生產(chǎn)聚醚多元醇的方法
【專利摘要】一種提供聚醚多元醇的方法，該方法包括步驟：提供粗聚醚多元醇混合物，其含有聚醚多元醇和堿催化劑；中和所述堿催化劑；在第一脫水步驟中，從中和的聚醚多元醇中除去至少部分水；再溶解至少一部分通過除去至少部分水得到的鹽晶體；在第二脫水步驟中，從中和的聚醚多元醇混合物中除去至少部分水，由此提供鹽晶體；從中和的聚醚多元醇中除去鹽晶體，由此制備聚醚多元醇混合物。
【專利說明】生產(chǎn)聚醚多元醇的方法
[0001] 本發(fā)明涉及制備聚醚多元醇，更具體地涉及中和且除去生產(chǎn)聚醚多元醇所用的堿 催化劑。
[0002] 制備聚醚多元醇，有時(shí)也稱為聚（環(huán)氧烷）多元醇的方法，通常包括在堿催化劑， 優(yōu)選在強(qiáng)堿如氫氧化鉀存在下，使具有多個(gè)活潑氫原子的起始化合物與一種或多種環(huán)氧烷 反應(yīng)。合適的起始化合物是a. 〇.多官能醇，其通常包括2至6個(gè)羥基基團(tuán)。這類醇的實(shí)例 是二醇，例如二甘醇，二丙二醇，甘油，二-和聚甘油，季戊四醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺， 三乙醇胺，山梨糖醇，甘露糖醇等。使用的環(huán)氧烷通常是環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或其 兩種或多種的混合物。
[0003] 在將環(huán)氧烷加入到起始原料后，得到粗的、基礎(chǔ)聚醚多元醇，其需要堿催化劑進(jìn)行 中和。
[0004] 中和之后，還需要幾個(gè)步驟來提供滿足用于進(jìn)一步使用的聚醚多元醇規(guī)格的聚醚 多元醇。該聚醚多元醇可用作例如制備聚氨酯的原料，其中所述多元醇在一般情況下，與多 異氰酸酯組分例如亞甲基二苯基二異氰酸酯（MDI)或甲苯二異氰酸酯（TDI)反應(yīng)。
[0005] US4306943描述了一種制備聚醚多元醇的方法，其中通過向所述粗聚醚多元醇中 加入無機(jī)酸中和該多元醇，該無機(jī)酸在25°C的解離常數(shù)為大于ΚΓ3,并且具有基于粗多元 醇的重量計(jì)0.01到0.3%wt所用無機(jī)酸金屬鹽的水合物，其用于促進(jìn)通過中和由堿性催化 劑形成的鹽的結(jié)晶生長。水隨后通過蒸餾除去，并且將反應(yīng)混合物進(jìn)行過濾。這個(gè)方法的 缺點(diǎn)是必須通過一個(gè)單獨(dú)的工藝步驟制備金屬鹽的水合物，且該添加增加了過濾殘余物的 量。
[0006] 這個(gè)和現(xiàn)有技術(shù)的其它方法的缺點(diǎn)是：引起鹽結(jié)晶的中和提供了小晶體和/或具 有相當(dāng)大的顆粒尺寸變化的晶體。這使得例如通過過濾去除顆粒，變得困難。
[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種聚醚多元醇的制備方法，其中根據(jù)粒度、粒度分布和/ 或加工時(shí)間，優(yōu)化中和反應(yīng)介質(zhì)和除去堿催化劑（也稱為堿性催化劑或堿性聚合催化劑）， 催化氧化烯（環(huán)氧化物）和起始多元醇或聚醚多元醇的醇基團(tuán)之間的反應(yīng)。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種提供聚醚多元醇的方法。該方法包括以下步驟：
[0009] ?提供粗聚醚多元醇混合物，其含有聚醚多元醇和堿催化劑；
[0010] ?將粗聚醚多元醇混合物與酸和水混合，從而中和所述堿催化劑并提供第一中和 的聚醚多元醇混合物；
[0011] ?在第一脫水步驟中，從所述第一中和的聚醚多元醇中除去至少部分水，由此提供 水含量為0. 00到5. 00%W的第一脫水中和的聚醚多元醇混合物，且該混合物含有所述聚醚 多元醇及所述堿催化劑和所述酸的鹽，所述鹽以鹽晶體形式存在；
[0012] ?通過將水加入到所述第一脫水中和的聚醚多元醇混合物中，再溶解至少一部分 的鹽，由此提供第二中和的聚醚多元醇混合物；
[0013] ?在第二脫水步驟中，從所述第二中和的聚醚多元醇混合物中除去至少部分水，由 此提供第二脫水中和的聚醚多元醇混合物，該混合物包含所述聚醚多元醇及所述堿催化劑 和所述酸的鹽，所述鹽以鹽晶體形式存在；
