皮膚上化妝品配制品的感覺改善。另外，有機聚硅氧烷凝膠用作在化妝品配制品 中的增稠劑。
[0007] US 6, 423, 322 Bl公開了有機聚硅氧烷凝膠，其可以容易地在作為稀釋劑的十甲 基環(huán)戊硅氧烷和少量鉬氫化硅烷化催化劑的存在下，通過特定的乙烯基官能MQ樹脂與具 有約0. 5wt%的硅鍵合的氫原子的高度含有Si-H的有機聚硅氧烷的反應來制備。所得的凝 膠是非粘性的，并且可以容易地均化成穩(wěn)定的霜或糊。然而，這些有機聚硅氧烷凝膠的顯著 缺點是，特別是對于化妝品應用在皮膚上所產(chǎn)生的感覺不理想。
[0008] 此外，還發(fā)現(xiàn)，采用通常在化妝品應用中使用的許多有機稀釋劑，如果具有相對高 含量硅鍵合的氫原子的含有Si-H的有機聚硅氧烷用作Si-H官能交聯(lián)劑，則不能制備合適 的凝膠。因此，凝膠與有機化合物和稀釋劑的有時低相容性是在化妝品配制品生產(chǎn)中的缺 點。
[0009] 由于乙烯基官能MQ樹脂的相對高比例，這種凝膠生產(chǎn)也比較昂貴。
[0010] US 2004/0105828 Al和US 2003/0095935 Al描述了許多不同的硅酮（硅樹脂，有 機硅，silicone)凝膠，包括在稀釋劑中由含有Si-H的聚硅氧烷和不飽和MQ樹脂的氫化硅 烷化反應獲得的凝膠。改善的傳輸阻力被列為重要的優(yōu)勢。然而，不存在其中這些有機聚 硅氧烷凝膠生產(chǎn)和作用被證實的實施例。
[0011] 問題是提供具有改進性能，特別在皮膚上感覺改善的新有機聚硅氧烷，其不具有 上述缺點。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 本發(fā)明涉及有機聚硅氧烷凝膠，其通過以下各項的反應：
[0013] (1)不飽和有機聚硅氧烷樹脂，與
[0014] (2)如下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷：
[0015] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I),
[0016] 其中，
[0017] c是0或1，優(yōu)選0，
[0018] R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的經(jīng)殘基（hydrocarbon residue), 每個殘基具有1至18個碳原子，
[0019] a和b是整數(shù)，條件是：
[0020] a+b之和為66至248,優(yōu)選98至248,優(yōu)選118至168，
[0021] 所述有機聚硅氧烷⑵含Si鍵合的氫的量為0. Ollwt %至0.044wt %，優(yōu)選 0? 019wt% 至 0? 044wt%，優(yōu)選 0? 022wt% 至 0? 032wt%,
[0022] 并且在平均組成中每個分子Si-H基團的數(shù)量大于2，
[0023] 或⑵Si-H官能的有機聚硅氧烷與（2'）如下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷的 混合物：
[0024] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'),
[0025] 其中c是0或1，優(yōu)選0，
[0026] R具有上面對其給出的含義，
[0027] a和b是整數(shù)，條件是：
[0028] a+b之和為8至248，優(yōu)選38至248，
[0029] 并且，所述有機聚硅氧烷（2'）含Si鍵合的氫的量為0. 045wt%至0. 35wt%，優(yōu)選 0? 045wt % 至 0? 156wt %,
[0030] 以如下條件進行而制備：
[0031] 如果使用（2)和（2'）的混合物，則（2)與（2'）的重量比優(yōu)選大于(X 2,尤其優(yōu)選 大于0. 3，
[0032] 在存在：
[0033] (3)促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多鍵的催化劑情況下，
[0034] 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在：
[0035] (4)稀釋劑中，優(yōu)選具有2至200個Si原子的有機聚硅氧燒，優(yōu)選具有2至50個 Si原子的有機聚娃氧燒或有機稀釋劑。
[0036] 本發(fā)明進一步涉及根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的制備方法，其通過使：
[0037] (1)不飽和有機聚硅氧烷樹脂，與
[0038] (2)如下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷：
[0039] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I)
[0040] 其中，
[0041] c是0或1，優(yōu)選0，
[0042] R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴殘基，每個殘基具有1至18個 碳原子，
[0043] a和b是整數(shù)，條件是：
[0044] a+b之和為66至248,優(yōu)選98至248,優(yōu)選118至168，
[0045] 該有機聚硅氧烷⑵含Si鍵合的氫的量為0. Ollwt %至0. 044wt %，優(yōu)選 0? 019wt% 至 0? 044wt%，優(yōu)選 0? 022wt% 至 0? 032wt%,
[0046] 并且在平均組成中每個分子Si-H基團的數(shù)量大于2，
[0047] 或⑵Si-H官能的有機聚硅氧烷與（2'）如下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷的 混合物：
[0048] HcR3^cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I'),
[0049] 其中，
[0050] c是0或1，優(yōu)選0，
[0051] R具有上面對其給出的含義，
[0052] a和b是整數(shù)，條件是：
[0053] a+b之和為8至248，優(yōu)選38至248，
[0054] 并且，該有機聚硅氧烷（2'）含有0. 045wt%至0. 35wt%、優(yōu)選0. 045wt%至 0? 156wt%的量的Si鍵合的氫，
[0055] 以如下條件進行反應：
[0056] 如果使用（2)和（2'）的混合物，則（2)與（2'）的重量比優(yōu)選大于0.2,尤其優(yōu)選 大于〇. 3，
