熱塑性聚酰胺組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了熱塑性聚酰胺組合物，所述組合物包含a)聚酰胺樹脂；b)一種或多種多元醇；c)一種或多種抗泛白劑，所述抗泛白劑選自由以下組成的組：聚(乙二醇)、聚(乙二醇)二酯、聚(丙二醇)、聚(丙二醇)二酯；和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及這些的混合物；d)潤滑劑；e)一種或多種增強劑；和任選的f)聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含反應(yīng)性官能團(tuán)和/或羧酸的金屬鹽。
【專利說明】熱塑性聚酰胺組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及模塑和擠塑的熱塑性聚酰胺制品領(lǐng)域，所述制品具有改善的老化特 性。

【背景技術(shù)】
[0002] 基于聚酰胺的高溫樹脂具有理想的耐化學(xué)品性、可加工性和耐熱性。這使它們尤 其適用于高性能要求的機動車和電氣/電子器件應(yīng)用。在機動車領(lǐng)域，目前普遍需要耐高 溫結(jié)構(gòu)，這是因為汽車發(fā)動機罩區(qū)域內(nèi)的溫度通常達(dá)到150°C以上，甚至達(dá)到200°C以上。 當(dāng)塑性部件（如機動車機罩下方應(yīng)用的或電氣/電子器件應(yīng)用的塑性部件）長期暴露于此 類高溫下時，由于聚合物發(fā)生熱氧化，其機械特性通常會降低。這種現(xiàn)象稱為熱老化。
[0003] 在改善熱老化特性的嘗試中，已發(fā)現(xiàn)多元醇提供顯著改善的熱老化特性，如美國 專利申請公開US 2010-0029819 A1 (Palmer等人）中所公開的。然而，衍生自包含多元醇 的聚酰胺組合物的模塑制品在高濕度下老化時具有發(fā)生表面泛白的趨勢；這對于許多應(yīng)用 而言是不可取的特征。
[0004] 仍需要適于制造制品的熱塑性組合物，所述組合物在長期高溫接觸后表現(xiàn)出良好 機械特性；并且具有所期望的視覺性能；即在高濕度下老化時不表現(xiàn)出泛白或表現(xiàn)出低程 度泛白。
[0005] EP 1041109公開了一種聚酰胺組合物，其包含聚酰胺樹脂和具有150-280°C的熔 點的多元醇，所述聚酰胺組合物具有良好的流動性和機械強度并可用于注塑焊接技術(shù)。
[0006] 美國專利6, 262, 221公開了包含聚（乙二醇）二酯作為增塑劑的聚酰胺樹脂。
[0007] US 2012/0029133公開了包含苯乙烯嵌段共聚物作為增塑劑的聚酰胺樹脂。
[0008] 中國專利申請說明書摘要CN 2011-102000646公開了防火材料，所述材料包含聚 合物、氫氧化鎂、磷酸三甲酚酯和增韌劑，所述增韌劑選自包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 嵌段共聚物的組。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 公開了熱塑性聚酰胺組合物，所述組合物包含
[0010] a.具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酰胺樹脂；
[0011] b. 0. 1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇具有多于兩個的羥基并具有 小于2000的數(shù)均分子量（Mn);
[0012] c. 0. 5至5重量％的一種或多種抗泛白劑，所述抗泛白劑選自由以下組成的組：聚 (乙二醇）、聚（乙二醇）二酯、聚（丙二醇）、聚（丙二醇）二酯；和苯乙烯-異戊二烯-苯 乙烯嵌段共聚物；以及這些的混合物；
[0013] d. 0· 02至1重量％的潤滑劑；
[0014] e. 10至60重量％的一種或多種增強劑；和
[0015] f. 0至50重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含反應(yīng)性官能團(tuán)和/或羧 酸的金屬鹽；
[0016] 條件是所述熱塑性組合物包含小于15重量％的氫氧化鎂和小于0.20重量％的鋅 化合物，所述鋅化合物選自由硼酸鋅和氧化鋅組成的組；并且另外的前提條件是當(dāng)不存在 選自所述組的其它抗泛白劑時，存在至少2重量％的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚 物；并且其中所有的重量百分比均是基于所述聚酰胺組合物的總重量計的。
[0017] 還公開了由上文公開的熱塑性聚酰胺組合物制成的模塑或擠塑的制品。

【具體實施方式】
[0018] 本文中的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變都是使用差示掃描量熱法（DSC)在第一次升溫掃描 中以10°C /min的掃描速率測得的，其中將吸熱峰的最高點視為熔點，并且如果玻璃化轉(zhuǎn)變 明顯，則將焓變的中點視為玻璃化轉(zhuǎn)變。
[0019] 對于說明書之目的，除非另外指明，"高溫"是指170°C或高于170°C，優(yōu)選210°C或 高于2KTC，并且最優(yōu)選230°C或高于230°C的溫度。
[0020] 在本發(fā)明中，除非另外指明，否則"長期"是指等于或長于500小時的老化周期。
[0021] 如本文所用，如適用于本文所公開的聚酰胺組合物或由所述組合物制成的制品的 術(shù)語"高熱穩(wěn)定性"是指在空氣氣氛中，在210°c或230°C的測試溫度的熱空氣箱老化（Α0Α) 條件下暴露至少500小時的測試周期，然后根據(jù)ISO 527-2/1BA方法測試的由所述聚酰胺 組合物組成的2毫米厚模塑測試棒的物理特性（例如拉伸強度）的保留。將測試棒的物 理特性與具有相同組成和形狀的未暴露對照物進(jìn)行比較，并且以"保持％"形式表示。在一 個優(yōu)選的實施例中，測試溫度為210°C，測試時間為500小時，并且暴露的測試棒具有至少 50%的拉伸強度保持％。本文"高熱穩(wěn)定性"是指所述模塑測試棒在暴露于210°C的測試溫 度至少500小時的測試時間后，其平均拉伸強度保持率等于或大于50%。顯示出對于給定 暴露溫度和時間周期的更高物理特性保留的組合物具有更好的熱穩(wěn)定性。
[0022] 術(shù)語"在170°C下"、"在210°C下"和"在230°C下"是指與測試棒接觸的環(huán)境的標(biāo) 稱溫度；應(yīng)當(dāng)理解，實際溫度可在標(biāo)稱測試溫度+/_2°C的范圍內(nèi)變化。
[0023] 本發(fā)明各個實施例中的熱塑性聚酰胺組合物包含聚酰胺樹脂。聚酰胺樹脂為一種 或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或一種或多種氨基羧酸的縮合產(chǎn)物，和/或一種或 多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物。適宜的環(huán)狀內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。聚酰 胺可為全脂族或半芳族的。
[0024] 全脂族聚酰胺由脂族和脂環(huán)族單體（諸如二胺、二元羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以 及它們的反應(yīng)性等同物）形成。合適的氨基羧酸為11-氨基十二烷酸。合適的內(nèi)酰胺為己 內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"全脂族聚酰胺"也指衍生自兩種或更多 種此類單體的共聚物以及兩種或更多種全脂族聚酰胺的共混物?？墒褂弥辨湣⒅Щ铜h(huán)狀 的單體。
