具有環(huán)氧-羧酸化合物熱穩(wěn)定劑的熔融混合的熱塑性組合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了熔融混合的熱塑性組合物，所述組合物包含：a)半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂；b)包含至少兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的多環(huán)氧化合物；所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量；一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000的數(shù)均分子量；和任選地d)增強(qiáng)劑；e)聚合物增韌劑；以及f)其它添加劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】具有環(huán)氧-羧酸化合物熱穩(wěn)定劑的熔融混合的熱塑性組合 物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及具有改善的長(zhǎng)期高溫老化特征的聚酰胺組合物的領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 基于聚酰胺的高溫樹(shù)脂具有理想的耐化學(xué)品性、可加工性和耐熱性。這使它們尤 其適用于高性能要求的機(jī)動(dòng)車(chē)和電氣/電子器件應(yīng)用。在機(jī)動(dòng)車(chē)領(lǐng)域，目前普遍期望具有 耐高溫結(jié)構(gòu)，這是因?yàn)槠?chē)發(fā)動(dòng)機(jī)罩區(qū)域中的溫度通常達(dá)到高于150°C，甚至高于200°C。 當(dāng)塑性部件（如機(jī)動(dòng)車(chē)機(jī)罩下方應(yīng)用的或電氣/電子器件應(yīng)用的塑性部件）長(zhǎng)期暴露于此 類(lèi)高溫下時(shí)，由于聚合物發(fā)生熱氧化，其機(jī)械性能通常會(huì)降低。這種現(xiàn)象稱(chēng)為熱老化。
[0003] 在改善熱老化特征的嘗試中已發(fā)現(xiàn)多羥基醇提供顯著改善的熱老化特性，如美國(guó) 專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)US2010-0029819Al(Palmer等人）所公開(kāi)的。然而，由包含多羥基醇的聚 酰胺組合物衍生的模塑制品在高濕度下老化時(shí)具有發(fā)生表面泛白的傾向；這對(duì)于許多應(yīng)用 而言是不可取的特征。
[0004] 仍需要適于制備制品的熱塑性組合物，所述制品在長(zhǎng)期高溫暴露后表現(xiàn)出良好的 機(jī)械性能并且具有所期望的視覺(jué)性能；即在高濕度下老化時(shí)不表現(xiàn)出泛白或表現(xiàn)出低度泛 白。
[0005] EP1041109公開(kāi)了包含聚酰胺樹(shù)脂、熔點(diǎn)為150至280°C的多元醇的聚酰胺組合 物，其具有良好的流動(dòng)性和機(jī)械強(qiáng)度，可用于注塑焊接工藝。
[0006] 美國(guó)專(zhuān)利5, 605, 945公開(kāi)了包含聚酰胺樹(shù)脂和二環(huán)氧化物的聚酰胺模塑組合物， 所述組合物具有增大的粘度，高度的熱穩(wěn)定性和有利的機(jī)械性能。
[0007] 美國(guó)專(zhuān)利4, 315, 086公開(kāi)了樹(shù)脂組合物，所述組合物包含聚酰胺和選自由以下組 成的組的成員：A)液體二烯聚合物，B)環(huán)氧化物，和C)分子中具有乙烯碳-碳雙鍵或碳-碳 三鍵和包含羧酸基團(tuán)的基團(tuán)的化合物。
[0008] 美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)US-2012-0196962-A1公開(kāi)了包含氨基酸熱穩(wěn)定劑的熱塑性模 塑組合物。
[0009] 美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)US-2012-0196961-A1公開(kāi)了包含多元酸金屬鹽的熱塑性模塑 組合物。
[0010] 美國(guó)專(zhuān)利公布2005/0228109公開(kāi)了熱塑性組合物，所述組合物包含聚（苯醚）、聚 酰胺、不飽和羧酸共聚物和/或具有側(cè)鏈環(huán)氧基團(tuán)的聚合物。
[0011] 美國(guó)專(zhuān)利5, 177, 144公開(kāi)了剛性模塑組合物，所述組合物包含聚酰胺、具有多個(gè) 環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂、和用不飽和二羧酸基團(tuán)接枝的共聚物。
[0012]JP60181159A公開(kāi)了具有改善的抗沖擊性的組合物，所述組合物通過(guò)將二環(huán)氧 化物、聚酰胺和酸改性的具有不飽和羧酸基團(tuán)的烯烴共聚物熔融混合制得。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明公開(kāi)了熔融混合的熱塑性組合物，所述組合物包含：
[0014] a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、 第（III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的 熔點(diǎn)，并且包含：
[0015] (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0016] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0017] (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0018] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0019] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；且
[0020] 所述第（IV)組聚酰胺包含：
[0021] (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0022] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0023] (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組 成的組中的一種或多種的單體：
[0024] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0025] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0026] b)0. 50至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每 分子至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán) 氧當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTMD1652-11方法通過(guò) 滴定確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量；
[0027] c)約0.25至5.0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于 280°C的熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于 2000的數(shù)均分子量；
[0028] d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑；
[0029] e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和
[0030] f) 0至10重量％的其它添加劑；
[0031] 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組 合物的總重量計(jì)的，并且其中與相同組成和形狀的未暴露對(duì)照物相比，由所述熔融混合的 組合物制得并且在230°C的測(cè)試溫度下暴露在空氣氣氛中持續(xù)1000小時(shí)的測(cè)試周期并根 據(jù)ISO527-2/1BA測(cè)試的2mm厚測(cè)試棒具有平均至少30%的拉伸強(qiáng)度保留。
[0032] 還公開(kāi)了提供熔融混合的熱塑性組合物的方法，所述方法包括：
[0033] A)熔融共混：
[0034] a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、 第（III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的 熔點(diǎn)，并且包含：