[0057] 在存在：
[0058] (3)促進Si鍵合的氫加成到脂肪族不飽和鍵的催化劑情況下
[0059] 其中⑴和⑵或⑵和（2'）的混合物被分散在：
[0060] (4)稀釋劑中，優(yōu)選具有2至200個Si原子，優(yōu)選具有2至50個Si原子的有機聚 硅氧烷或有機稀釋劑。
[0061] 在本發(fā)明的上下文中，式（I)和（r)可以理解為使得a單元-(R2SiO)-和b單 元-(RHSiO)-可在有機聚硅氧烷分子中任意分布。
[0062] 根據(jù)本發(fā)明使用的含有Si-H的有機聚硅氧烷（2)在每種情況下在25°C優(yōu)選具有 50mm 2/s 至 2000mm2/s，優(yōu)選 IOOmmVs 至 1000mm2/s，特別優(yōu)選為 1 5Omm2/s 至 600mm2/s 的粘 度，以及優(yōu)選30:1至150:1、優(yōu)選30:1至80:1、特別優(yōu)選40:1至70:1的摩爾比的a: (b+c)。 以與（2)的混合物使用的含有Si-H的有機聚硅氧烷（2'）在每種情況下在25°C優(yōu)選具有 3mm 2/s至2000mm2/s、特別優(yōu)選20mm2/s至1200mm2/s的粘度，以及優(yōu)選4:1至30:1、特別優(yōu) 選8:1至30:1的摩爾比a: (b+c)。
[0063] 出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的基于含有Si-H的有機聚硅氧烷（2)或基于（2)和 (2'）混合物的有機聚硅氧烷凝膠比如在US 6423322 Bl中所公開的基于具有相對高含量 的硅鍵合的氫原子的凝膠具有好得多的感官特性，尤其是皮膚上的更好感覺。他們非常光 滑，并且不具有不希望的油膩感。在分布在皮膚上之后，它們使皮膚感覺更柔軟，沒有任何 不希望的膜狀或暗沉感（dull feel)。
[0064] 殘基R的實例是烷基殘基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、 異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基殘基、己基殘基如正己基殘基、庚基殘基如 正庚基殘基、辛基殘基如正辛基殘基和異辛基殘基如2, 2, 4-三甲基戊基殘基、壬基殘基如 正壬基殘基、癸基殘基如正癸基殘基、十二烷基殘基如正十二烷基殘基和十八烷基殘基如 正十八烷基殘基；環(huán)烷基殘基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基殘基；芳基殘基，如 苯基、萘基、蒽基和菲基殘基；烷芳基殘基，如鄰、間、對-甲苯基殘基、二甲苯基殘基和乙基 苯基殘基；以及芳燒基殘基，如節(jié)基殘基、a _和P _苯乙基殘基。
[0065] 取代的殘基R的實例是鹵代烷基殘基，如3, 3, 3-三氟-正丙基殘基， 2, 2, 2, 2'，2'，2' -六氟異丙基殘基，七氟異丙基殘基和鹵代芳基殘基，如鄰、間和對氯苯基 殘基。
[0066] 優(yōu)選的殘基R是具有1至6個碳原子的單價烴殘基，甲基殘基是特別優(yōu)選的。
[0067] 在根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中使用的不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)優(yōu)選 是：
[0068] 由如下通式（II)的單元組成的不飽和有機聚硅氧烷樹脂：
[0069] RxR，ySiO(4_x_y)/2 (II)，
[0070] 其中，
[0071] R具有上面對其給出的含義，
[0072] R'表示單價烴殘基，Si-H基團可以在氫化硅烷化反應中加成到其上，優(yōu)選表示具 有末端脂肪族C-C多鍵的2到18個碳原子的單價烴殘基，
[0073] 優(yōu)選具有2至12個碳原子的烯基殘基，特別優(yōu)選乙烯基殘基，
[0074] X 是 0、1、2 或 3，
[0075] y是0、1或2,優(yōu)選0或1，
[0076] 條件是x+y之和小于或等于3,并且每個分子至少2個殘基R'，優(yōu)選至少3個殘基 R'，至少20mol %的T和/或Q單元（T單元：總和x+y = I ;Q單元：總和x+y = 0)，優(yōu)選至 少2011101%的Q單元必須存在，并且另外D單元（總和x+y = 2)可存在。
[0077] 優(yōu)選地式（II)的不飽和有機聚硅氧烷樹脂是：
[0078] 來自具有下式的單元的MQ樹脂
[0079] SiO2 (Q 單元）和
[0080] R3Si01/2 和 R2R，Si01/2 (M 單元），
[0081] 其中R和R'具有在上面對其給出的含義。
[0082] 在這種情況下M單元與Q單元的摩爾比優(yōu)選在0. 5至4. 0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 5 至2.0的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選地在0.6至1.5的范圍內(nèi)。這些硅酮樹脂還可以含有至多達 IOwt %的游離羥基或烷氧基。
[0083] 優(yōu)選地不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)在25°C具有大于0. 7mm2/s的粘度，并且特別 優(yōu)選在25°C具有大于lOOOmmVs粘度或為固體的樹脂。通過這些樹脂的凝膠滲透色譜法 (相對于聚苯乙烯標準）確定的重均分子量M w優(yōu)選是334g/mol至200000g/mol，更優(yōu)選地 為 1000g/mol 至 20000g/mol。
[0084] 根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠的不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)具有低于254的 碘數(shù)（iodine number)，并且優(yōu)選具有低于76的碘數(shù)的有機聚硅氧烷樹脂。不飽和烴殘基 優(yōu)選鍵合到M單元（=Mvi)或D單元（=D vi)，優(yōu)選鍵合到M單元，其中，摩爾比M: (MVi+DVi)， 優(yōu)選M:MVi，優(yōu)選在范圍0至50內(nèi)，更優(yōu)選在0至20的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在2. 5至13的范 圍內(nèi)。