[0025] 全脂族聚酰胺中包含的羧酸單體包括但不限于脂族羧酸，諸如例如己二酸（C6)、 庚二酸（C7)、辛二酸（C8)、壬二酸（C9)、癸二酸（C10)、十二烷二酸（C12)、十三烷二酸 (C13)、十四烷二酸（C14)、十五烷二酸（C15)、十六烷二酸（C16)和十八烷二酸（C18)。二胺 可在以下之中選擇：具有四個或更多個碳原子的二胺，包括但不限于丁二胺、己二胺、辛二 胺、癸二胺、十二碳二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基丁二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、間 苯二甲基二胺、和/或它們的混合物。
[0026] 半芳族聚酰胺為由包含芳族基團(tuán)的單體形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更 高級的聚合物。一種或多種芳族羧酸可為對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c一種或多種其它羧酸 (諸如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸和萘二甲酸）的混合物。此外，一種或 多種芳族羧酸可與一種或多種脂族二元羧酸混合，如上文所公開。作為另外一種選擇，可用 芳族二胺如間苯二甲基二胺（MXD)提供半芳族聚酰胺，其例子為MXD6,包含MXD和己二酸的 均聚物。
[0027] 本文所公開的優(yōu)選聚酰胺為均聚物或共聚物，其中術(shù)語共聚物是指具有兩種或更 多種酰胺和/或二酰胺分子重復(fù)單元的聚酰胺。通過均聚物和共聚物各自的重復(fù)單元對它 們進(jìn)行標(biāo)識。對于本文所公開的共聚物，重復(fù)單元是按共聚物中的摩爾％重復(fù)單元的降序 列出的。以下列表例示了用于標(biāo)識均聚物和共聚物聚酰胺（PA)中的單體和重復(fù)單元的縮 與：
[0028] HMD 己二胺（或6,當(dāng)與二酸組合使用時）
[0029] T 對苯二甲酸
[0030] AA 己二酸
[0031] DMD 癸二胺
[0032] 6 €-己內(nèi)酰胺
[0033] DDA 癸二酸
[0034] DDDA 十二烷二酸
[0035] TDDA十四烷二酸
[0036] HDDA十六烷二酸
[0037] 0DDA十八烷二酸
[0038] I 間苯二甲酸
[0039] MXD 間苯二甲基二胺
[0040] TMD 1,4- 丁二胺
[0041] 4T 由TMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0042] 6T 由HMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0043] DT 由2-MPMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0044] MXD6 由MXD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
[0045] 66 由HMD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
[0046] 10T 由DMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0047] 410 由TMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0048] 510 由1，5-戊二胺和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0049] 610 由HMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0050] 612 由HMD和DDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0051] 614 由HMD和TDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0052] 616 由HMD和HDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0053] 618 由HMD和0DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0054] 6 由ε -己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單元
[0055] 11 由11-氨基i^一酸形成的聚合物重復(fù)單元
[0056] 12 由12-氨基十二酸形成的聚合物重復(fù)單元
[0057] 注意，在本領(lǐng)域中，當(dāng)術(shù)語"6"單獨使用時是指由ε -己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù) 單元。作為另外一種選擇，當(dāng)"6"與二酸諸如Τ結(jié)合使用時（例如6Τ)，"6"是指HMD。在 包括二胺和二酸的重復(fù)單元中，首先指定二胺。此外，當(dāng)"6"與二胺組合使用時，例如66,第 一個"6"是指二胺HMD，并且第二個"6"是指己二酸。同樣地，衍生自其它氨基酸或內(nèi)酰胺 的重復(fù)單元是指代表碳原子數(shù)的單個數(shù)字。
[0058] 在一個實施例中，聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰胺，這些聚酰胺選自由以下 組成的組：
[0059] 第⑴組聚酰胺，其具有小于210°C的熔點，并且包括由以下組成的組的脂肪族或 半芳族聚酰胺：聚（癸二酰戊二胺）（PA510)、聚（十二烷二酰戊二胺）（PA512)、聚（ε -己內(nèi) 酰胺/己二酰己二胺）（ΡΑ6/66)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/癸二酰己二胺）（ΡΑ6/610)、聚（ε -己 內(nèi)酰胺/十二烷二酰己二胺）（ΡΑ6/612)、聚（十三烷二酰己二胺）（ΡΑ613)、聚（十五烷二酰 己二胺）（ΡΑ615)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ6/4Τ)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/對 苯二甲酰己二胺）（ΡΑ6/6Τ)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ6/10Τ)、聚（ε -己 內(nèi)酰胺/對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6/12Τ)、聚（癸二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺） (ΡΑ610/6Τ)、聚（十二烷二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ612/6Τ)、聚（十四烷二酰己 二胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ614/6Τ)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲 酰己二胺）（ΡΑ6/6Ι/6Τ)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺）（ΡΑ6/66/610)、 聚（ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺）（ΡΑ6/66/612)、聚（ε -己內(nèi)酰胺/ 己二酰己二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺）（ΡΑ6/66/610/612)、聚（己二酰2-甲 基戊二胺/己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺）（PA D6/66/6T)、聚（己二酰2-甲基戊二 胺/己二酰己二胺）（PA D6/66)、聚（癸二酰癸二胺）（ΡΑ1010)、聚（十二烷二酰癸二胺） (ΡΑ1012)、聚（癸二酰癸二胺/對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ1010/10Τ)、聚（癸二酰癸二胺/癸二 酰十二碳二胺/對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ1010/1210/10Τ/12Τ)、聚 (11-氨基十一烷酰胺）（ΡΑ11)、聚（11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ11/4Τ)、 聚（11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ11/6Τ)、聚（11-氨基十一烷酰胺/ 對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ11/10Τ)、聚（11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰十二碳二胺） (ΡΑ11/12Τ)、聚（12-氨基十二烷酰胺）（ΡΑ12)、聚（12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰丁二 胺）（ΡΑ12/4Τ)、聚（12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ12/6Τ)、聚（12-氨基十二 烷酰胺/對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ12/10Τ)、聚（十二烷二酰十二碳二胺）（ΡΑ1212)、聚（十二 烷二酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺/對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ1212/12Τ)、聚 (十六烷二酰十六碳二胺）（ΡΑ616)、聚（十八烷二酰十六碳二胺）（ΡΑ618);第（II)組聚酰 胺，其具有至少210°C的熔點，并包括選自由以下組成的組的脂族聚酰胺：聚（己二酰丁二 胺）（PA46)、聚（ε -己內(nèi)酰胺）（PA6)、聚（己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺）（PA66/6)、聚（己 二酰己二胺）（ΡΑ66)、聚（己二酰己二胺/癸二酰己二胺）（ΡΑ66/610)、聚（己二酰己二胺/ 十二烷二酰己二胺）（ΡΑ66/612)、聚（己二酰己二胺/癸二酰癸二胺）（ΡΑ66/1010)、聚（癸 二酰己二胺）（ΡΑ610)、聚（十二烷二酰己二胺）（ΡΑ612)、聚（十四烷二酰己二胺）（ΡΑ614) 和聚（己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺）（PA46/D6);
[0060] 第（III)組聚酰胺，其具有至少2KTC的熔點，并且包含
[0061] (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自有 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0062] (i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和
[0063] (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0064] (ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和
[0065] (iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0066] 第（IV)組聚酰胺，其包含
[0067] (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0068] (i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和
[0069] (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組 成的組中的一種或多種的單體：
[0070] (ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和
[0071] (iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0072] 第（V)組聚酰胺，其具有至少260°C的熔點，包含
[0073] (ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0074] (i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和
[0075] (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體：
[0076] (ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；
[0077] (iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和
[0078] 第（VI)組聚酰胺，其不具有熔點并選自由聚（間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己 二胺）（6I/6T)和聚（間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺）（6I/6T/66) 組成的組。
[0079] 第（I)組聚酰胺可以具有半芳族重復(fù)單元，其含量應(yīng)使得熔點小于210°C，并且該 組的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩爾％的半芳族重復(fù)單元。將半芳族重復(fù)單元定義為 源自選自由以下組成的組中的一種或多種的單體的那些重復(fù)單元：具有8至20個碳原子的 芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺。