[0014] ?從所述第二脫水中和的聚醚多元醇中除去所述鹽晶體，由此提供聚醚多元醇混 合物。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，聚醚多元醇混合物可以包含0. 00至0. 08w%的水， 所述w%的表述基于聚醚多元醇混合物的總重量。
[0016] 在粗聚醚多元醇混合物與酸和水的混合步驟中，由此中和堿催化劑，并提供第一 中和的聚醚多元醇混合物，水和酸可以單獨(dú)添加，或是酸和水也可以酸的水溶液形式加入。 任選只有部分所添加的水用來制備酸水溶液，而剩余的水原樣加入。
[0017] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，酸可以以酸的水溶液加入到粗聚醚多元醇。
[0018] 在聚醚多元醇的聚合過程中，用于催化環(huán)氧烷和醇基團(tuán)之間反應(yīng)的堿催化劑通常 是強(qiáng)堿，如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化銫或它們的混合物，而最優(yōu)選 使用氫氧化鉀。通常催化劑的量在0. 05至2w%的范圍，例如在0. 10到0. 35w%的范圍，最 優(yōu)選的量在〇. 13至0. 29w%范圍，基于在粗聚醚多元醇混合物中制備的聚醚多元醇的總重 量的所述w%在聚合反應(yīng)期間用于反應(yīng)混合物中。
[0019] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，堿催化劑是氫氧化鉀，氫氧化鈉，氫氧化銫或 它們的組合。
[0020] 粗聚醚多元醇混合物通過催化聚合起始化合物與環(huán)氧烷（也稱為環(huán)氧化物）制 備。合適的起始化合物是a. 〇.多官能醇，其通常包括2至6個(gè)羥基基團(tuán)。這類醇的實(shí)例是 二醇，例如二甘醇，二丙二醇，甘油，二-和聚甘油，季戊四醇，三羥甲基丙烷，二乙醇胺，三 乙醇胺，山梨糖醇，甘露糖醇，乙二醇，1，2-丙二醇，蔗糖，1，2,6-己三醇，或多胺如乙二胺 和二氨基二苯甲烷（MDA)，以及它們的任意組合。
[0021] 所用環(huán)氧烷通常是環(huán)氧乙烷（EO)，環(huán)氧丙烷（PO)，環(huán)氧丁烷（BO)，或其兩種或更 多種的混合物。
[0022] 包含多于一種環(huán)氧烷的聚醚多元醇可以是所謂的嵌段聚醚，其包含至少兩種不同 的環(huán)氧烷，如通過使起始化合物與一種環(huán)氧烷組分反應(yīng)得到。該加聚反應(yīng)結(jié)束后，將中間體 聚醚多元醇與其他的環(huán)氧烷反應(yīng)。可以重復(fù)這種順序加入環(huán)氧烷嵌段。如此將不同環(huán)氧烷 的嵌段添加到聚醚多元醇。
[0023] 包含多于一種環(huán)氧烷的聚醚多元醇可以是所謂的無規(guī)聚醚，其包含至少兩種不同 的環(huán)氧烷，例如通過使起始化合物與至少兩種不同的環(huán)氧烷組分的組合反應(yīng)而得到。該加 聚反應(yīng)終止后，不同的環(huán)氧烷在聚醚鏈序列中無規(guī)分布。
[0024] 還理解為只有一種環(huán)氧烷的嵌段和無規(guī)布置的環(huán)氧烷嵌段的組合可以提供至聚 醚多元醇。
[0025] 雖然可以使用EO含量最高達(dá)100%的多元醇，但是最優(yōu)選的是所述聚醚多元醇包 含少于80%的E0, 5%至80%的EO含量，并且最優(yōu)選5%至35%范圍的EO含量，例如在10 到30%的范圍內(nèi)。EO含量是EO-單體在多元醇中的數(shù)量，其基于多元醇中烷氧基單體的總 量，以百分比表示。這些EO可以無規(guī)或嵌段存在，并優(yōu)選在聚醚多元醇中與PO組合。最優(yōu) 選的聚醚多元醇是組合的EO-PO的聚醚多元醇,是指聚醚多元醇是通過起始組分與僅選自 EO和PO的環(huán)氧烷反應(yīng)提供的，且其以無規(guī)或有序形式提供嵌段聚合物。
[0026] 聚醚多元醇可以是EO封端，這意味著至少最后加入到多元醇的環(huán)氧烷是E0。
[0027] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，聚醚多元醇的EO含量可以在5至80%。