[0085] 殘基R'的實例是稀基殘基，如乙稀基、5_己稀基、環(huán)己稀基、1-丙稀基、稀丙基、 3-丁稀基和4_戊稀基殘基，和塊基殘基，如乙塊基、塊丙基和1_丙塊基殘基。優(yōu)選地殘基 R'表不稀基殘基，特別優(yōu)選地〇_稀基殘基，特別是乙稀基殘基。
[0086] 對于根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠，在Si-H官能的有機聚硅氧烷（2)和（2'） 中每摩爾Si-鍵合的氫，不飽和的有機聚硅氧烷樹脂（1)的使用量優(yōu)選為4. 5mol到 0? lmol、優(yōu)選2mol到0? 8mol、特別優(yōu)選I. 8mol到I. Imol具有脂肪族C-C多鍵的烴基殘基。 [0087] 在US 6, 423, 322 Bl中公開的有機聚硅氧烷凝膠中MQ樹脂與含有Si-H的有機聚 硅氧烷的重量比在7到4的范圍內(nèi)。相對昂貴樹脂的高比例使這些凝膠相對昂貴。在根據(jù) 本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中，不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)與含有Si-H的有機聚硅氧烷 (2)的重量比優(yōu)選在3到0. 1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2. 0到0. 1的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在1 到0. 1的范圍內(nèi)。在根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠中，不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)與 含有Si-H的有機聚硅氧烷⑵和（2'）混合物的重量比優(yōu)選在3到0. 1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在2. 5到0. 1的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在2. 2到0. 1的范圍內(nèi)。
[0088] 作為催化劑（3)，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可使用與迄今所用相同的催化劑，用于 促進添加Si鍵合的氫加成到脂肪族多鍵上。催化劑優(yōu)選是來自鉬金屬族的金屬，或來自鉬 金屬族的化合物或復合物。所述催化劑的實例是金屬的并且細分的鉬，其可以在載體如二 氧化硅、氧化鋁或活性炭上，鉬的化合物或復合物，如鉬劍七物，例如Ptci 4、H2PtCl6 ? 6H20、 Na2PtCl4 ? 4H20、鉬-烯烴復合物、鉬-醇復合物、鉬-醇鹽復合物、鉬-醚復合物、鉬-醛復 合物、鉬-酮復合物，包括來自H 2PtCl6 ? 6H20和環(huán)己酮的反應產(chǎn)物、鉬-乙烯基硅氧烷復合 物，如含有或不含有可檢測的無機鍵合鹵素的鉬-1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基-二硅 氧烷復合物、雙（Y-甲基吡啶）_二氯化鉬、三亞甲基二吡啶二氯化鉬、二聚環(huán)戊二烯二氯 化鉬、二甲亞砜乙烯-鉬（II)-二氯化物、環(huán)辛二烯-二氯化鉬、降冰片二烯-二氯化鉬、 Y -甲基吡啶-二氯化鉬、環(huán)戊乙烯-二氯化鉬，以及四氯化鉬與烯烴和伯胺或仲胺或伯胺 和仲胺的反應產(chǎn)物，如來自在1-辛烯中溶解的四氯化鉬與仲丁胺或銨-鉬復合物的反應產(chǎn) 物。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑為在適用于化妝品配制品的溶劑中的鉬化合物。
[0089] 催化劑（3)優(yōu)選使用量在1到50wt-ppm(以重量計每百萬份的重量份），特別優(yōu) 選2到20wt-ppm，在每種情況下計算為元素鉬并且相對于不飽和有機聚硅氧烷樹脂（1)的 總重量、Si-H官能的有機聚硅氧烷（2)的總重量、或Si-H官能的有機聚硅氧烷（2)和（2'） 與稀釋劑（4)的混合物的總重量。
[0090] 根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠優(yōu)選含有相對于有機聚硅氧烷凝膠總重量的 1界1:(%到98￥1: (%的稀釋劑，更優(yōu)選為5〇￥1:(%到95￥1:(%的稀釋劑。
[0091] 優(yōu)選非反應性或相對非反應性的稀釋劑。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"非反應性" 參考所討論的交聯(lián)反應和本文中所使用的反應物來使用。與交聯(lián)反應中反應物彼此之間反 應性相比，相對非反應性稀釋劑與交聯(lián)反應中反應物的反應性小于十分之一。
[0092] 稀釋劑的合適實例包括環(huán)狀和直鏈的有機聚硅氧烷、有機稀釋劑或有機聚硅氧烷 和有機稀釋劑的混合物。
[0093] 有機聚硅氧烷可以是單獨的有機聚硅氧烷或有機聚硅氧烷的混合物。有機聚硅氧 燒可帶有燒基、芳基、燒芳基和芳燒基。所述有機聚娃氧燒可以例如由聚-甲基娃氧燒、聚 -乙基娃燒、聚甲基乙基娃氧燒、聚甲基苯基娃氧燒和聚-苯基娃氧燒表不，但并不限于這 些。
[0094] 也可以使用官能有機聚硅氧烷，例如丙烯酰胺官能硅氧烷流體、丙烯酸官能硅氧 烷流體、酰胺官能硅氧烷流體、氨基官能硅氧烷流體、甲醇官能硅氧烷流體、羧基官能硅氧 烷流體、氯烷基官能硅氧烷流體、環(huán)氧官能硅氧烷流體、二醇官能硅氧烷流體、縮酮官能 硅氧烷流體、巰基官能硅氧烷流體、甲酯官能硅氧烷流體、全氟官能硅氧烷流體和硅烷醇 (silano)官能娃氧燒。
[0095] 環(huán)狀聚二甲基硅氧烷可以例如由六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基 環(huán)戊硅氧烷和十二甲基環(huán)己硅氧烷表示，但并不限于這些。
[0096] 優(yōu)選地，有機聚硅氧烷是具有2至200個Si原子，優(yōu)選2至50個Si原子的聚二 甲基硅氧烷，并且在25°C具有1. 5到50mm2/s的粘度的直鏈聚二甲基硅氧烷是特別優(yōu)選的。