[0080] 另一個實施例是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第（III) 組聚酰胺，其選自由以下組成的組：聚（己二酰丁二胺/對苯二甲酰丁二胺）（PA46/4T)、 聚（己二酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺）（PA46/6T)、聚（己二酰丁二胺/己二酰2-甲基 戊二胺/對苯二甲酰癸二胺）（PA46/D6/10T)、聚（己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺） (PA66/6T)、聚（己二酰己二胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺）（PA66/6I/6T)和 聚（己二酰己二胺/己二酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰己二胺）（PA66/D6/6T);并且最優(yōu) 選的第（ΠΙ)組聚酰胺為PA66/6T。
[0081] 另一個實施例是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第（IV)組 聚酰胺，其選自由以下組成的組：聚（對苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺）（PA4T/66)、聚 (對苯二甲酰丁二胺/ ε -己內(nèi)酰胺）（PA4T/6)、聚（對苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二 胺）（ΡΑ4Τ/612)、聚（對苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ4Τ/ D6/66)、聚（對苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺/己二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/ DT/66)、聚（對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/66)、聚（對苯二甲酰己二胺/癸二 酰己二胺）（ΡΑ6Τ/610)、聚（對苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/614)、聚（對 苯二甲酰壬二胺/癸二酰壬二胺）（ΡΑ9Τ/910)、聚（對苯二甲酰壬二胺/十二烷二酰壬二 胺）（ΡΑ9Τ/912)、聚（對苯二甲酰壬二胺/11-氨基i^一烷酰胺）（PA9T/11)、聚（對苯二甲 酰壬二胺/12-氨基十二烷酰胺）（PA9T/12)、聚（對苯二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰 胺）（PA10T/11)、聚（對苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二烷酰胺）（PA10T/12)、聚（對苯二甲 酰癸二胺/癸二酰癸二胺）（PA10T/1010)、聚（對苯二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺） (PA10T/1012)、聚（對苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二胺）（PA10T/46)、聚（對苯二甲酰癸二 胺/ ε -己內(nèi)酰胺）（PA10T/6)、聚（對苯二甲酰癸二胺/己二酰己二胺）（PA10T/66)、聚（對 苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺）（ΡΑ12Τ/1212)、聚（對苯二甲酰十二碳二胺 / ε -己內(nèi)酰胺）（ΡΑ12Τ/6)和聚（對苯二甲酰十二碳二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ12Τ/66);并 且最優(yōu)選的第（IV)組聚酰胺為ΡΑ6Τ/66。
[0082] 另一個實施例是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第（V)組 聚酰胺，其選自由以下組成的組：聚（對苯二甲酰丁二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺） (PA4T/DT)、聚（對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ4Τ/6Τ)、聚（對苯二甲酰丁二 胺/對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ4Τ/10Τ)、聚（對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰十二碳二胺） (ΡΑ4Τ/12Τ)、聚（對苯二甲酰丁二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺/對苯二甲酰己二胺） (PA4T/DT/6T)、聚（對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺） (PA4T/6T/DT)、聚（對苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺）（PA6T/DT)、聚（己二 酰己二胺/間苯二甲酰己二胺）（ΡΑ6Τ/6Ι)、聚（對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺） (ΡΑ6Τ/10Τ)、聚（對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6Τ/12Τ)、聚（對苯二甲 酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺/對苯二甲酰癸二胺）（PA6T/DT/10T)、聚（對苯二 甲酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6Τ/10Τ/12Τ)、聚（對苯二甲 酰癸二胺）（ΡΑ10Τ)、聚（對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ10Τ/4Τ)、聚（對苯二 甲酰癸二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺）（PA10T/DT)、聚（對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲 酰十二碳二胺）（ΡΑ10Τ/12Τ)、聚（對苯二甲酰癸二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺/對苯 二甲酰十二碳二胺）（PA10T/DT/12T)、聚（對苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ12Τ)、聚（對苯二甲 酰十二碳二胺/對苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ12Τ/4Τ)、聚（對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰 己二胺）（ΡΑ12Τ/6Τ)、聚（對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ12Τ/10Τ)和聚 (對苯二甲酰十二碳二胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺）（PA12T/DT);并且最優(yōu)選的第（V) 組聚酰胺為PA6T/DT。