[0028] 將該粗堿性聚醚多元醇混合物與酸，任選酸水溶液形式提供的酸混合。從而中和 該堿催化劑。為了中和該粗聚醚多元醇，將一元或多元質(zhì)子酸添加到未中和的聚醚多元醇 中，以使得"A"摩爾數(shù)的一元或多元質(zhì)子酸添加到未中和的聚醚多元醇中，以使得B<n*A， 其中B是必要的完全中和粗聚醚多元醇質(zhì)子的摩爾數(shù)，η是所述一元或多元質(zhì)子酸可以給 與的質(zhì)子數(shù)。
[0029] 堿催化劑通常是堿金屬氫氧化物，B通常是粗聚醚多元醇中堿金屬氫氧化物的摩 爾數(shù)。當(dāng)使用單質(zhì)子酸如鹽酸（HCl)時(shí)，每摩爾堿金屬氫氧化物通常添加1. 00到1. 064摩 爾的單質(zhì)子酸。對于二元質(zhì)子酸如己二酸，每摩爾堿金屬氫氧化物通常添加〇. 50到0. 53 摩爾的酸。
[0030] 中和的聚醚多元醇的酸度即酸值，表示為每克需要添加以中和酸的聚醚的 KOH(毫克）的重量。通常中和的聚醚多元醇的酸值為0. 01到0. 1毫克KOH/g。
[0031] 用于中和堿催化劑的酸可以以原樣與添加的水結(jié)合的方式加入，或者以水溶液的 形式加入?？蓪⒃撍孔鳛樗崴芤旱囊徊糠旨尤?，或者，該水僅有一部分用于提供所述 酸水溶液，剩余的水單獨(dú)加入。
[0032] 通常每100重量份的粗聚醚多元醇中的聚醚多元醇加入0. 5至10重量份的水。
[0033] 適合的酸為a. 〇.無機(jī)酸如H2SO4,H3PO4,HCl，CO2(作為在水中形成H2CO3的氣體添 加），或有機(jī)酸例如甲酸，酒石酸，己二酸，草酸，丙二酸，琥拍酸，戊二酸，馬來酸，富馬酸，乙 酸，檸檬酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸和癸二酸，或這些酸的任何混合物。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，所述酸的酸水溶液可用于中和該粗聚醚多元醇混合 物。
[0035] 通常，當(dāng)將KOH或NaOH用作堿催化劑且將己二酸用作中和該粗聚醚多元醇時(shí)，每 摩爾KOH或NaOH中加入0. 49至0. 56摩爾的己二酸，優(yōu)選0. 5到0. 53摩爾的己二酸。
[0036] 該粗堿性聚醚多元醇混合物，在中和之前，期間和/或之后，優(yōu)選達(dá)到或保持在25 至150°C，例如，在70到150°C的溫度范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80到130°C的溫度。
[0037] 在該粗堿性聚醚多元醇混合物中和之后，除去至少部分混合物中存在的水，從而 提供第一脫水中和的聚醚多元醇混合物，該混合物包括聚醚多元醇，和通過堿催化劑和加 入的酸形成的鹽。由于除去至少部分水，所以導(dǎo)致一部分或全部的鹽結(jié)晶，并因此提供鹽晶 體。
[0038] 第一脫水處理可以是蒸餾方法，即通過加熱該粗制中和的聚醚多元醇混合物以除 去水和/或使粗中和的聚醚多元醇混合物置于真空以除去至少部分的水。最優(yōu)選的是，使 粗制中和的聚醚多元醇混合物的溫度達(dá)到或保持在25到250°C的范圍內(nèi)，如在70到160°C 的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80至140°C的范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)器的壓力達(dá)到0. 20到0.Olbar。
[0039] 術(shù)語"bar"是指"絕對巴"，即以單位巴表示的壓力，零一是指完全，即絕對，真空。 Ibar等于lOOOOOPa。
[0040] 除去至少部分的水后，在所述第一脫水中和的聚醚多元醇混合物中水為0. 00至 5. 00%w，更優(yōu)選為0· 01至3. 00%w，更優(yōu)選在0· 10至L00%w。
[0041] 任選地，雖然非必須，可以從所述第一脫水的聚醚多元醇混合物中除去（例如過 濾）形成的一部分晶體。
[0042] 在第一脫水步驟的脫水后，將水再次加到第一脫水中和的聚醚多元醇中。
[0043] 水可以是例如蒸餾水（或冷凝水）或脫礦質(zhì)水。
[0044] 加入水引起至少一部分，優(yōu)選所有的鹽晶體再次溶解。