[0035] (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0036] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0037] (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0038] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0039] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；且所述第（IV)組聚酰胺 包含：
[0040] (CC)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0041] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0042] (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組 成的組中的一種或多種的單體：
[0043] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0044] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0045] c)約0.25至5.0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于 280°C的熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于 2000的數(shù)均分子量；
[0046] d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑；
[0047] e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和
[0048] f) 0-10重量％的其它添加劑；
[0049] 以提供聚酰胺-多元酸共混物；以及
[0050] B)將所述聚酰胺-多元酸共混物與以下物質(zhì)熔融共混：
[0051] b)0. 5至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每 分子至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán) 氧當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTMD1652-11方法通過(guò) 滴定確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量；并且
[0052] 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組 合物的總重量計(jì)的。
[0053] 另一個(gè)實(shí)施例是提供熔融混合的熱塑性組合物的方法，所述方法包括：
[0054] A)熔融共混：
[0055] a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、 第（III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的 熔點(diǎn)，并且包含：
[0056] (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0057] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0058] (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0059] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0060] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；且
[0061] 所述第（IV)組聚酰胺包含：
[0062] (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0063] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；并 且
[0064] (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組 成的組中的一種或多種的單體：
[0065] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；并且
[0066] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0067] b)0. 5至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每 分子至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán) 氧當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTMD1652-11方法通過(guò) 滴定確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量；
[0068] c)約0.25至5.0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于 280°C的熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于 2000的數(shù)均分子量；
[0069] d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑；
[0070]e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和
[0071] f) 0-10重量％的其它添加劑；
[0072] 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組 合物的總重量計(jì)的，并且其中組分b)多環(huán)氧化合物和c)羧酸化合物在熔融共混期間是同 時(shí)加入的。

【具體實(shí)施方式】
[0073] 本文中的熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變都是使用差示掃描量熱法（DSC)在第一次升溫掃描 中以10°C/min的掃描速率測(cè)得的，其中將吸熱峰的最高點(diǎn)視為熔點(diǎn)，并且如果玻璃化轉(zhuǎn)變 明顯，則將焓變的中點(diǎn)視為玻璃化轉(zhuǎn)變。
[0074] 對(duì)于說(shuō)明書(shū)的目的，除非另外指明，"高溫"是指在210°C或高于210°C，并且最優(yōu)選 在230°C或高于230°C的溫度。
[0075] 在本發(fā)明中，除非另外指明，否則"長(zhǎng)期"是指等于或長(zhǎng)于500小時(shí)的老化期。
[0076] 如本文所用，如適用于本文所公開(kāi)的聚酰胺組合物或由所述組合物制成的制品的 術(shù)語(yǔ)"高熱穩(wěn)定性"是指在230°C的測(cè)試溫度的熱空氣箱老化（AOA)條件下暴露在空氣氣氛 中持續(xù)至少500小時(shí)的測(cè)試周期，然后根據(jù)ISO527-2/1BA方法測(cè)試的由所述聚酰胺組合 物組成的2mm厚的模塑測(cè)試棒的物理特性（例如，拉伸強(qiáng)度）的保留。將所述測(cè)試棒的物 理特性與相同組成和形狀的未暴露對(duì)照物進(jìn)行比較，并且以術(shù)語(yǔ)"保留％"表達(dá)。在一個(gè)優(yōu) 選的實(shí)施例中，所述測(cè)試溫度為230°C，所述測(cè)試周期為1000小時(shí)，并且所述暴露的測(cè)試棒 具有至少30 %的拉伸強(qiáng)度保留％。本文"高熱穩(wěn)定性"是指在230°C的測(cè)試溫度下暴露至 少1000小時(shí)的測(cè)試周期時(shí)，所述模塑測(cè)試棒平均達(dá)到或超過(guò)30%的拉伸強(qiáng)度保留。表現(xiàn)出 對(duì)于給定暴露溫度和時(shí)間周期的更高物理特性保留的組合物具有更好的熱穩(wěn)定性。
[0077]術(shù)語(yǔ)"在170°C下"、"在210°C下"和"在230°C下"是指測(cè)試棒所暴露的環(huán)境標(biāo)稱(chēng) 溫度；應(yīng)當(dāng)理解，實(shí)際溫度可在標(biāo)稱(chēng)測(cè)試溫度+/_2°C范圍內(nèi)變化。
[0078] 術(shù)語(yǔ)"基本上由…組成"是指實(shí)施例必定包含所列成分，并且可包含不顯著影響本 發(fā)明基本性能和新穎性能的未列成分。本文中，所述術(shù)語(yǔ)適用于例如熱塑性組合物時(shí)是指 所述熱塑性組合物包含所列成分，并且可包含少量其它成分，只要所述附加成分不顯著影 響本發(fā)明的基本性能和新穎性能。