[0083] 在各種不同的實施例中，聚酰胺分別為第（I)組聚酰胺、第（II)組聚酰胺、第 (III) 組聚酰胺、第（IV)組聚酰胺、第（V)組聚酰胺、或第（VI)組聚酰胺。在一個實施例 中，所述聚酰胺樹脂選自由聚（ε-己內(nèi)酰胺）、聚（己二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/ 對苯二甲酰己二胺）和聚（對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺）組成的組。
[0084] 所述聚酰胺還可為兩種或多種聚酰胺的共混物。優(yōu)選的共混物包括選自由以下組 成的組的那些：第（I)組和第（II)組聚酰胺、第（I)組和第（III)組聚酰胺、第（I)組和第 (VI)組聚酰胺、第（II)組和第（III)組聚酰胺、第（II)組和第（IV)組聚酰胺、第（II)組 和第（V)組聚酰胺、第（II)組和第（VI)組聚酰胺、第（III)組和第（VI)組聚酰胺、以及第 (IV) 組和第（V)組聚酰胺。
[0085] 優(yōu)選的共混物包含第（II)組和第（V)組聚酰胺，并且具體優(yōu)選的共混物包含聚 (己二酰己二胺）（ΡΑ66)和聚（對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰-2-甲基戊二胺）（ΡΑ6Τ/ DT)。
[0086] 另一種優(yōu)選的共混物包含第（II)組和第（III)組聚酰胺，并且具體優(yōu)選的共混物 包含聚（ε -己內(nèi)酰胺）（ΡΑ6)和聚（己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺）（ΡΑ66/6Τ)。
[0087] 在各個實施例中，所述熱塑性聚酰胺組合物中存在39至89. 38重量％的聚酰胺樹 月旨，或49至89. 38重量％的聚酰胺樹脂。
[0088] 所述熱塑性聚酰胺組合物包含0. 1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇 具有多于兩個的羥基，并且由聚合材料的凝膠滲透色譜法（GPC)測得，具有小于2000的數(shù) 均分子量（Μ η)。
[0089] 多元醇可以選自包含多于兩個羥基的脂族羥基化合物、包含多于兩個羥基的脂 族-脂環(huán)族化合物、包含多于兩個羥基的脂環(huán)族化合物、以及糖類。多元醇中的脂肪鏈不僅 可包含碳原子，而且還可包含一個或多個選自例如氮、氧和硫原子的雜原子。存在于多元醇 中的脂環(huán)族環(huán)可為單環(huán)、或為二環(huán)或多環(huán)環(huán)系的一部分，并可為碳環(huán)或雜環(huán)。存在于多元醇 中的雜環(huán)可為單環(huán)、或為二環(huán)或多環(huán)環(huán)系的一部分，并可包含一個或多個選自例如氮、氧和 硫原子的雜原子。所述一種或多種多元醇可包含一個或多個取代基，諸如醚、羧酸、羧酸酰 胺或羧酸酯基團(tuán)。
[0090] 包含多于兩個羥基的多元醇的例子包括但不限于三醇，諸如甘油、三羥甲基丙 烷、2,3-二（2'-羥基乙基）-1-環(huán)己醇、1，2,6-己三醇、1，1，1-三（羥基甲基）乙烷、 3-C -輕基乙氧基）-1，2-丙_醇、3-C -輕基丙氧基）-1，2-丙_醇、-輕基 乙氧基） _1，2-己_醇、-輕基丙氧基）-1，2-己_醇、1，1，1 _二[C -輕基乙氧 基）_甲基]乙燒、1，1，1_二[(2^ _輕基丙氧基）-甲基]丙燒、1，1，1_二（4'-輕基苯 基）乙燒、1，1，1 _二（輕基苯基）丙燒、1，1，3-二（_輕基_3-甲基苯基）丙燒、1，1，4 -二 (二輕基苯基）丁燒、1，1，5_二（輕基苯基）_3_甲基戊燒、雙-二輕甲基丙燒、乙氧基化二 羥甲基丙烷、或丙氧基化三羥甲基丙烷；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇； 以及糖類，諸如環(huán)糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露糖 醇、D-山梨醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、塔羅糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨糖 醇、赤蘚糖醇、蘇糖醇和D-古洛糖酸-γ -內(nèi)酯等。
[0091] 優(yōu)選的多元醇包括具有一對連接到相應(yīng)碳原子的羥基的那些多元醇，其中這些碳 原子彼此間隔至少一個原子。特別優(yōu)選的多元醇為具有一對連接到相應(yīng)碳原子的羥基的那 些多元醇，其中這些碳原子彼此間隔一個碳原子。
[0092] 優(yōu)選地，熱塑性組合物中所使用的多元醇為季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、 雙-三羥甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。更優(yōu)選地，所使用的多元醇為二季戊 四醇和/或三季戊四醇。最優(yōu)選的多元醇為二季戊四醇。
[0093] 在各個實施例中，所述羥基醇以基于所述熱塑性組合物的總重量計0. 25-10重 量％，優(yōu)選0. 25-8重量％，更優(yōu)選1. 0-8重量％和1. 0-5重量％，并且最優(yōu)選1-4重量％存 在于所述熱塑性組合物中。
[0094] 所述熱塑性聚酰胺組合物包含（c)0. 5至5重量％的一種或多種抗泛白劑，所述 抗泛白劑選自由以下組成的組：聚（乙二醇）、聚（乙二醇）二酯、聚（丙二醇）、聚（丙二 醇）二酯；和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及這些的混合物；條件是當(dāng)不存在 選自所述組的其它抗泛白劑時，存在至少2重量％的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚 物。術(shù)語聚（乙二醇）包括M n為約400以及更高的材料，并且包括通常稱為聚環(huán)氧乙烷的 那些材料，其具有大于5, 000,還優(yōu)選大于10, 000的Mn。
[0095] 可用于所述組合物中的抗泛白劑包括購自C. Ρ· Hall Company的聚乙二醇400 二-2-乙基己酸酯Plasthall? 809 ;由 Lion Corporation, Japan 生產(chǎn)的聚（乙二醇）PEG 6000J ;以及購自Kraton Performance Polymers的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)Kraton D1116AT。本文的抗泛白劑是在本文公開的潤滑劑存在下存在于所述熱塑 性組合物中時，顯著阻礙或阻止模塑或擠塑部件在老化時泛白的材料。本文中，在85°C和 85%的相對濕度下將老化進(jìn)行一段時間，通常為1天和7天。在各個實施例中，所述熱塑性 聚酰胺組合物中存在〇. 5至3. 0重量％，0. 75至3. 0重量％，以及0. 75至2. 0重量％的抗泛 白劑。在一個實施例中，所述抗泛白劑選自由聚（乙二醇）二酯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯嵌段共聚物組成的組。在一個優(yōu)選的實施例中，所述抗泛白劑選自由聚乙二醇和聚（乙 二醇）二酯組成的組。
[0096] 所述熱塑性聚酰胺組合物包含（d)0. 02至1重量％，還優(yōu)選0. 02至0. 8重量％, 和0. 05至0. 8重量％的潤滑齊IJ。優(yōu)選地，所述潤滑劑選自由以下組成的組：脂肪酸、脂肪酸 酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽（例如硬脂酸鋁）和氧化的聚乙烯蠟。本文中，"脂肪酸"是 指羧基，并且所述脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金屬鹽具有10個，還優(yōu)選12或16 個，或更多個連接于直鏈或支鏈中的脂肪族碳原子。優(yōu)選地，術(shù)語"脂肪酸"在直鏈碳鏈中 包含10至22個碳原子。優(yōu)選地，基于所述熱塑性組合物的總重量計，存在0. 05至0. 5,還 更優(yōu)選0. 05至0. 25重量％的潤滑劑（d)。