[0045] 最優(yōu)選的，該脫水中和的聚醚多元醇混合物的溫度達(dá)到或保持在25至250°C的范 圍內(nèi)，如在25至150°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80至140°C的范圍內(nèi)。加入的水的溫度可用于 控制在此再溶解步驟中，脫水中和的聚醚多元醇混合物的溫度。加入的水也達(dá)到或保持在 25到250°C的范圍內(nèi)，通常在60至100°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的范圍為85至95°C。
[0046] 加入的水的量可以為每100重量份粗聚醚多元醇中的聚醚多元醇0. 5至10重量 份的范圍，更優(yōu)選在1到5重量份的范圍。
[0047] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，加入到第一脫水中和的聚醚多元醇混合物的 水的量可以是每100重量份的粗聚醚多元醇的聚醚多元醇〇. 5至10重量份的范圍。
[0048] 任選但不是優(yōu)選的，在加水期間或之后，也可以進(jìn)一步加入組分如晶體生長促進(jìn) 組分（也稱為晶種），例如所使用的無機(jī)酸的金屬鹽的水合物。
[0049] 通過添加水到第一脫水中和的聚醚多元醇混合物而再溶解至少一部分鹽晶體之 后，除去存在于第二粗制中和的聚醚多元醇混合物中存在的至少一部分水，由此提供第二 脫水中和的聚醚多元醇混合物，該混合物包括聚醚多元醇和由堿催化劑和加入的酸形成的 鹽。因?yàn)槌ブ辽俨糠炙砸徊糠只蛉葵}再次結(jié)晶，從而提供了鹽晶體。
[0050] 雖然不理解為什么，但再溶解和重結(jié)晶后得到的鹽晶體具有較大的晶體尺寸和/ 或更窄的尺寸分布，這允許下一步驟中更好和更有效的控制和除去鹽晶體。尤其是在使用 過濾工藝從混合物中除去鹽晶體的情況下，改進(jìn)的晶體尺寸均勻度和晶體尺寸的增加能夠 獲得更有效和更好的可控制的過濾步驟。
[0051] 鹽晶體的尺寸通常為從小于10微米至約150微米或甚至更多。使用本發(fā)明的方 法，大量晶體具有10微米或更大的尺寸，而目前已知的方法通常提供的大部分晶體的尺寸 為小于10微米。
[0052] 第二脫水過程可以是蒸餾過程，例如通過加熱第二粗制中和的聚醚多元醇混合物 以除去水和/或使第二粗制中和的聚醚多元醇混合物置于真空以除去至少部分的水。
[0053] 最優(yōu)選的是，粗制中和的聚醚多元醇混合物的溫度達(dá)到或保持在25到250°C的 范圍內(nèi)，如在70到160°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80°C到140°C的范圍內(nèi)，而反應(yīng)器的壓力達(dá) 到0. 20到0.Olbar的壓力。在該脫水步驟結(jié)束之前，任選溫度可以逐漸升高到約110至 150。。。
[0054] 在除去至少部分水之后，在第二脫水中和的聚醚多元醇混合物中的水為小于 0. 08w%，更優(yōu)選為0.Olw%至最大0. 08w%的范圍。
[0055] 在第二粗制中和的聚醚多元醇混合物的脫水之后，鹽晶體從第二脫水中和的聚 醚多元醇中除去。由此該包含所述聚醚多元醇以及任選水的聚醚多元醇混合物，最多為 0. 08w%，所述w%表達(dá)為基于該聚醚多元醇混合物的總重量。
[0056] 優(yōu)選通過過濾步驟除去鹽晶體，其中第二脫水中和的聚醚多元醇流過過濾器，它 在過濾器上保留了鹽晶體，并讓該多元醇與水，如果仍然存在的話，通過過濾器。
[0057] 因此，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方案，通過過濾可以獲得鹽晶體的除去。
[0058] 聚醚多元醇可以例如用作聚氨酯生產(chǎn)的原料，其中該多元醇，在一般情況下，與多 異氰酸酯組分如亞甲基二苯基二異氰酸酯（MDI)或甲苯二異氰酸酯（TDI)反應(yīng)。
[0059] 獨(dú)立和從屬權(quán)利要求中列出了本發(fā)明的特定和優(yōu)選的特征。從屬權(quán)利要求的特征 可以按需要與獨(dú)立權(quán)利要求或其他從屬權(quán)利要求的特征組合。