[0079] -個(gè)實(shí)施例為熔融混合的熱塑性組合物，所述組合物包含：
[0080]a) 15至89. 5重量％的具有烙點(diǎn)的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂；
[0081]b)0. 25至5. 0重量％的一種或多種包含至少兩個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的多環(huán)氧化合 物；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者 如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTMD1652-11方法通過(guò)滴定確定；并且所述多環(huán) 氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量（Mn);
[0082]c)約0. 25至5. 0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物選自由多元 酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000的數(shù)均分子量；
[0083] d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑；
[0084]e)0至30重量％的聚合物增韌劑；和
[0085]f)0至10重量％的其它添加劑；
[0086] 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組 合物的總重量計(jì)的。
[0087] 優(yōu)選的實(shí)施例為熔融混合的熱塑性組合物，其中與相同組成和形狀的未暴露對(duì)照 物相比，由所述熔融混合的組合物制得并且在230°C的測(cè)試溫度下暴露在空氣氣氛中持續(xù) 1000小時(shí)的測(cè)試周期并根據(jù)ISO527-2/1BA測(cè)試的2mm厚測(cè)試棒具有平均至少30 %的拉 伸強(qiáng)度保留。
[0088] 聚酰胺樹(shù)脂
[0089] 本發(fā)明各個(gè)實(shí)施例中的熱塑性聚酰胺組合物包含聚酰胺樹(shù)脂。所述聚酰胺樹(shù)脂為 一種或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或一種或多種氨基羧酸的縮合產(chǎn)物，和/或一 種或多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物。適宜的環(huán)狀內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。 聚酰胺可為全脂族或半芳族的。
[0090] 全脂族聚酰胺由脂族和脂環(huán)族單體如二胺、二羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以及它們 的反應(yīng)性等同物形成。合適的氨基羧酸為11-氨基十二烷酸。合適的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和 月桂內(nèi)酰胺。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)"全脂族聚酰胺"也指衍生自?xún)煞N或更多種此類(lèi)單 體的共聚物以及兩種或更多種全脂族聚酰胺的共混物?？墒褂弥辨?、支化和環(huán)狀的單體。
[0091] 全脂族聚酰胺中包含的羧酸單體包括但不限于脂族羧酸，諸如例如己二酸（C6)、 庚二酸（C7)、辛二酸（C8)、壬二酸（C9)、癸二酸（CIO)、十二烷二酸（C12)、十三烷二酸 (C13)、十四烷二酸（C14)、十五烷二酸（C15)、十六烷二酸（C16)和十八烷二酸（C18)。二胺 可以選自具有四個(gè)或更多個(gè)碳原子的二胺，包括但不限于丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、 十二碳二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基-丁二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、間苯二甲基二 胺、和/或它們的混合物。
[0092] 半芳族聚酰胺為由包含芳族基團(tuán)的單體形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更 高級(jí)的聚合物。一種或多種芳族羧酸可為對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c一種或多種其它羧酸 (諸如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸）的混合物。此外，一種或 多種芳族羧酸可與一種或多種脂族二羧酸混合，如上文所公開(kāi)。作為另外一種選擇，可使用 芳族二胺如間苯二甲基二胺（MXD)來(lái)提供半芳族聚酰胺，其例子為MXD6,包含MXD和己二酸 的均聚物。
[0093] 本文所公開(kāi)的優(yōu)選聚酰胺為均聚物或共聚物，其中術(shù)語(yǔ)共聚物是指具有兩種或更 多種酰胺和/或二酰胺分子重復(fù)單元的聚酰胺。通過(guò)均聚物和共聚物各自的重復(fù)單元對(duì)它 們進(jìn)行標(biāo)識(shí)。對(duì)于本文所公開(kāi)的共聚物，重復(fù)單元是按共聚物中的摩爾％重復(fù)單元的降序 列出的。以下列表例示了用于標(biāo)識(shí)均聚物和共聚物聚酰胺（PA)中的單體和重復(fù)單元的縮 與：
[0094] HMD 己二胺（或6,當(dāng)與二酸組合使用時(shí)）
[0095] T 對(duì)苯二甲酸
[0096] AA 己二酸
[0097] DMD 癸二胺
[0098] 6 €-己內(nèi)酰胺
[0099] DDA 癸二酸
[0100] DDDA 十二烷二酸
[0101] TDDA 十四烷二酸
[0102] HDDA 十六烷二酸
[0103] ODDA 十八烷二酸
[0104] I 間苯二甲酸
[0105] MXD 間苯二甲基二胺
[0106] TMD 1，4_ 丁二胺
[0107] 4T 由TMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0108] 6T 由HMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0109] DT 由2-MPMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0110] MXD6 由MXD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
[0111] 66 由HMD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
[0112] IOT 由DMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
[0113] 410 由TMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0114] 510 由1，5-戊二胺和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0115] 610 由HMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0116] 612 由HMD和DDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0117] 614 由HMD和TDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0118] 616 由HMD和HDDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0119] 618 由HMD和ODDA形成的聚合物重復(fù)單元
[0120] 6 由ε-己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單元
[0121] 11 由11-氨基i^一酸形成的聚合物重復(fù)單元
[0122] 12 由12-氨基十二酸形成的聚合物重復(fù)單元
[0123] 注意，在本領(lǐng)域中，當(dāng)術(shù)語(yǔ)"6"單獨(dú)使用時(shí)是指由ε-己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù) 單元。作為另外一種選擇，當(dāng)"6"與二酸諸如T聯(lián)合使用時(shí)（例如6Τ)，"6"是指HMD。在 包括二胺和二酸的重復(fù)單元中，首先指定二胺。此外，當(dāng)"6"與二胺組合使用時(shí)，例如66,第 一個(gè)"6"是指二胺HMD，并且第二個(gè)"6"是指己二酸。同樣地，衍生自其它氨基酸或內(nèi)酰胺 的重復(fù)單元是指代表碳原子數(shù)的單個(gè)數(shù)字。