[0097] 脂肪酸的例子包括硬脂酸、油酸、芥酸和二十二烷酸。
[0098] 脂肪酸酯的例子包括四硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸十八烷基酯和褐煤酸酯。
[0099] 脂肪酸金屬鹽的例子包括硬脂酸鋁、褐煤酸鈉和褐煤酸鈣。
[0100] 脂肪酸酰胺的例子包括亞甲基雙硬脂酰胺、亞甲基雙月桂酰胺、亞乙基雙硬脂酰 胺、亞乙基雙月桂酰胺、亞甲基二十二烷酰胺、亞乙基雙二十二烷酰胺、雙十八烷基己二酰 胺、雙十八烷基琥珀酰胺、二己基己二酰胺、二己基琥珀酰胺、二硬脂基己二酰胺、二硬脂基 琥珀酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、油基棕櫚酰胺、芥基硬脂酰胺和N-硬脂基芥酸酰 胺。N-硬脂基芥酸酰胺是優(yōu)選的脂肪酸酰胺化合物。
[0101] 可用于所述組合物的商業(yè)潤滑劑包括購自Chemtura Corp. (Philadelphia, PA) 的Kemamide E180潤滑劑，其為N-硬脂基芥酸酰胺，CAS號[10094-45-8];購自Croda ChemicalS(Hull，UK)的Crodamide? 212潤滑劑，其為硬脂基芥酸酰胺；由Clariant Corp. (Charlotte，NC)生產(chǎn)的Licowax OP潤滑劑；購自 Clariant Corp. (Charlotte，NC)的 PED 191潤滑劑，其為氧化的聚乙烯蠟；購自Clariant Corp.的Lieomoilt"' CaV 102潤滑 齊U，其為細(xì)粒褐煤酸I丐；由 clariant (Muttenz，Switzerland)生產(chǎn)的 Hostamont'11 NAV 101 潤滑劑，其為褐煤酸鈉；由PMC Global，Inc. (Sun Valley，CA，USA)提供的蠟-二硬脂酸 鋁；以及由C〇gniS(Du SSeld〇rf，Germany)生產(chǎn)的L〇xi_〇l'R' VPG 861潤滑劑，其為四硬脂酸 季戊四醇酯；購自 Evonik Industries (Germany)的 Vestowax A01535 潤滑劑；Acrawax? C潤滑劑，和得自Lonza Chemical Co.的Ν，Ν' -亞乙基雙硬脂酰胺。
[0102] 所述熱塑性聚酰胺組合物包含10至約60重量％，還優(yōu)選約12. 5至55重量％，和 15至50重量％的一種或多種增強劑。所述增強劑可為任何填料，條件是所述熱塑性組合 物包含小于15重量％的氫氧化鎂，還優(yōu)選小于10重量％，還更優(yōu)選小于1重量％的氫氧化 鎂。所述增強劑優(yōu)選選自由以下組成的組：碳酸鈣、具有圓形和非圓形橫截面的玻璃纖維、 玻璃片、玻璃小珠、碳纖維、滑石、云母、鈣硅石、煅燒粘土、高嶺土、硅藻土、硫酸鎂、硅酸鎂、 硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧體、鈦酸鉀、以及它們的混合物。在優(yōu)選的實施例中，所 述增強劑選自由玻璃纖維和具有非圓形橫截面的玻璃纖維組成的組。所述玻璃纖維可具有 膠粘劑或偶聯(lián)劑，其為改善玻璃與聚酰胺樹脂之間粘合的有機或無機材料。
[0103] 具有非圓形橫截面的玻璃纖維是指具有橫截面的玻璃纖維，所述橫截面具有長軸 處于與所述玻璃纖維縱向垂直，并且對應(yīng)所述橫截面中的最長直線距離。所述非圓形橫截 面在與長軸垂直的方向上具有對應(yīng)于橫截面中最長直線距離的短軸。所述纖維的非圓形橫 截面可具有多種形狀，包括繭形（8字形）、矩形；橢圓形；大致三角形；多角形；和長方形。 本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會理解，橫截面可具有其它形狀。所述長軸長度與所述短軸長度的比 率優(yōu)選介于約1.5 : 1和約6 : 1之間。所述比率更優(yōu)選介于2 : 1和5 : 1之間，但是 更優(yōu)選介于3 : 1至約4 : 1之間。適宜的玻璃纖維公開于ΕΡ 0 190001和ΕΡ 0 196 194 中。
[0104] 所述熱塑性聚酰胺組合物任選包含0至50重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增 韌劑包含反應(yīng)性官能團(tuán)和/或羧酸的金屬鹽。在一個實施例中，所述組合物包含2至20重 量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑選自由以下組成的組：乙烯、（甲基）丙烯酸縮水 甘油酯、以及任選的一種或多種（甲基）丙烯酸酯的共聚物；接枝有不飽和羧酸酐的乙烯/ α -烯烴或乙烯/ α -烯烴/二烯共聚物；乙烯、（甲基）丙烯酸2-異氰酸根合乙酯、以及任 選的一種或多種（甲基）丙烯酸酯的共聚物；以及與鈉、鋰或錳化合物反應(yīng)形成相應(yīng)離聚物 的乙烯與丙烯酸的共聚物。
[0105] 本發(fā)明的熱塑性組合物還可包含本領(lǐng)域常用的其它添加劑，如其它熱穩(wěn)定劑或被 稱為"共穩(wěn)定劑"的抗氧化劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑、以及著色劑和顏料。在一 個實施例中，存在0. 1至3.0重量％的一種或多種著色劑，其中所述重量百分比的著色劑包 括所述著色劑伴隨的載體的重量。在一個實施例中，所述著色劑選自炭黑和苯胺黑顏料。
[0106] 本發(fā)明的熱塑性聚酰胺還可包含基于所述聚酰胺組合物的總重量計優(yōu)選2至30 重量％范圍內(nèi)的鹵化阻燃劑。優(yōu)選的鹵化阻燃劑為溴化聚苯乙烯。
[0107] 所述熱塑性聚酰胺組合物包含小于15重量％，優(yōu)選小于10重量％的氫氧化鎂；和 小于0. 20重量％，優(yōu)選小于0. 10重量％的鋅化合物，所述鋅化合物選自由硼酸鋅和氧化鋅 組成的組。
[0108] 共穩(wěn)定劑包括Palmer等人的美國專利申請公開2010/0029819中公開的銅穩(wěn)定 齊U、仲芳基胺、受阻胺光穩(wěn)定劑（HALS)、受阻酚、以及它們的混合物，將所述文獻(xiàn)以引用方式 并入本文。
[0109] 包含本文公開的熱塑性聚酰胺組合物的模塑部件在老化時不表現(xiàn)出泛白或僅表 現(xiàn)出低程度泛白。例如，與沒有抗泛白劑和潤滑劑的類似組合物相比，在85%相對濕度和 85°C條件下的環(huán)境艙中老化一天至七天的模塑部件顯示顯著更低的泛白。雖然不旨在限制 本文公開的本發(fā)明范疇，但是認(rèn)為泛白涉及材料在老化條件下向測試板表面上的遷移（通 常稱為起霜）和結(jié)晶。泛白可通過目視觀察評定，并且還通過使用分光光度計測量L值來評 定。L值是CIELAB色彩空間中自度的常見量度。低L值對應(yīng)于更深的板，并且較高的L值 對應(yīng)于較淺的板。因此，正AL是指從較深至較淺的變化。在一個實施例中，使用多角度分 光光度計在110°反射下測得，當(dāng)在空氣氣氛下，在85°C的測試溫度和85%的相對濕度下 暴露7天的測試周期時，由熱塑性聚酰胺組合物制得的5英寸X 3英寸X 3mm的測試板相 對于相同組成的未處理對照物，具有比不含抗泛白劑的相同組合物小至少25%的AL值。 [0110] 本文的熱塑性組合物是熔融共混的混合物，其中所有的聚合物成分均得到充分混 合，并且所有的非聚合物成分均勻分散在聚合物基質(zhì)中?？墒褂萌魏稳廴诠不旆椒▉砘旌?本發(fā)明的聚合物成分和非聚合物成分。例如，可將聚合成分和非聚合成分進(jìn)料到熔融攪拌 器中，諸如單螺桿擠塑機或雙螺桿擠塑機、攪拌器、單螺桿捏合機或雙螺桿捏合機、或班伯 里密煉機，并且所述加入步驟可以是一次全部加入或以分批的方式逐步加入。當(dāng)以分批方 式逐步加入聚合物成分和非聚合物成分時，可首先加入部分聚合物成分和/或非聚合物成 分，然后將其與隨后加入的剩余聚合物成分和非聚合物成分熔融混合，直至獲得充分混合 的組合物。如果增強填料呈長條形（例如長玻璃纖維），則可采用拉伸擠塑法制備增強組合 物。