[0097] 芳族烴、醇、醛、酮、胺、酯、醚、鹵代烷或芳族鹵化物可用作有機稀釋劑。代表性實 例是醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、芐醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油；脂肪烴，如戊 燒、環(huán)己燒、庚燒、白色溶劑（石油溶劑，white spirit);燒基鹵化物，如氯仿、四氯化碳、 全氯乙烯、氯乙燒和氯苯；芳族經(jīng)，如苯、甲苯、乙苯和二甲苯；具有2至30個碳原子的羧 酸酯，如乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、異丁酸異丁酯、乙酸芐酯、棕櫚 酸異丙酯和肉豆蘧酸異丙酯（=肉豆蘧酸異丙基酯）；醚，如乙醚、正丁基醚、四氫呋喃和 1，4-二噁烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、二丙酮醇、甲基戊基酮和二異丁基酮；脂肪 油，包括多不飽和《_3和《_6脂肪酸及其酯；植物油，如花生油、橄欖油、棕櫚油、菜籽油 (芥花油，canola oil)、玉米油、大豆油、葵花籽油等；以及天然和合成油或油可溶的固體， 如各種單、雙和三甘油酯、聚烷氧基化植物油、羊毛脂、卵磷脂等；以及石油烴，如凡士林、礦 物油、汽油、石油醚等。這些實例被提供用于解釋，并且不應當被理解為任何限制。
[0098] 也可使用其它混合有機稀釋劑，如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、環(huán)氧丙烷、三辛 基磷酸酯、丁內(nèi)酯、糠醛、松油、松節(jié)油和間甲酚。
[0099] 合適的有機稀釋劑還是揮發(fā)性芳香物質(zhì)，諸如薄荷油，綠薄荷油，薄荷醇，香草，肉 桂油，丁香油，月桂油，茴香油，桉樹油，百里香油，雪松油，肉豆蘧油，鼠尾草油，桂皮油，可 可，甘草，具有高果糖含量的玉米糖漿、柑橘油如檸檬、橙、酸橙和葡萄柚、水果香精如蘋果、 梨、桃、葡萄、草莓、樹莓、櫻桃、李子、菠蘿和杏；以及其它的有用芳香物質(zhì)，包括醛和酯，如 肉桂酸乙酸乙酯、肉桂醛、丁子香基甲酸酯、對-甲基茴香醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、檸檬 醛、橙花醛、癸醛、香草醛、甲苯基醛、2, 6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
[0100] 有機稀釋劑的一部分或全部可包括一種或多種揮發(fā)性氣味劑，如天然產(chǎn)物和芳 香油。一些代表性天然產(chǎn)物和芳香油是琥珀、安息香、麝貓、丁香、雪松油、茉莉、巴拉圭茶 (mat6)、含羞草、麝香、沒藥、鳶尾、檀香油和香根草油；芳香化學品，如水楊酸戊基酯、戊基 肉桂醛、乙酸芐基酯、香茅醇、香豆素、香葉醇、乙酸異冰片基酯、黃葵（麝香梨，ambrette) 和乙酸松油酯，以及各種經(jīng)典芳香油科，如花香科、東方科、素心蘭科（Chypre family)、木 科、柑橘科、獨木舟科（Canoe family)、皮革科、香料族和草本植物科。
[0101] 有機稀釋劑也可包含具有4到30個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴，優(yōu)選飽和烴。脂 肪族烴可以是直鏈或支鏈的，并且脂環(huán)族烴可表示未取代的環(huán)烴或脂肪族烴取代的烴。合 適的烴實例是正庚烷、正辛烷、異辛烷、正癸烷、異癸烷、正十二烷、異十二烷、環(huán)己烷、環(huán)庚 烷、環(huán)辛烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、壬基環(huán)己烷等。該列表還被提供用于 解釋，并且不應當被理解為任何限制。
[0102] 其它合適的有機稀釋劑是油狀聚醚，如低分子量二醇以及液體低聚和聚合的聚氧 化亞烷基二醇的二（烷基）醚，和烷基單醚和二醚以及其單-和二烷基酯。優(yōu)選地，聚氧化 亞烷基二醇的主要部分從具有多于兩個碳原子的環(huán)氧烷的主要部分（>50mol % )制備，即 環(huán)氧丙烷、1，2-和2, 3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧雜環(huán)丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷等。
[0103] 優(yōu)選的有機稀釋劑具有0. 5到200mm2/s(25°C )范圍內(nèi)的粘度，具有50°C到300°C 范圍內(nèi)的沸點的所述稀釋劑是特別優(yōu)選的。
[0104] 可使用稀釋劑的許多混合物，其僅限于這些組合物，即在制備根據(jù)本發(fā)明的有機 聚硅氧烷凝膠之后不發(fā)生相分離。
[0105] 完全出人意料的是，發(fā)現(xiàn)采用含有Si-H的有機聚硅氧烷（2)或含有Si-H的有 機聚硅氧烷（2)和（2'）的混合物制備的根據(jù)本發(fā)明的凝膠具有與有機稀釋劑的改善相 容性?？色@得在儲存穩(wěn)定并且特別適于化妝品應用的乳膏狀凝膠。相比較，當使用如US 6, 423, 322 Bl中公開的具有相對高含量的硅鍵合氫的含Si-H有機聚硅氧烷時，在儲存穩(wěn) 定的合適凝膠不能在有機稀釋劑中制備。
[0106] 凝膠的制備可以容易地進行。一般地，除了催化劑的所有成分被加入，緩慢攪拌， 直到獲得均勻的混合物，然后將催化劑加入，連續(xù)攪拌。該組合物可在室溫下放置直至凝 膠形成，或者它可以被加熱。優(yōu)選地，組合物被加熱至50°c至130°C、并且更優(yōu)選地70°C至 120°C的溫度，直至混合物膠凝或變成固體。凝膠化優(yōu)選在10個小時內(nèi)，更優(yōu)選在3小時內(nèi) 發(fā)生。獲得了適于在化妝品配制品中使用的有機聚硅氧烷凝膠。
[0107] 在可選的第二步中，在第一步中獲得的根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠使用標準 的高剪切混合技術(shù)均質(zhì)化至乳膏狀稠度（consistency)。這可以通過在轉(zhuǎn)子-定子攪拌器、 膠體磨、高壓均化器、微通道、隔膜、噴嘴等中充分的混合和分散或通過超聲法來實現(xiàn)。均質(zhì) 化設備和工藝在例如 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM 2003 版，Wiley-VCH Verlag中的詞條"乳液"下描述。