[0124] 在一個(gè)實(shí)施方案中，聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰胺，這些聚酰胺選自由以 下組成的組：
[0125]第（I)組聚酰胺，所述第（I)組聚酰胺具有低于210°C的熔點(diǎn)，并且包括選自由 以下組成的組的脂族或半芳族聚酰胺：聚（癸二酰戊二胺）（PA510)、聚（十二烷二酰戊二 胺）（PA512)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺）（PA6/66)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/癸二酰己 二胺）（ΡΑ6/610)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/十二烷二酰己二胺）（ΡΑ6/612)、聚（十三烷二酰己二 胺）（ΡΑ613)、聚（十五烷二酰己二胺）（ΡΑ61 5)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺） (ΡΑ6/4Τ)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（ΡΑ6/6Τ)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/對(duì)苯二 甲酰癸二胺）（ΡΑ6/10Τ)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/對(duì)苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6/12Τ)、聚（癸 二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（ΡΑ610/6Τ)、聚（十二烷二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二 胺）（ΡΑ612/6Τ)、聚（十四烷二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（ΡΑ614/6Τ)、聚（ε-己內(nèi) 酰胺/間苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（ΡΑ6/6Ι/6Τ)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/己二酰 己二胺/癸二酰己二胺）（ΡΑ6/66/610)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己 二胺）（ΡΑ6/66/612)、聚（ε-己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二 胺）（ΡΑ6/66/610/612)、聚（己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺） (PAD6/66/6T)、聚（己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺）（PAD6/66)、聚（癸二酰癸二 胺）（PA1010)、聚（十二烷二酰癸二胺）（PA1012)、聚（癸二酰癸二胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺） (PA1010/10T)、聚（癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺/對(duì)苯二甲酰 十二碳二胺）（PA1010/1210/10T/12T)、聚（11-氨基i^一烷酰胺）（PAll)、聚（11-氨基i^一 烷酰胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺）（PA11/4T)、聚（11-氨基十一烷酰胺/對(duì)苯二甲酰己二胺） (PA11/6T)、聚（11-氨基i^一烷酰胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺）（PA11/10T)、聚（11-氨基i^一烷 酰胺/對(duì)苯二甲酰十二碳二胺）（PA11/12T)、聚（12-氨基十二烷酰胺）（PA12)、聚（12-氨 基十二烷酰胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺）（PA12/4T)、聚（12-氨基十二烷酰胺/對(duì)苯二甲酰己二 胺）（PA12/6T)、聚（12-氨基十二烷酰胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺）（PA12/10T)、聚（十二烷二 酰十二碳二胺）（PA1212)、聚（十二烷二酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺/對(duì)苯二 甲酰十二碳二胺）（PA1212/12T)、聚（十六烷二酰己二胺）（PA616)、和聚（十八烷二酰己二 胺）（PA618);第（II)組聚酰胺，所述第（II)組聚酰胺具有至少210°C的熔點(diǎn)，并且包括選 自由以下組成的組的脂族聚酰胺：聚（己二酰丁二胺）（PA46)、聚（ε-己內(nèi)酰胺）（PA6)、聚 (己二酰己二胺/ε-己內(nèi)酰胺）（PA66/6)、聚（己二酰己二胺）（PA66)、聚（己二酰己二胺 /癸二酰己二胺）（ΡΑ66/610)、聚（己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺）（ΡΑ66/612)、聚（己 二酰己二胺/癸二酰癸二胺）（ΡΑ66/1010)、聚（癸二酰己二胺）（ΡΑ610)、聚（十二烷二酰 己二胺）（ΡΑ612)、聚（十四烷二酰己二胺）（ΡΑ614)與聚（己二酰丁二胺/己二酰-2-甲基 戊二胺）（PA46/D6);其中在第（II)組聚酰胺中的是具有至少210°C且低于230°C熔點(diǎn)的第 (IIA)組聚酰胺與具有230°C或更高熔點(diǎn)的第（IIB)組聚酰胺；
[0126] 第（III)組聚酰胺，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的熔點(diǎn)，并且包含
[0127] (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0128] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0129] (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0130] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0131] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；
[0132] 第（IV)組聚酰胺，所述第（IV)組聚酰胺包含
[0133] (CC)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由 以下組成的組中的一種或多種的單體：
[0134] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0135] (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組 成的組中的一種或多種的單體：
[0136] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；和
[0137] (iii)具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和
[0138] 第（V)組聚酰胺，所述第（V)組聚酰胺具有至少260°C的熔點(diǎn)，包含
[0139] (ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體：
[0140] (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和
[0141] (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體：
[0142] (ii)具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二 胺；
[0143] (iii)具有4-20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸。
[0144] 第（I)組聚酰胺可以具有半芳族重復(fù)單元，其含量使得熔點(diǎn)小于210°C，并且該組 的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩爾％的半芳族重復(fù)單元。將半芳族重復(fù)單元定義為衍 生自單體的那些，所述單體選自由以下組成的組中的一種或多種：具有8至20個(gè)碳原子的 芳族二元羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺。