[0060] 本發(fā)明的上述和其他特性、特征和優(yōu)點(diǎn)將通過下面的詳細(xì)描述變得明顯，以下詳 細(xì)描述通過舉例的方式示例了本發(fā)明的原理。這給出的描述只是為了舉例目的，而不是限 制本發(fā)明的范圍。
[0061] 本發(fā)明將參照特定的實(shí)施方案描述。
[0062] 應(yīng)當(dāng)注意的是，在權(quán)利要求中使用的術(shù)語"包括"，不應(yīng)該被解釋為對隨后所列出 方式的限制，它并不排除其它要素或步驟。因此，這被解釋為具體描述如所提及的所述特 征、步驟或組分的存在，但不排除存在或增加一個(gè)或多個(gè)其他特征，步驟或組分，或它們的 組。因此，表述"包括手段A和B的裝置"的范圍不應(yīng)當(dāng)限于僅由部件A和B組成的裝置。 根據(jù)本發(fā)明，是指該裝置的相關(guān)部件僅是A和B。
[0063] 整個(gè)本說明書中，涉及"一個(gè)實(shí)施方案"或"一種實(shí)施方案"。這些描述表明在本發(fā) 明的至少一個(gè)實(shí)施方案中包括與該實(shí)施方案相關(guān)描述的特定特征。因此，短語"在一個(gè)實(shí)施 方案中"或"在一種實(shí)施方案中"的短語在整個(gè)說明書中出現(xiàn)在不同的地方，其不一定都指 同一個(gè)實(shí)施方案，但是它們可以指同一個(gè)實(shí)施方案。此外，特定的特征或特性可以以任何合 適的方式在一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案中組合，這對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將是顯而易見的。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明制備4種多元醇。
[0065] 多元醇#1是甘油引發(fā)的EO封端的Ε0/Ρ0聚醚多元醇，其具有6000的平均分子量。 多元醇包括15. 2w%的EO(基于EO和PO的總量）。
[0066] 多元醇#11是甘油引發(fā)的EO封端的Ε0/Ρ0聚醚多元醇，其具有6000的平均分子 量。該多元醇包括27. 4w%的EO(基于EO和PO的總量）。
[0067] 多元醇#111是二丙二醇引發(fā)的EO封端的Ε0/Ρ0聚醚多元醇，其具有3700的平均 分子量。該多元醇包括16. 0w%的EO(基于EO和PO的總量）。
[0068] 多元醇#IV是甘油引發(fā)的EO封端的Ε0/Ρ0聚醚多元醇，其具有5000的平均分子 量。該多元醇包括17. 0w%的EO(基于EO和PO的總量）。
[0069] 上述的術(shù)語"Ε0/Ρ0聚醚多元醇"是指在其聚合物鏈中包含EO單體和PO單體的多 元醇。
[0070] 上述4種多元醇是使用根據(jù)本發(fā)明的方法制成的多元醇。結(jié)果列在下表I(多元 醇+后綴"a")。為了比較，制造了相同的多元醇，然而，然而在第一脫水步驟后沒有添加水， 并沒有第二脫水步驟。結(jié)果列在下表II(多元醇+后綴"b"）。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例：
[0072] 根據(jù)本發(fā)明的一些方法實(shí)施例是通過以下的通用方法實(shí)現(xiàn)。提供包括聚醚多元醇 與作為堿性（堿）催化劑的KOH的粗堿性聚醚多元醇混合物。
[0073] 在95°C，通過加入含水己二酸溶液，將裝在容器中（即下文的中和容器）的粗堿生 聚醚多元醇混合物進(jìn)行中和。該己二酸水溶液含有每摩爾堿催化劑約〇. 51摩爾己二酸和 含有每100重量份的粗聚醚多元醇混合物中的多元醇2. 5重量份的水（冷凝物）。由此提 供第一中和的聚醚多元醇混合物。經(jīng)過15到30分鐘的中和后，將溫度保持在95°C的溫度 的同時(shí)，經(jīng)過2小時(shí)的時(shí)間段，通過將容器中的壓力從I.Sbar逐漸降低至0.Ibar除去水。 由此提供第一脫水中和的聚醚多元醇混合物。
[0074] 當(dāng)中和容器中的壓力達(dá)到0.Ibar時(shí)，將容器排氣至大氣壓。接著，加入每100重 量份的粗聚醚多元醇混合物中的多元醇5重量份的水（冷凝物）。通常，水的溫度在約80 至IJ100°C。由此提供第二粗制中和的聚醚多元醇混合物。將分散的己二酸鉀在95°C下再溶 解15分鐘。