[0108] 在可選的第三步中，額外量的稀釋劑被添加到在第一或可選的第二步之后所得到 的有機聚硅氧烷凝膠。以這種方式，從在第一步中獲得的"基礎凝膠"開始，可以制備大量 不同的凝膠，其可以在它們的稠度和它們的特性資料（property profile)中廣泛變化?？?以使用與如在第一步中使用的相同的稀釋劑，或包括作為本文稀釋劑在前面描述的那些的 第二稀釋劑。可替代地，也可加入已經(jīng)在本文描述的稀釋劑的任何混合物和/或用于身體 護理或健康護理的活性物質(zhì)或用于身體護理或健康護理的活性物質(zhì)與本文所述的一種或 多種稀釋劑的混合物，條件是不發(fā)生相分離。
[0109] 如本文所用，"個人護理或健康護理活性成分"是指本領(lǐng)域中已知的作為在個人護 理配制品中的添加劑的任何化合物或化合物的混合物，其通常是為了處理頭發(fā)或皮膚以提 供化妝和/或美觀益處的目的添加，在本領(lǐng)域中已知用于提供藥物或醫(yī)學益處的任何化合 物或化合物混合物；意圖在診斷、治愈、緩解、治療或疾病預防中提供藥理學活性或其它直 接效果，或影響人或其它動物身體結(jié)構(gòu)或任何功能的任何化合物；以及可以經(jīng)受在藥物產(chǎn) 品制造中的化學變化并且以旨在提供特定的活性或效果的以改變形式存在于藥物產(chǎn)品中 的任何化合物。因此，"個人護理和健康護理活性成分"包括但不限于活性成分或活性藥物 成分，如通常由美國健康和人類服務食品和藥品監(jiān)督管理局使用和定義的，其包含在聯(lián)邦 法規(guī)法典（Federal Regulation)第I章、第21條款中部分200-299和部分300-499中。 [0110] 用于身體護理或健康護理的活性物質(zhì)優(yōu)先選自脂溶性或油溶性維生素、油溶性藥 物產(chǎn)品的組，其中，抗痤瘡劑、抗菌劑、殺真菌劑、消炎劑、抗牛皮癬劑、麻醉劑、止癢劑、抗皮 炎劑和一般被認為是阻擋膜的試劑是特別優(yōu)選的，以及油溶性的UV吸收劑。
[0111] 用于在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟3的有用活性成分包含脂溶性和油溶性維生素。 有用的油溶性維生素包括但不限于，維生素A 1、視黃醇、視黃醇的C2至C18的酯、維生素E、生 育酚、維生素E的酯及其混合物。視黃醇包括反式視黃醇、13-順式-視黃醇、11-順式-視 黃醇、9-順式-視黃醇及3, 4-二脫氫視黃醇。油溶性維生素在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的使 用量為〇.〇1界1:(%至5〇￥1: (%。
[0112] 應當指出，視黃醇是由華盛頓特區(qū)的化妝品、化妝用具和香料協(xié)會 (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association，CTFA)對維生素 A 分配的國際命名化 妝品成分（INCI)的名稱。其它合適的維生素和在本文所包含討論的用于維生素的INCT名 稱是視黃醇醋酸酯、視黃醇棕櫚酸酯、視黃醇丙酸酯、a -生育酚、水溶性維生素E、生育酚 醋酸酯，生育酚亞油酸酯、生育酚煙酸酯和生育酚琥珀酸酯。
[0113] 適合本文使用的可商購產(chǎn)品的一些實例是瑞士 Buchs的Fluka Chemie AG的維生 素A醋酸鹽；來自伊利諾伊州La Grange的Henkel Corporation的維生素E產(chǎn)品CIOVI-OX T-50 ;來自伊利諾伊州La Grange的Henkel Corporation的另一種維生素E產(chǎn)品C0VI-0X T-70 ;以及來自新澤西州Nutley的Roche Vitamins&Fine Chemicals的產(chǎn)品維生素E-醋 酸酯。
[0114] 可以加入作為根據(jù)本發(fā)明在第三步中活性成分的一些合適油溶性醫(yī)藥產(chǎn)品的代 表性實例是可樂定、東莨菪堿、普萘洛爾（心得安，propranolol)、雌二醇、鹽酸苯丙醇胺、 烏本苷（烏巴因，ouabain)、阿托品、氟哌啶醇、異山梨糖醇酐、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、消 炎痛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇（舒喘靈，salbutamol)、胍那芐、拉貝洛爾、非尼拉敏（苯 批胺，pheniramine)、美曲膦酯和類固醇。
[0115] 下面是本文中也被包括作為用于本發(fā)明目的的藥用產(chǎn)品：抗痤瘡劑，如過氧化苯 甲酰、三氯生和維A酸；抗菌劑，如氯己定葡糖酸鹽；殺真菌劑，如硝酸咪康唑；消炎劑，如水 楊酸；皮質(zhì)激素類藥物；非類固醇消炎劑，如雙氯芬酸；抗牛皮癬劑，如氯倍他索丙酸酯和 視黃醇，麻醉劑如利多卡因；止癢劑，如聚多卡醇；抗皮炎劑，如潑尼松龍和一般被當做阻 擋膜的試劑。
[0116] 可以加入作為根據(jù)本發(fā)明在第三步中活性成分的油溶性UV吸收劑的代表性實例 是1-(4-甲氧基苯基）-3-(4-叔丁基苯基）丙烷-1，3-二酮（INCI :丁基甲氧基二苯甲酰甲 燒）、2_乙基己基-(2E) _3_ (4-甲氧基苯基）丙_2_烯酸酯（INCI :半基甲氧基肉桂酸酯）、 4-羥基-2-甲氧基-5-(氧代-苯基甲基）苯磺酸（INCI :二苯甲酮-4)、2_羥基-4-甲氧 基二苯甲酮-5-磺酸鈉鹽（INCI :二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羥基苯甲酸（INCI :水楊 酸乙基己基酯）。
[0117] 優(yōu)選地，在第四步中，使用標準的高剪切混合技術(shù)，根據(jù)第一或可選的第二或可選 的第三步之后得到的本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠均質(zhì)化至乳膏狀稠度。用于該工藝的合適 技術(shù)在上面提到。如果在可選的第三步中加入額外量的稀釋劑，這將在第四步中均勻分散 在凝膠中。凝膠膨脹并且其柔軟性變化。
[0118] "乳膏狀"，指的是凝膠，意味著起始凝膠已經(jīng)被剪切到乳膏狀稠度。所得的乳膏狀 凝膠可傾倒或相對地硬，取決于環(huán)境情況。屬性"乳膏狀"將透明或不透明的剪切凝膠與反 應性成分凝膠化立即制備的凝膠區(qū)分開來。
[0119] "儲存穩(wěn)定"是指，在本發(fā)明背景下，形成的有機聚硅氧烷凝膠在室溫儲存的6個月 內(nèi)不分離成兩個或更多相，并且凝膠的柔軟性在此期間基本上不變。