[0111] 在另一方面，本發(fā)明涉及通過使本文所公開的熱塑性聚酰胺組合物成型來制造制 品的方法。制品的例子為薄膜或?qū)訅后w、機動車部件或發(fā)動機部件或電氣/電子部件。所 謂"成型"是指任何成型技術(shù)，諸如例如擠出、注塑、熱成型模制、壓塑或吹塑。優(yōu)選地，所述 制品通過注塑或吹塑成型。
[0112] 本文公開的模塑或擠塑的熱塑性制品可以應(yīng)用于滿足下列一種或多種要求的許 多汽車部件中：高沖擊強度要求；顯著的減重（例如與常規(guī)的金屬相比）；耐高溫；耐含油 環(huán)境；耐化學(xué)試劑（諸如冷卻劑）；和噪聲降低，允許更緊湊和整合的設(shè)計。具體的模塑或擠 塑熱塑性制品選自由以下組成的組：增壓空氣冷卻器（CAC);汽缸蓋罩（CHC);油底殼；發(fā) 動機冷卻系統(tǒng)，包括恒溫器和加熱器罩和冷卻劑泵；排氣系統(tǒng)，包括消聲器和催化轉(zhuǎn)化器的 外殼；進(jìn)氣歧管（AIM);和正時鏈帶前蓋。作為對長期高溫暴露期望的機械性能抵抗的例證 性例子，可提及增壓空氣冷卻器。增壓空氣冷卻器為車輛散熱器的一部分，其改善發(fā)動機燃 燒效率。增壓空氣冷卻器降低增壓空氣的溫度并在渦輪增壓器中壓縮后增加空氣的密度， 因此使更多的空氣進(jìn)入到氣缸中以改善發(fā)動機效率。當(dāng)其進(jìn)入所述增壓空氣冷卻器時，由 于進(jìn)入的空氣的溫度可超過200C，因此需要該部件由在高溫下保持優(yōu)良機械特性持續(xù)一段 時間的組合物制成。還非常期望具有老化時不表現(xiàn)出泛白或表現(xiàn)出非常低的泛白的成型制 品。
[0113] 通過以下例子對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。應(yīng)當(dāng)理解，以下例子僅用于說明目的，而并 不用于對本發(fā)明進(jìn)行限制。
[0114] 方法
[0115] 混合方法A
[0116] 通過在30mm雙螺桿擠出機（ZSK 30,得自Coperion)中烙融共混表中所列成分， 制備表2-8和11中所列的實例和比較例，對于聚酰胺B和PA66組合物，所述擠出機在約 280°C下運作，對于聚酰胺A(PA 6T/6655 : 45)組合物，所述擠出機在310°C機筒設(shè)定下運 作，采用約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速，13. 6kg/h的生產(chǎn)量，以及對于所有組合物約320-355°C的手 動測得的熔體溫度。玻璃纖維通過螺桿式側(cè)向喂料機加入到熔體中。表中所示的成分量都 是基于占熱塑性組合物總重量的重量百分比給出的。
[0117] 將配混的混合物以帶狀或條狀的形式擠出，并在水浴中冷卻，隨后將其短切成顆 粒并裝入密封的鋁內(nèi)襯袋子中，以防止其吸收水分。
[0118] 混合方法B
[0119] 通過在40mm雙螺桿擠出機（Berstorff ZE40)中烙融共混表中所列的成分，制備 表9和12中所列的實例和比較例，所述擠出機在約285°C機筒設(shè)定下運作，采用約200rpm 的螺桿轉(zhuǎn)速，125kg/h的生產(chǎn)量，以及對于所有組合物約310°C的手動測得的熔體溫度。玻 璃纖維通過螺桿式側(cè)向喂料機加入到熔體中。通過液體注射泵將液體增塑劑（Plasthall 809和Uniplex214)加入到最終筒體部分。表中所示的成分量都是基于占熱塑性組合物總 重量的重量百分比給出的。
[0120] 將配混的混合物以帶狀或條狀的形式擠出，并在水浴中冷卻，隨后將其短切成顆 粒并裝入密封的鋁內(nèi)襯袋子中，以防止其吸收水分。調(diào)整冷卻和切割條件，以確保材料的水 分含量保持低于〇. 15重量％。
[0121] 混合方法C
[0122] 通過在58mm雙螺桿擠出機中熔融共混表中所列成分，制備表10中所列的實例和 比較例，所述擠出機在約260°C機筒設(shè)定下運作，采用約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速，6001b/h的生 產(chǎn)量，以及對于所有組合物約315°C的熔體溫度。玻璃纖維通過螺桿式側(cè)向喂料機加入到熔 體中。通過液體注射泵將液體增塑劑（Plasthall 809)加入到最終筒體部分。表中所示的 成分量都是按熱塑性組合物總重量的重量百分比給出的。
[0123] 將配混的混合物以帶狀或條狀的形式擠出，并在水浴中冷卻，隨后將其短切成顆 粒并裝入密封的鋁內(nèi)襯袋子中，以防止其吸收水分。調(diào)整冷卻和切割條件，以確保材料的水 分含量保持低于〇. 15重量％。
[0124] 混合方法D
[0125] 通過在58mm雙螺桿擠出機（ZSK58,得自Coperion)中烙融共混表中所列的成 分，制備表13中所列的實例和比較例，所述擠出機在約270°C的機筒設(shè)定下運作，采用約 300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速，275kg/h的生產(chǎn)量，以及對于所有組合物約315°C的熔體溫度。玻璃纖 維通過螺桿式側(cè)向喂料機加入到熔體中。通過液體注射泵將液體增塑劑（Plasthall 809) 加入到介于最終兩個筒體部分之間的隔片板上。表中所示的成分量都是按熱塑性組合物總 重量的重量百分比給出的。
[0126] 將配混的混合物以花邊或股線的形式擠出，并放入水浴中冷卻，隨后將其短切成 顆粒并放入密封的聚乙烯內(nèi)襯盒子中，以防止其吸收水分。調(diào)整冷卻和切割條件，以確保材 料的水分含量保持低于〇. 15重量％。
[0127] 機械拉伸特性
[0128] 根據(jù)ISO 527-2/1BA測量機械拉伸特性，即彈性模量、斷裂應(yīng)力（拉伸強度）和斷 裂應(yīng)變（斷裂伸長率）。對2毫米厚的注塑ISO拉力試棒，以5mm/min的測試速率進(jìn)行測 量。PA 6T/DT試樣的模塑溫度為145-150°C ;PA 6T/66試樣的模塑溫度為90-KKTC ;并且 兩種樹脂的熔體溫度均為325-330°C。
[0129] 熱宇氣箱老化（Α0Α)
[0130] 根據(jù)ISO 2578中詳述的方法，在循環(huán)式熱空氣箱（Heraeus UT6060型）中將試樣 (2毫米厚拉力試棒）熱老化。在不同的熱老化時間將測試樣本移出烘箱，使其冷卻至室溫 并密封在鋁襯袋中以備測試用。然后根據(jù)ISO 527,使用Zwick拉力儀器測量拉伸機械性 能。表中給出了得自5個樣本的平均值。
[0131] 拉伸強度（TS)和斷裂伸長率（EL)的保留率對應(yīng)于與視為100%的未熱老化對照 樣本的樣本值進(jìn)行比較的熱老化500或1000小時后的拉伸強度和斷裂伸長率百分比。
[0132] 泛白測丨定方法