[0145] 另一個(gè)實(shí)施例是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹(shù)脂選自第（III)組 聚酰胺，其選自聚（己二酰丁二胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺）（PA46/4T)、聚（己二酰丁二胺/對(duì) 苯二甲酰己二胺）（PA46/6T)、聚（己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/對(duì)苯二甲酰癸二 胺）（PA46/D6/10T)、聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA66/6T)、聚（己二酰己二 胺/間苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA66/6I/6T)與聚（己二酰己二胺/己二酰 2_甲基戊二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA66/D6/6T);并且最優(yōu)選的第（III)組聚酰胺為PA 66/6T。
[0146]另一個(gè)實(shí)施例為模塑或擠塑熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹(shù)脂選自第（IV)組 聚酰胺，其選自由以下組成的組：聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺）（PA4T/66)、聚 (對(duì)苯二甲酰丁二胺/ε-己內(nèi)酰胺）（PA4T/6)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二 胺）（ΡΑ4Τ/612)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ4Τ/ D6/66)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺/己二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/ DT/66)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/66)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/癸 二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/610)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺）（ΡΑ6Τ/614)、聚 (九亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/九亞甲基癸二酰胺）（ΡΑ9Τ/910)、聚（九亞甲基對(duì)苯二甲酰胺 /九亞甲基十二烷二酰胺）（ΡΑ9Τ/912)、聚（九亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/11-氨基十一烷酰 胺）（ΡΑ9Τ/11)、聚（九亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/12-氨基十二烷酰胺）（ΡΑ9Τ/12)、聚（對(duì)苯 二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰胺）（ΡΑ10Τ/11)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二 烷酰胺）（ΡΑ10Τ/12)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/癸二酰癸二胺）（ΡΑ10Τ/1010)、聚（對(duì)苯 二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺）（ΡΑ10Τ/1012)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二 胺）（ΡΑ10Τ/46)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/ε-己內(nèi)酰胺）（ΡΑ10Τ/6)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二 胺/己二酰己二胺）（ΡΑ10Τ/66)、聚（對(duì)苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺） (ΡΑ12Τ/1212)、聚（對(duì)苯二甲酰十二碳二胺/ε-己內(nèi)酰胺）（ΡΑ12Τ/6)、和聚（對(duì)苯二甲酰 十二碳二胺/己二酰己二胺）（ΡΑ12Τ/66);并且最優(yōu)選的第（IV)組聚酰胺為ΡΑ6Τ/66。
[0147]另一個(gè)實(shí)施例為模塑或擠塑熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹(shù)脂選自第（V)組聚 酰胺，其選自由以下組成的組：聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺） (PA4T/DT)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（ΡΑ4Τ/6Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二 胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺）（ΡΑ4Τ/10Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/對(duì)苯二甲酰十二碳二胺） (ΡΑ4Τ/12Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺/對(duì)苯二甲酰己二胺） (PA4T/DT/6T)、聚（對(duì)苯二甲酰丁二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺） (PA4T/6T/DT)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺）（PA6T/DT)、聚（己二 酰己二胺/間苯二甲酰己二胺）（ΡΑ6Τ/6Ι)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺） (ΡΑ6Τ/10Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6Τ/12Τ)、聚（對(duì)苯二甲 酰己二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺）（PA6T/DT/10T)、聚（對(duì)苯二 甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺/對(duì)苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ6Τ/10Τ/12Τ)、聚（對(duì)苯二甲 酰癸二胺）（PAlOT)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ10Τ/4Τ)、聚（對(duì)苯二 甲酰癸二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺）（PA10T/DT)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/對(duì)苯二甲 酰十二碳二胺）（ΡΑ10Τ/12Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰癸二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺/對(duì)苯 二甲酰十二碳二胺）（PA10T/DT/12T)、聚（對(duì)苯二甲酰十二碳二胺）（ΡΑ12Τ)、聚（對(duì)苯二甲 酰十二碳二胺/對(duì)苯二甲酰丁二胺）（ΡΑ12Τ/4Τ)、聚（對(duì)苯二甲酰十二碳二胺/對(duì)苯二甲酰 己二胺）（PA12T/6T)、聚（對(duì)苯二甲酰十二碳二胺/對(duì)苯二甲酰癸二胺）（PA12T/10T)、和聚 (對(duì)苯二甲酰十二碳二胺/2-甲基環(huán)戊烷對(duì)苯二甲酰胺）（PA12T/DT);并且最優(yōu)選的第（V) 組聚酰胺為PA6T/DT。
[0148] 在各種不同的實(shí)施例中，聚酰胺分別為第（I)組聚酰胺、第（II)組聚酰胺、第 (III) 組聚酰胺、第（IV)組聚酰胺、或第（V)組聚酰胺。
[0149] 所述聚酰胺還可為兩種或多種聚酰胺的共混物。優(yōu)選的共混物包括選自由以下組 成的組的那些：第（I)組和第（II)組聚酰胺、第（I)組和第（III)組聚酰胺、第（II)組和 第（III)組聚酰胺、第（II)組和第（IV)組聚酰胺、第（II)組和第（V)組聚酰胺、以及第 (IV) 組和第（V)組聚酰胺。
[0150] 優(yōu)選的共混物包含第（II)組和第（V)組聚酰胺，具體優(yōu)選的共混物包含聚（己二 酰己二胺）（PA66)和聚（對(duì)苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰-2-甲基戊二胺）（PA6T/DT)。