[0120] 優(yōu)選地將氫化硅烷化催化劑毒物或SiH-淬滅劑（quencher)加入到根據(jù)本發(fā)明 的有機聚硅氧烷凝膠中，以停止由硅氧烷彈性體中發(fā)生的殘余交聯(lián)氫化硅烷化反應所引起 的后固化。適于停止后固化的氫化硅烷化催化劑毒物或SiH-淬滅劑的實例是有機硫化合 物。其它合適的化合物在US6, 200, 581中提及。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑毒物是巰基烷基 有機聚娃氧燒，其中疏基丙基官能娃倍半娃氧燒或疏基丙基官能聚有機基娃氧燒是特別優(yōu) 選的，其使用量優(yōu)選在每摩爾鉬原子200mol到I. Omol，更優(yōu)選50mol到I. 5mol，特別優(yōu)選 20mol到2. Omol的巰基。氫化硅烷化催化劑毒物或SiH淬滅劑的添加可以發(fā)生在上述步驟 的任何一個或多個步驟中。
[0121] 根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠特別優(yōu)選適用于化妝品應用，并因此優(yōu)選在化妝 品組合物中使用。然而它們也適合于其它應用，例如用于醫(yī)療和技術(shù)應用。
[0122] 有機聚硅氧烷凝膠在身體護理產(chǎn)品中特別有價值。它們可以輕輕地涂在皮膚上， 因此可以單獨使用，或可以與其它身體護理產(chǎn)品成分混合，從而形成大量身體護理產(chǎn)品。
[0123] 身體護理產(chǎn)品的成分實例為酯、蠟、油和動物或植物源的脂肪、脂肪醇、脂肪酸，月旨 肪酸的烷基酯、烴類和烴蠟、水、有機溶劑、香料、表面活性劑、油溶性維生素、水溶性維生 素、油溶性醫(yī)藥產(chǎn)品、水溶性醫(yī)藥產(chǎn)品、UV吸收劑、活性藥物化合物和其它。
[0124] 特別地，根據(jù)本發(fā)明的有機聚硅氧烷凝膠適用于止汗劑和除臭止汗劑，因為它們 留下干燥的感覺，并且在蒸發(fā)過程期間不使皮膚變涼。它們是光滑的并且改善皮膚霜、皮膚 護理洗液、增濕劑、面部治療如痤瘡或皺紋去除劑、身體和面部清潔劑、浴油、香水、古龍水、 香囊、防曬劑、剃須前和剃須后洗液、液體香皂、剃須皂和剃須泡沫的特性。它們可以用于頭 發(fā)香波、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)噴霧劑、摩絲、燙發(fā)劑、脫毛劑和表皮覆蓋物，以提高光澤度和干 燥滑度，并提供調(diào)理優(yōu)勢。
[0125] 在化妝品中，它們的作用為彩妝產(chǎn)品、著色化妝品、粉底、胭脂、唇膏、唇香脂、眼 線、睫毛膏、油去除劑和著色化妝品去除劑中顏料的分配劑（distributing agent)。它們 適合作為用于如在本文實例中描述的油溶性活性成分的遞送系統(tǒng)，例如維生素、醫(yī)藥產(chǎn)品 和UV吸收劑。當他們在棒、凝膠、洗液和走珠劑（roll-on)中使用時，彈性體賦予干燥、如 絲般柔和的感覺。當在化妝品和其它護膚品中結(jié)合時，彈性體賦予消光效果。
[0126] 此外，有機聚硅氧烷凝膠顯示大量的有利特性，例如透明度、儲存穩(wěn)定性和制造簡 易性。因此，它們具有廣泛的應用領(lǐng)域，特別是在止汗劑、除臭劑、護膚品中，在香水中作為 載體并且用于頭發(fā)調(diào)理。
[0127] 有機聚硅氧烷凝膠具有不止身體護理領(lǐng)域的用途，還包括作為用于電纜的填料或 絕緣材料的應用，用于土壤穩(wěn)定的土壤或水阻擋物，或作為用于在電子工業(yè)中元件中使用 的環(huán)氧樹脂材料的替代。它們也適合作為用于交聯(lián)的硅酮橡膠顆粒的載體。在這些應用中， 它們允許（i)在例如密封劑、油漆、涂料、油脂、粘合劑、消泡劑和樹脂澆鑄化合物的硅酮或 有機相中摻入顆粒的簡單性，以及（ii)在它們的純態(tài)中或在它們的最終狀態(tài)中，它們提供 所述相的改性流變學、物理或能量吸收特性。
[0128] 此外，有機聚硅氧烷凝膠可用作用于藥物、殺蟲劑、除草劑、農(nóng)藥和其它生物活性 物質(zhì)的載體。
[0129] 此外，該組合物被發(fā)現(xiàn)用于纖維素類非織造載體襯底或無紡合成載體襯底添加劑 的應用，其在濕潤的清潔布中使用，如濕布、濕紙巾和濕毛巾，其通常被銷售用于身體衛(wèi)生 和家庭清潔目的。
【具體實施方式】
[0130] 凝膠制備，一般規(guī)范（A和B)
[0131] 根據(jù)方法A，首先制備"基礎凝膠"，其在凝膠化后通過添加額外量的稀釋劑來稀 釋。方法B不同于方法A，主要在于全部量的稀釋劑在開始就加入。隨后不稀釋獲得的凝 膠。
[0132] 規(guī)范 A:
[0133] 2000ml的玻璃反應器裝配有帶附接氮進料管的冷凝器、加熱套、錨式攪拌器和溫 度控制系統(tǒng)。在反應開始之前，反應器用氮氣吹掃5分鐘。相應量的稀釋劑、含有Si-H的 交聯(lián)劑或多種交聯(lián)劑以及不飽和有機聚硅氧烷樹脂被加入并攪拌，直至樹脂完全溶解。氫 化硅烷化催化劑被加入，并且以約200轉(zhuǎn)/分的攪拌速度將反應混合物加熱至95°C。在此 溫度攪拌2. 5小時。然后除去加熱套，混合物在降低的攪拌速度（約50轉(zhuǎn)/分）冷卻至室 溫，并且加入催化劑毒物。得到的凝膠采用TURRAX? T 50以6000轉(zhuǎn)/分鐘，以振蕩均 質(zhì)化1分鐘。獲得"基礎凝膠"，其可具有乳膏狀到固體或易碎稠度，并且適于在化妝品中使 用。
[0134] 為了稀釋，加入所需量的稀釋劑，并且采用錨式攪拌器以50轉(zhuǎn)/分攪拌，直到稀釋 劑已經(jīng)完全由凝膠吸收（約10分鐘）。然后采用TURRAX? T 50以6000轉(zhuǎn)/分，以振 蕩均質(zhì)化1分鐘。以這種方式，我們獲得具有非常光滑稠度、儲存穩(wěn)定并且適于在化妝品中 使用的乳膏狀、透明或半透明的凝膠。
[0135] 規(guī)范 B:
[0136] 2000ml的玻璃反應器裝配有帶附接氮進料管的冷凝器、加熱套、錨式攪拌器和溫 度控制系統(tǒng)。在反應開始之前，反應器用氮氣吹掃5分鐘。稀釋劑、含有Si-H官能的交聯(lián) 劑以及不飽和有機聚硅氧烷樹脂被加入并攪拌，直至樹脂完全溶解。加入氫化硅烷化催化 齊[J，并且以約200轉(zhuǎn)/分的攪拌速度將反應混合物加熱至95°C。在此溫度攪拌2. 5小時。 然后除去加熱套，混合物在降低的攪拌速度（約50轉(zhuǎn)/分）冷卻至室溫，并且加入催化劑 毒物。得到的凝膠采用TURRAX? T 50以6000轉(zhuǎn)/分鐘，以振蕩均質(zhì)化2分鐘。以這 種方式，我們獲得具有非常光滑稠度、儲存穩(wěn)定并且適于在化妝品中使用的乳膏狀、透明或 半透明的凝膠。
[0137] 實施例1-11和比較例V1-V5 :
[0138] 根據(jù)規(guī)范A和B制備大量凝膠。使用的物質(zhì)、它們的量和所制備的凝膠性質(zhì)在下 面的表1到3中示出。在實施例和比較例中使用的Si-H官能交聯(lián)劑的特性在表4中示出。