[0133] 通過將兩塊5英寸X 3英寸in X 3mm的板放置于85 %相對濕度和85°C條件下的環(huán) 境艙中，處理所述板。一天后，將一塊板從艙中取出并且目視檢查。用ChromaVision MA100 多角度分光光度計（由 X_Rite，Incorporated(Grandville，Michigan)制造）測定 110。 反射下的L值。L是CIELAB色彩空間中白度的常用量度。在板上前后4個位置測定L值， 并且將L值平均。對未處理的板也進(jìn)行L的測定。通過從對處理過的板的四次測量的平均 值中減去未處理板的四次L測量的平均值，來確定AL值。7天后，將第二塊板從艙中取出， 并且測定L值和Λ L值。
[0134] 低L值對應(yīng)于更深的板，并且較高的L值對應(yīng)于較淺的板。因此，正Λ L是指從較 深至較淺的變化。
[0135] 調(diào)查發(fā)現(xiàn)，通過目視觀察，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可識別表1中所列的三種程度的 泛白，對應(yīng)于分光光度測量裝置測定的AL值。因此，當(dāng)L值不能被方便地測量時，在一些 實例中采用該關(guān)系，可采用目視觀察來評估泛白度。對于表10中所列的實例和比較例，對 拉力試棒而不是5英寸Χ3英寸板采用目視觀察方法。
[0136] 表1 白表征
[0137]

【權(quán)利要求】
1. 熱塑性聚酰胺組合物，包含 a) 具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酰胺樹脂； b) 0. 1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇具有多于兩個的羥基并具有小于 2000的數(shù)均分子量（Mn); c) 0. 5至5重量％的一種或多種抗泛白劑，所述抗泛白劑選自由以下組成的組：聚（乙 二醇）、聚（乙二醇）二酯、聚（丙二醇）、聚（丙二醇）二酯；和苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯嵌段共聚物；以及這些的混合物； d) 0.02至1重量％的潤滑劑； e) 10至60重量％的一種或多種增強劑；和 f) 0至50重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含反應(yīng)性官能團(tuán)和/或羧酸的 金屬鹽； 前提條件是所述熱塑性組合物包含小于15重量％的氫氧化鎂和小于0.20重量％的鋅 化合物，所述鋅化合物選自由硼酸鋅和氧化鋅組成的組；并且另外的前提條件是當(dāng)不存在 選自所述組的其它抗泛白劑時，存在至少2重量％的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚 物；并且其中所有的重量百分比均是基于所述聚酰胺組合物的總重量計的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述潤滑劑選自由以下組成的 組：脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸金屬鹽和氧化的聚乙烯蠟。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述潤滑劑以基于所述總熱塑性 聚酰胺組合物的重量計〇. 05至0. 5重量％存在。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述抗泛白劑選自聚乙二醇和聚 (乙二醇）二酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述增強劑選自由玻璃纖維和非 圓形玻璃纖維組成的組。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺，其中所述組合物還包含：0. 1至3. 0重量％的 一種或多種著色劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺，其中所述組合物還包含：1至30重量％的一 種或多種鹵化阻燃劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述聚酰胺樹脂選自由以下組成 的組：第（II)組聚酰胺，其具有至少210°C的熔點，并包括選自由以下組成的組的脂族聚酰 胺：聚（己二酰丁二胺）、聚（ε -己內(nèi)酰胺）、聚（己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺）、聚（己 二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/癸二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/十二烷二酰己二 胺）、聚（己二酰己二胺/癸二酰癸二胺）、聚（癸二酰己二胺）、聚（十二烷二酰己二胺）、 聚（十四烷二酰己二胺）和聚（己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺）； 第（III)組聚酰胺，其具有至少210°C的熔點，并包含 (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成 的組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺； 和 (iii) 具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 和第（IV)組聚酰胺，其包含 (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (iv) 具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (gg)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體： (v) 具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺； 和 (vi) 具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的熱塑性聚酰胺組合物，其中所述聚酰胺樹脂選自由以下組成 的組：聚（ε-己內(nèi)酰胺）、聚（己二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺） 和聚（對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺）。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酰胺組合物，其中使用多角度分光光度計在110°反射下 測得，當(dāng)在空氣氣氛中，在85°C的測試溫度和85%的相對濕度下暴露7天的測試周期時，由 所述聚酰胺組合物制得的5英寸X3英寸X2毫米的測試板相對于相同組成的未處理對照 物，具有比不含所述抗泛白劑的所述相同組合物小至少25%的AL值。
11. 模塑或擠塑的制品，其由根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性聚酰胺組合物制成。
【文檔編號】C08L77/06GK104245842SQ201380020031
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年4月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月23日
【發(fā)明者】L. 湯普森 J., J. 帕梅 R., 科巴亞斯 T., C. 維克海塞 S. 申請人:納幕爾杜邦公司