[0151] 另一種優(yōu)選的共混物包含第（II)組和第（III)組聚酰胺，并且具體的優(yōu)選共混 物包括聚（ε-己內(nèi)酰胺）與聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA6+PA66/6T)。 其它優(yōu)選的共混物為聚（己二酰己二胺）與聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺） (ΡΑ66+ΡΑ66/6Τ)，以及聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺） (ΡΑ66/6Τ+ΡΑ6)。
[0152] 另一種優(yōu)選的聚酰胺共混物包括來(lái)自第（II)組聚酰胺的兩種或更多種聚酰 胺。具體的優(yōu)選共混物包括聚（己二酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺）（ΡΑ66+ΡΑ6);以 及聚（己二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺） (ΡΑ66+ΡΑ66/6Τ+ΡΑ6)。在各個(gè)實(shí)施例中，共混物優(yōu)選具有以所述熔融混合的熱塑性組合物 的總重量計(jì)1至15重量％，1至10重量％，和1至5重量％的PA6。
[0153] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，組分a)半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂選自由以下的共混物組成的 組：半結(jié)晶聚酰胺；本文所公開(kāi)的具有至少230°C熔點(diǎn)的第（III)組聚酰胺和第（IV)組聚 酰胺。
[0154]在各種實(shí)施例中，所述熱塑性聚酰胺組合物中存在29至89. 5重量％，49至89. 5 重量％，或55至89. 5重量％的聚酰胺樹(shù)脂。在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述熱塑性組合物中存在 小于5重量％的聚苯醚，并且優(yōu)選不存在聚苯醚。
[0155] 在六氟異丙醇中采用尺寸排阻色譜法測(cè)定，所述聚酰胺樹(shù)脂具有至少5000,并且 優(yōu)選大于10, 〇〇〇的數(shù)均分子量。
[0156] 多環(huán)氣化合物
[0157] 組分b)為0. 5至5. 0重量％，還優(yōu)選0. 5至4. 0重量％，1. 0至4. 0重量％，和I. 0 至3. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每分子至少兩個(gè)或 多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)，優(yōu)選2至5個(gè)，2至4. 5個(gè)，以及2至4個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有 43至4000克/當(dāng)量，并且優(yōu)選43至1000克/當(dāng)量，70至1000克/當(dāng)量，70至500克/當(dāng) 量，70至200克/當(dāng)量，70至190克/當(dāng)量，和70至180克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧當(dāng)量 通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTMD1652-11方法通過(guò)滴定確 定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量（Mn)。在各種實(shí)施例中，數(shù)均分子 量（Mn)小于2000,小于1000,以及小于400。優(yōu)選地，所述多環(huán)氧化合物具有小于1000的 Mn0
[0158] 通過(guò)計(jì)算確定每分子的環(huán)氧基團(tuán)平均數(shù)，或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物， 通過(guò)將數(shù)均分子量除以環(huán)氧當(dāng)量確定。
[0159]可用于本發(fā)明的多環(huán)氧化合物的例子包括1，4_ 丁二醇二縮水甘油醚（BDE)、雙酚 A二縮水甘油醚（BADE)、雙酚F二縮水甘油醚（BFDE)、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚（TTE)、 氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂、和縮水甘油基胺型環(huán)氧樹(shù)脂。可 用于本發(fā)明的多環(huán)氧化合物的其它例子包括通過(guò)聚烯環(huán)氧化制得的多環(huán)氧化合物，如1， 3_ 丁二烯二環(huán)氧化物（MW86. 09,環(huán)氧當(dāng)量=43. 05)、1，2, 7,8-二環(huán)氧辛烷、1，2, 5,6-二 環(huán)氧環(huán)辛烷、4-乙烯基-1-環(huán)己烯二環(huán)氧化物、和環(huán)氧化聚異戊二烯共聚物如購(gòu)自Shell ChemicalCompany的商業(yè)樹(shù)脂如EKP206和EKP207(MW6, 000,環(huán)氧當(dāng)量670)。其它可用的 多環(huán)氧化合物為購(gòu)自Momentive，Inc. (Columbus, 0H)的由液體環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A衍生的 ΕΡ0Ν?樹(shù)脂。所述環(huán)氧樹(shù)脂不限于這些，并且這些可單獨(dú)使用或以?xún)煞N或更多種的組合形 式使用。
[0160] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述多環(huán)氧化合物為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚（TTE)。 純TTE的理論最低環(huán)氧當(dāng)量為約101。實(shí)際上，由于低聚類(lèi)型的副反應(yīng)，環(huán)氧當(dāng)量為約138 至 154。
[0161] 羧酸化合物
[0162]組分c)為0.25至5.0重量％，并且在各種實(shí)施例中為0.5至4.0重量％，0.5至 3. 0重量％，I. 0至4. 0重量％，I. 0至3. 0重量％，和I. 0至2. 0重量％的一種或多種羧酸 化合物，所述羧酸化合物選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具 有小于280°C，并且優(yōu)選低于250°C的熔點(diǎn)，和小于2000,并且優(yōu)選至多1000、500或300的 數(shù)均分子量。
[0163] 所述羧酸化合物可原樣使用，或以酸鹽形式使用。優(yōu)選地，所述羧酸化合物包括酸 或酸鹽。術(shù)語(yǔ)"羧酸化合物"、"多元酸"和"酸醇"不包括具有伯胺、仲胺或叔胺官能團(tuán)的化 合物。優(yōu)選地，所述羧酸化合物不包含具有碳-碳不飽和度例如碳-碳雙鍵的非芳族位點(diǎn)。
[0164] 多元酸
[0165] 術(shù)語(yǔ)"羧酸化合物"包括包含兩個(gè)或多個(gè)被至少兩個(gè)碳分子分隔的羧酸基團(tuán)的多 元酸。所述多元酸通過(guò)包含兩個(gè)或多個(gè)碳原子的連接基團(tuán)彼此連接。在一個(gè)實(shí)施例中，所 述連接基團(tuán)包含2至12個(gè)碳原子，并且優(yōu)選包含2至10個(gè)碳原子。在其它各個(gè)實(shí)施例中， 所述連接基團(tuán)包含2至4個(gè)，2至3個(gè)，以及2個(gè)碳原子。連接基團(tuán)可包含一個(gè)或多個(gè)雜原 子，如叔氮、氧或硫。所述連接基團(tuán)可任選地被酰胺、酯或醚官能團(tuán)取代。例如，所述多元酸 可包括具有羧酸端基的聚酯低聚物；具有羧酸端基的聚醚，例如羧酸封端的聚（乙二醇）； 在各種實(shí)施例中，所述多元酸選自由聚酰胺低聚物、聚醚低聚物或聚酯低聚物組成的組，用 SEC測(cè)定，所述低聚物具有小于5000的數(shù)均分子量。
[0166] 優(yōu)選地，所述多元酸具有45至小于2000,還更優(yōu)選59至1000, 59至500, 59至 300,以及59至200的當(dāng)量。多元酸的當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定,或者如果多元酸為低聚物或聚合 物，則采用ASTM974方法，通過(guò)滴定確定。
[0167] 多元酸包括二元酸、三元酸、四元酸、低分子量聚丙烯酸和聚（甲基丙烯酸）、芳基 烷基多元酸和芳族多元酸。