[0139] 實施例1-5是使用具有非常低含量Si-H基團的交聯(lián)劑作為單一交聯(lián)劑或與另一 種交聯(lián)劑結(jié)合的凝膠的實施例。非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷（在25°C時5mm2/s)被選作稀釋 齊U。獲得了儲存穩(wěn)定的乳膏狀凝膠，其適于在化妝品配制品中使用。實施例3示出了高粘 度"基礎凝膠"。在實施例4和5中的凝膠具有可比較的組成，但通過不同的方法A或B制 備。凝膠顯示非常相似的特性、外觀和粘度。實施例4由實施例3的"基礎凝膠"根據(jù)規(guī)范 A隨后稀釋制備。與此相反，實施例5根據(jù)規(guī)范B制備，沒有稀釋步驟。比較例Vl和V2示 出如在實施例1-5中使用的相同稀釋劑中的凝膠。然而，比較例Vl包含如在US 6, 423, 322 Bl中所公開的具有非常高含量Si-H基團的交聯(lián)劑。凝膠Vl具有對于化妝品應用不希望的 油質(zhì)、松軟（runny)稠度。比較例V2只包含具有中等含量Si-H基團的交聯(lián)劑。該凝膠在 儲存期間分離成兩相。它在儲存上不穩(wěn)定，因此不適于化妝品應用。實施例6示出使用揮 發(fā)性直鏈聚二甲基硅氧烷（在25°C時2. 3mm2/s)作為稀釋劑制備的有機聚硅氧烷凝膠。該 凝膠是乳膏狀的，在儲存穩(wěn)定并且透明，并且非常適合在化妝品應用中使用。
[0140] 實施例7至9示出使用具有非常低含量Si-H基團的交聯(lián)劑作為單一交聯(lián)劑或與 另一種交聯(lián)劑組合的凝膠。肉豆蘧酸異丙酯（=肉豆蘧酸丙基酯）選作稀釋劑。所獲得的 凝膠為乳膏狀且透明，并且在儲存穩(wěn)定，適合在化妝品應用中使用。比較例V3和V4示出在 相同稀釋劑中的凝膠，其只包括具有相對高含量Si-H基團的交聯(lián)劑。該凝膠是液體因此不 適合用于化妝品應用。此外，V3分離成兩相。
[0141] 實施例10和11示出使用具有非常低含量Si-H基團的交聯(lián)劑作為單一交聯(lián)劑或 與另一種交聯(lián)劑組合的凝膠。在這些實施例中異十二烷作為稀釋劑。獲得儲存穩(wěn)定的乳膏 狀凝膠，其適于在化妝品配制品中使用。比較例V5示出使用如在US 6, 423, 322 Bl中公開 的具有非常高含量Si-H基團的交聯(lián)劑而在相同稀釋劑中的凝膠。對于化妝品應用不希望 的松軟油質(zhì)凝膠被獲得，其在儲存期間分離成兩相。
[0142] 有機聚硅氧烷凝膠的粘度根據(jù)DIN EN ISO 3219在25°C處以1/s的剪切速率確 定。
[0143] 表1-彈性體凝膠配制品
[0144]
【權(quán)利要求】
1. 有機聚硅氧烷凝膠，通過以下各項： (1) 不飽和有機聚硅氧烷樹脂，與 (2) 以下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷 HcR3_cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I), 其中， c是0或1，優(yōu)選0， R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴殘基，每個殘基具有1至18個碳原 子， a和b是整數(shù)，條件是： a+b之和為66至248,優(yōu)選98至248,優(yōu)選118至168， 所述有機聚硅氧烷⑵包含的Si鍵合的氫的量為O.Ollwt%至0.044wt%，優(yōu)選 0· 019wt% 至 0· 044wt%，優(yōu)選 0· 022wt% 至 0· 032wt%, 并且平均每個分子Si-H基團的數(shù)量大于2， 或者（2) Si-H官能的有機聚硅氧烷與（2'）以下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷的混 合物 HcR3_cSiO(R2SiO)a(RHSiO) bSiR3_cHc (I，）， 其中， c是0或1，優(yōu)選0， R具有以上對其給出的含義， a和b是整數(shù)，條件是： a+b之和為8至248,優(yōu)選38至248， 并且所述有機聚硅氧烷（2'）包含的Si鍵合的氫的量為0. 045wt%至0. 35wt%，優(yōu)選 0· 045wt % 至 0· 156wt %, 條件是，如果使用（2)和（2'）的混合物，則（2)與（2'）的重量比優(yōu)選大于0. 2,更優(yōu)選 大于0. 3， 在存在 (3) 促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多鍵的催化劑的情況下的反應制備， 其中，（1)和（2)或⑵和（2'）的混合物分散在 (4) 稀釋劑中，所述稀釋劑優(yōu)選具有2至200個Si原子的有機聚硅氧烷或有機稀釋劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機聚硅氧烷凝膠，其中，在所述反應之后，儲存穩(wěn)定的乳膏 狀有機聚硅氧烷凝膠通過隨后的均質(zhì)化獲得。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的有機聚硅氧烷凝膠，其中，由此獲得的所述有機聚硅氧烷凝 膠進一步通過添加另外的稀釋劑（4)和/或用于身體護理或健康護理的活性物質(zhì)稀釋，并 且可選地進行隨后的均質(zhì)化。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的有機聚硅氧烷凝膠，其中， (1)使用的所述不飽和有機聚硅氧烷樹脂是來自以下通式的單元的那些 RXR ySiO(4-x-y)/2 (II)， 其中， R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴殘基，每個殘基具有1至18個碳原 子， R'表示單價烴殘基，Si-H基團可在氫化硅烷化反應中加成到所述R'上，所述R'優(yōu)選 表示具有端部脂肪族C-C多鍵的2到18個碳原子的單價烴殘基， X 是 0、1、2 或 3， y是0、1或2,優(yōu)選0或1， 條件是，x+y之和小于或等于3,并且每個分子至少2個殘基R'，優(yōu)選至少3個殘基R'， 并且必須存在至少20mol %的T和/或Q單元（T單元：加和x+y = 1 ;Q單元：加和x+y = 0)，并且另外可以存在D單元（加和x+y = 2)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機聚硅氧烷凝膠，其中， (1)使用的所述不飽和有機聚硅氧烷樹脂是來自下式的單元的MQ樹脂 Si02(Q單元）以及 R3Si01/2 和 R2R' Si01/2 (M 單元）， 其中，R具有在權(quán)利要求4中對其給出的含義， R'具有在權(quán)利要求4中對其給出的含義，優(yōu)選是具有2至12個碳原子的ω-烯基殘 基，優(yōu)選乙稀基殘基， 條件是，所述MQ樹脂包含至少2個殘基R'，優(yōu)選至少3個殘基R'，并且Μ單元與Q單 元的摩爾比在0. 