[0075] 隨后，在一個(gè)變化的時(shí)間段內(nèi)（見表格），通過逐漸將壓力從LSbar降低到 0. 25bar，逐漸將多元醇混合物的溫度升高到105或115°C第二次除去水。此后，在一個(gè)變化 的時(shí)間段內(nèi)（見表格），將壓力進(jìn)一步逐漸降低至小于〇.Olbar，同時(shí)，逐漸將多元醇混合物 的溫度升高到140°C。
[0076] 隨著水被逐漸去除，形成己二酸鉀晶體。當(dāng)水含量在規(guī)定范圍內(nèi)，即最大0. 08w% 的水時(shí)，將容器排氣至大氣壓。
[0077] 由此提供第二脫水中和的聚醚多元醇。
[0078] 對該加熱的第二脫水中和的聚醚多元醇實(shí)施過濾處理。所形成的己二酸鉀鹽以粗 晶體沉淀，從而在即使沒有過濾助劑存在的情況下，過濾并沒有任何問題。這樣得到的聚醚 多元醇混合物的殘余堿含量小于5ppm，水含量最大值為0. 08%。測定這些樣品的酸度，獲 得在0· 01-0. 10mgK0H/g變化的值。
[0079] 本發(fā)明的以下實(shí)施方案實(shí)現(xiàn)：
[0080] 表I:
[0081]
【權(quán)利要求】
1. 一種提供聚醚多元醇的方法，該方法包括如下步驟： ?提供粗聚醚多元醇混合物，該混合物含有聚醚多元醇和堿催化劑； ?將所述粗聚醚多元醇混合物與酸和水混合，從而中和所述堿催化劑并提供第一中和 的聚醚多元醇混合物； ?在第一脫水步驟中，從所述第一中和的聚醚多元醇中除去至少部分水，由此提供水含 量在0. 00至5. 00% W的范圍并含有所述聚醚多元醇及所述堿催化劑和所述酸的鹽的第一 脫水中和的聚醚多元醇混合物，所述鹽以鹽晶體形式存在； ?通過加入水到所述第一脫水中和的聚醚多元醇混合物，再溶解至少一部分所述鹽，由 此提供第二中和的聚醚多元醇混合物； ?在第二脫水步驟中，從所述第二中和的聚醚多元醇混合物中除去至少部分水，由此提 供第二脫水中和的聚醚多元醇混合物，該混合物包含所述聚醚多元醇及所述堿催化劑和所 述酸的鹽，所述鹽以鹽晶體形式存在； ?從所述第二脫水中和的聚醚多元醇中除去所述鹽晶體，由此提供聚醚多元醇混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚醚多元醇混合物包含0. 00至0. 08w%的水，所 述w%的表述基于聚醚多元醇混合物的總重量。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1至2任一項(xiàng)的方法，其中將所述酸以酸水溶液形式添加到粗聚醚多 元醇中。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的方法，其中所述堿催化劑是氫氧化鉀，氫氧化鈉，氫氧 化銫或它們的組合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的方法，其中所述聚醚多元醇的環(huán)氧乙烷含量在5%至 80%的范圍內(nèi)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的方法，其中所述第一脫水中和的聚醚多元醇混合物中 的水含量在〇. 01到3. 00% w的范圍。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述第一脫水中和的聚醚多元醇混合物中的水含量在 0. 10到1. 00% w的范圍。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的方法，其中加入到第一脫水中和的聚醚多元醇混合物 中的水的量為每100重量份粗聚醚多元醇中聚醚多元醇〇. 5到10重量份的范圍。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的方法，其中通過過濾獲得鹽晶體的除去。
【文檔編號】C08G65/30GK104428344SQ201380028753
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年4月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月29日
【發(fā)明者】R·登希坦, P·A·特莫舒伊澤恩 申請人:亨茨曼國際有限公司