[0168] 所述二羧酸包括例如脂肪族二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，11-i^一烷二酸、1，12-十二烷二酸、順式和反式-環(huán)己烷-1， 2-二羧酸、順式和反式-環(huán)己烷-1，3-二羧酸、順式和反式-環(huán)己烷-1，4-二羧酸、順式和 反式-環(huán)戊烷-1，2-二羧酸、順式和反式-環(huán)戊烷-1，3-二羧酸。此外也可能使用芳族二 羧酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿帷?br> [0169]所述二羧酸還可被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代，所述基團(tuán)選自例如C1-Cltl烷基如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1， 2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、異庚基、正辛基、2-乙基己基、三 甲基戊基、正壬基或正癸基，例如C3-C12環(huán)烷基基團(tuán)如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚 基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選的是環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基； 亞烷基如亞甲基或亞乙基，或C6-C14芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽 基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基和9-菲基，優(yōu)選例如苯基、1-萘基和2-萘基，更優(yōu)選 苯基。可提及的取代的二羧酸的示例性代表包括以下這些：2_甲基丙二酸、2-乙基丙二酸、 2-苯基丙二酸、2-甲基琥拍酸、2-乙基琥拍酸、2-苯基琥拍酸、衣康酸、3, 3-二甲基戊二酸。
[0170]還可能使用兩種或更多種上述二元羧酸的混合物。在本發(fā)明背景下，還可能使用 二元羧酸與一種或多種其衍生物的混合物。同樣，在本發(fā)明背景下，可能使用一種或多種二 元羧酸的兩種或更多種不同衍生物的混合物。
[0171]可使用的三元羧酸或多元羧酸的例子包括烏頭酸、1，3,5-環(huán)己三甲酸、1，2,4-苯 三甲酸、1，3,5-苯三甲酸、1，2,4,5-苯四甲酸（均苯四甲酸）以及苯六甲酸和低分子量聚 丙烯酸。
[0172]在本發(fā)明背景下，還可能使用三元羧酸或多元羧酸與一種或多種其衍生物的混合 物，如均苯四甲酸和均苯四甲酸鹽的混合物。同樣，在本發(fā)明背景下，可能使用一種或多種 三元羧酸或多元羧酸的兩種或更多種不同衍生物的混合物，如1，3,5-環(huán)己三甲酸與均苯 四甲酸鹽的混合物。
[0173]在一個(gè)實(shí)施例中，所述羧酸化合物為多元酸，并且優(yōu)選地所述多元酸在所述熔融 混合的熱塑性組合物中以〇. 5至1. 5重量％存在。優(yōu)選地，所述多元酸具有低于250°C的熔 點(diǎn)。
[0174]在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明的多元酸包括選自由癸二酸和十二烷二酸（DDDA)組成 的組的那些。
[0175] 酸醇
[0176] 術(shù)語(yǔ)"羧酸化合物"還包括酸醇。酸醇具有被至少一個(gè)碳原子分隔的至少一個(gè)羧 酸和至少一個(gè)羥基；并且其中所有羧酸基團(tuán)被至少兩個(gè)碳原子分隔，并且所有羥基被至少 兩個(gè)碳原子分隔。所述酸醇通過(guò)包含兩個(gè)或多個(gè)碳原子的連接基團(tuán)彼此連接。在一個(gè)實(shí)施 例中，所述連接基團(tuán)包含2至12個(gè)碳原子，并且優(yōu)選包含2至10個(gè)碳原子。在其它各個(gè)實(shí) 施例中，所述連接基團(tuán)包含2至4個(gè)，2至3個(gè)，以及2個(gè)碳原子。連接基團(tuán)可包含一個(gè)或多 個(gè)雜原子，如叔氮、氧或硫。如上文多元酸所公開(kāi)的，所述連接基團(tuán)可任選地被酰胺、酯或醚 官能團(tuán)取代。所述氨基醇可包括胺和羥基封端的聚酰胺、聚酯或聚醚。
[0177]所述酸醇優(yōu)選具有38至小于2000,還更優(yōu)選38至1000, 38至500,或38至300 的當(dāng)量。通過(guò)計(jì)算確定酸醇的當(dāng)量，或者如果所述酸醇為低聚物或聚合物，則采用測(cè)定酸值 的ASTM974和測(cè)定羥基數(shù)的ASTME1899-08方法，通過(guò)滴定確定。酸醇當(dāng)量包括羧酸和羥 基，通過(guò)將質(zhì)量除以酸和羥基總數(shù)確定。
[0178] 酸醇包括脂肪族酸醇、芳族酸醇、一元酸一元醇、一元酸多元醇、二元酸一元醇、二 元酸多元醇、三元酸一元醇、三元酸多元醇、四元酸一元醇、四元酸多元醇、和低分子量酸多 元醇。
[0179] 可用于本發(fā)明的具體脂肪族酸醇包括：乙醇酸、乳酸、2-羥基異丁酸、3-羥基丁 酸、2-羥基-2-甲基丁酸、2-乙基-2-羥基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基異癸酸、2-羥 基己酸、10-羥基癸酸、12-羥基十二烷酸、16-羥基十六酸、12-羥基硬脂酸、2,2-雙（羥甲 基）丙酸、葡糖酸、蘋(píng)果酸、檸蘋(píng)酸、2-異丙基蘋(píng)果酸、3-羥基-3-甲基戊二酸、酒石酸、粘 酸、檸檬酸、奎尼酸、莽草酸、藻酸。
[0180] 可用于本發(fā)明的具體芳族酸醇包括：二苯乙醇酸、3-苯基乳酸、托品酸、2-羥基苯 基乙酸、3-(2-羥基苯基）丙酸、4-羥基苯基乙酸、4,4_雙（4-羥基苯基）戊酸、高香草酸、 3,4-二羥基扁桃酸、2, 5-二羥基苯乙酸、3,4-二羥基氫化肉桂酸、3-羥基苯甲酸、4-羥基 苯甲酸、4-(羥基甲基）苯甲酸、2, 3-二羥基苯甲酸、2,6_二羥基苯甲酸、3,4_二羥基苯甲 酸、2, 5-二羥基苯甲酸、2,4_二羥基苯甲酸、4-羥基間苯二甲酸、5-羥基間苯二甲酸、2,4， 6-三羥基苯甲酸、沒(méi)食子酸、1，4_二羥基-2-萘甲酸、3, 5-二羥基-2-萘甲酸、3, 7-二羥 基-2-萘甲酸。
[0181] 在聚酰胺樹(shù)脂熔體存在下將多環(huán)氧化合物和羧酸化合物熔融共混，提供多環(huán) 氧化合物與羧酸化合物反應(yīng)的條件，使得一個(gè)或多個(gè)羧酸官能團(tuán)或羥基官能團(tuán)（如果 存在的話(huà)）與多環(huán)氧化合物的一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基反應(yīng)，經(jīng)由環(huán)氧官能團(tuán)的開(kāi)環(huán)形成酯 (C-O-C(O)-C)鍵和/或醚鍵（C-O-C)。開(kāi)環(huán)反應(yīng)還為形成的每個(gè)聚酯鍵和/或聚醚鍵提供 等效羥基。本文中，反應(yīng)產(chǎn)物被稱(chēng)為"多元酸-多羥基化合物"。反應(yīng)還可在不存在聚酰胺 樹(shù)脂情況下，通過(guò)將多環(huán)氧化合物與羧酸化合物的組合混合并且在反應(yīng)溫度下加熱一段反 應(yīng)時(shí)間，提供一定轉(zhuǎn)化百分比的多環(huán)氧化合物來(lái)完成?？稍诓淮嬖诰埘０窐?shù)脂情況下，通過(guò) 測(cè)定相對(duì)于反應(yīng)期間不變化的第二內(nèi)標(biāo)信號(hào)的一個(gè)環(huán)氧環(huán)氫非對(duì)映體1HNMR信號(hào)，確定多 環(huán)氧化合物的環(huán)氧轉(zhuǎn)化百分比。因此，在不存在聚酰胺樹(shù)脂情況下所選多環(huán)氧化合物與羧 酸化合物的反應(yīng)可用于實(shí)驗(yàn)確定所選多環(huán)氧化合物/羧酸化合物組合物的膠凝傾向。膠凝 即交聯(lián)，是不可取的，因?yàn)榻M合物粘度快速增加至組合物可能不可加工的程度。
[0182] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所述熔融混合的熱塑性組合物具有一定的c)與b)的比 率，使得在不存在其它組分情況下，可反應(yīng)提供至少10%的組分（b)環(huán)氧當(dāng)量轉(zhuǎn)化率至至 多但不包括組分b)和c)的膠凝點(diǎn)。
[0183] 在不存在聚酰胺樹(shù)脂情況下，適宜的反應(yīng)溫度包括23°C至250°C的范圍。適宜的 反應(yīng)時(shí)間包括1分鐘至約24小時(shí)的范圍。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所期望的,所述反應(yīng)可進(jìn)行如 下：在例如2個(gè)大氣壓至約0.OlmmHg的壓力范圍下；在存在或不存在催化劑如酸催化劑或 堿催化劑的情況下；并且在存在或不存在溶劑的情況下；在存在或不存在增塑劑或最終發(fā) 現(xiàn)可能適用于熔融混合的熱塑性組合物中的其它添加劑的情況下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施例中， 所述反應(yīng)在不存在催化劑的情況下進(jìn)行。