5至4. 0的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 5至2. 0的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 6至1. 5的范圍 內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的有機聚娃氧燒凝膠，其中，具有2至50個Si原 子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴或者具有2至30個碳原 子的羧酸的酯用作稀釋劑（4)。
7. -種根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機聚硅氧烷凝膠的制備方法，其中， (1) 不飽和有機聚硅氧烷樹脂與以下各項： (2) 以下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷 HcR3_cSiO (R2SiO) a (RHSiO) bSiR3_cHc (I) 其中， c是0或1，優(yōu)選0， R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴殘基，每個殘基具有1至18個碳原 子， a和b是整數(shù)，條件是： a+b之和為66至248,優(yōu)選98至248,優(yōu)選118至168， 所述有機聚硅氧烷⑵包含的Si鍵合的氫的量為O.Ollwt%至0.044wt%，優(yōu)選 0· 019wt% 至 0· 044wt%，優(yōu)選 0· 022wt% 至 0· 032wt%, 并且平均每個分子Si-H基團的數(shù)量大于2， 或者（2) Si-H官能的有機聚硅氧烷與（2'）以下通式的Si-H官能的有機聚硅氧烷的混 合物 HcR3_cSiO(R2SiO)a(RHSiO) bSiR3_cHc (I，）， 其中， c是0或1，優(yōu)選0， R具有以上對其給出的含義， a和b是整數(shù)，條件是： a+b之和為8至248,優(yōu)選38至248， 并且所述有機聚硅氧烷（2'）包含的Si鍵合的氫的量為0. 045wt%至0. 35wt%，優(yōu)選 0· 045wt % 至 0· 156wt %, 條件是，如果使用（2)和（2'）的混合物，則（2)與（2'）的重量比優(yōu)選大于0. 2,更優(yōu)選 大于0. 3， 在存在 (3) 促進Si鍵合的氫加成到脂肪族多鍵的催化劑的情況下反應， 其中，（1)和（2)或⑵和（2'）的混合物分散在 (4) 稀釋劑中，所述稀釋劑優(yōu)選具有2至200個Si原子的有機聚硅氧烷或有機稀釋劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，在所述反應之后獲得的所述有機聚硅氧烷凝膠 被均質(zhì)化，其中，獲得儲存穩(wěn)定的乳膏狀有機聚硅氧烷凝膠。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，由此獲得的所述有機聚硅氧烷凝膠用另外的稀 釋劑（4)和/或用于身體護理或健康護理的活性物質(zhì)稀釋，并且可選地隨后均質(zhì)化。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7、8或9所述的方法，其中， (1)使用的所述不飽和有機聚硅氧烷樹脂是來自以下通式的單元的那些 RXR ySiO(4-x-y)/2 (II)， 其中， R可以相同或不同，并且表示單價、可選地取代的烴殘基，每個殘基具有1至18個碳原 子， R'表示單價烴殘基，Si-H基團可以在氫化硅烷化反應中加成到所述R'上，所述R'優(yōu) 選表示具有端部脂肪族C-C多鍵的2到18個碳原子的單價烴殘基， X 是 0、1、2 或 3， y是0、1或2,優(yōu)選0或1， 條件是，x+y之和小于或等于3,并且每個分子至少2個殘基R'，優(yōu)選至少3個殘基R'， 并且必須存在至少20mol %的T和/或Q單元（T單元：加和x+y = 1 ;Q單元：加和x+y = 0)，并且另外可以存在D單元（加和x+y = 2)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中， (1)使用的所述不飽和有機聚硅氧烷樹脂是 來自下式的單元的MQ樹脂： Si02(Q單元）以及 R3Si01/2 和 R2R' Si01/2 (M 單元）， 其中，R具有在權(quán)利要求10中對其給出的含義， R'具有在權(quán)利要求10中對其給出的含義，優(yōu)選是具有2至12個碳原子的ω-烯基殘 基，優(yōu)選乙稀基殘基， 條件是，所述MQ樹脂包含至少2個殘基R'，優(yōu)選至少3個殘基R'，并且Μ單元與Q單 元的摩爾比在0. 5至4. 0的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 5至2. 0的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 6至1. 5的范圍 內(nèi)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7至11中任一項所述的方法，其中，具有2至50個Si原子的聚二甲 基硅氧烷、具有4至30個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族烴或者具有2至30個碳原子的羧酸的 酯用作稀釋劑（4)。
13. 包含根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的有機聚硅氧烷凝膠或根據(jù)權(quán)利要求7至 12中任一項制備的有機聚硅氧烷凝膠的化妝品組合物。
【文檔編號】C08G77/50GK104244920SQ201380019412
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年4月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月16日
【發(fā)明者】塞巴斯蒂安·克內(nèi), 阿羅普·庫馬爾·羅伊 申請人:瓦克化學股份公司