[0184] 多環(huán)氧化合物（b)和羧酸化合物（C)的組合反應(yīng)提供反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)產(chǎn)物具 有至少10%的組分（b)環(huán)氧當(dāng)量轉(zhuǎn)化率至至多但不包括組分b)和C)的膠凝點(diǎn)的范圍。在 各種實(shí)施例中，所述反應(yīng)產(chǎn)物具有至少25%轉(zhuǎn)化率，40%轉(zhuǎn)化率，50%轉(zhuǎn)化率，80%轉(zhuǎn)化率， 和85%轉(zhuǎn)化率的組分（b)環(huán)氧當(dāng)量轉(zhuǎn)化率至至多但不包括組分b)和c)的膠凝點(diǎn)的優(yōu)選范 圍。
[0185] 多個(gè)實(shí)施例包括多環(huán)氧化合物（b)和羧酸化合物（C)的許多組合，所述組合提供 可獲得100%環(huán)氧轉(zhuǎn)化率但未達(dá)到膠凝點(diǎn)的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0186] 多環(huán)氧化合物（b)與羧酸化合物（C)反應(yīng)提供可用反應(yīng)產(chǎn)物的程度上限剛好低于 膠凝點(diǎn)。所述膠凝點(diǎn)是其中材料交聯(lián)并且不再能流動(dòng)并且可熔融共混以提供均勻共混物的 點(diǎn)?？擅子眯拚腃arothers公式（G.Odian，PrinciplesofPolymerization，1981，ISBN 0-471-05146-2,JohnWiley&Sons，Inc.，第117-119頁(yè)）計(jì)算膠凝點(diǎn)，所述公式是2試劑非 當(dāng)量（非化學(xué)計(jì)量）反應(yīng)物混合物的統(tǒng)計(jì)公式，所述試劑具有每分子至少2個(gè)反應(yīng)性基團(tuán) A和B，并且至少一個(gè)具有每分子多于2個(gè)基團(tuán)：
[0187] pc=V{r[l+(fA-2)] [l+(fB_2)]}實(shí)例 1/2 公式（I)
[0188]其中：
[0189]pc=膠凝點(diǎn)處基團(tuán)A的轉(zhuǎn)化率，基團(tuán)B的轉(zhuǎn)化率為rXpc
[0190]r= 1或< 1，A與B基團(tuán)的比率
[0191]f> 2為具有官能團(tuán)的試劑的官能度> 2。
[0192] 采用用于試劑官能團(tuán)的各種組合的公式（I)計(jì)算出的膠凝點(diǎn)（G-1-G-6)的例子列 于表1中。
[0193]表 1
[0194]

【權(quán)利要求】
1. 熔融混合的熱塑性組合物，包含： a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、第 (III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的熔 點(diǎn)，并且包含： (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i) 具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成 的組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；且 所述第（IV)組聚酰胺包含： (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i) 具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； b) 0. 50至5. 0重量％ (優(yōu)選0. 5至4. 0重量％，1. 0至4. 0重量％，以及1. 0至3. 0重 量％ )的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每分子至少二至五個(gè)（優(yōu) 選2至4. 5個(gè)，以及2至4個(gè)）環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量（優(yōu) 選70至200克/當(dāng)量，70至190克/當(dāng)量，以及70至180克/當(dāng)量，最后兩個(gè)范圍為新 內(nèi)容）的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用 ASTM D1652-11方法通過(guò)滴定確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量； c) 約0? 25至5. 0重量％ (優(yōu)選0? 5至4. 0重量％，1. 0至4. 0重量％，1. 0至3. 0重 量％)的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于280°C的熔點(diǎn)（優(yōu)選低于250°C 的熔點(diǎn)），并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000 的數(shù)均分子量； d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑； e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和 f) 〇至10重量％的其它添加劑； 其中組分a)、b)、c)、d)和e)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組合物的總 重量計(jì)的，并且其中與相同組成和形狀的未暴露的對(duì)照物相比，由所述熔融混合的組合物 制得并且在230°C的測(cè)試溫度下暴露在空氣氣氛中持續(xù)1000小時(shí)的測(cè)試周期并根據(jù)ISO 527-2/1BA測(cè)試的2mm厚測(cè)試棒具有平均至少30%的拉伸強(qiáng)度保留。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂為第 (III)組聚酰胺并且為聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA66/6T)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂為半 結(jié)晶聚酰胺共混物，所述共混物選自由以下組成的組：聚（己二酰己二胺）與聚（己二酰己 二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA 66+PA66/6T);聚（己二酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺）（PA 66+PA 6);聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺）（PA 66/6T+PA 6)， 以及聚（己二酰己二胺）、聚（己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）與聚（己內(nèi)酰胺）（PA 66+PA 66/6T+PA 6)〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述一種或多種多環(huán)氧化合 物具有70至200的環(huán)氧當(dāng)量。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述一種或多種多環(huán)氧化合 物為三羥甲基丙烷三縮水甘油醚（TTE)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述一種或多種羧酸化合物 具有低于250°C的熔點(diǎn)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述多元酸選自由癸二酸和 十二烷二酸（DDDA)組成的組。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熔融混合的熱塑性組合物，其中所述半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂為聚 (己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺）（PA66/6T);所述增強(qiáng)劑選自由玻璃纖維和具有非圓 形橫截面的玻璃纖維、以及這些的混合物組成的組；所述一種或多種多環(huán)氧化合物為三羥 甲基丙烷三縮水甘油醚（TTE)并以1. 0至3. 0重量％存在；并且所述多元酸選自由癸二酸 和十二烷二酸（DDDA)組成的組并以0. 5至3. 0重量％存在；并且所述三羥甲基丙烷三縮水 甘油醚與多元酸的重量比為〇. 5 : 1至3 : 1。
9. 提供熔融混合的熱塑性組合物的方法，包括： A)熔融共混： a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、第 (III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的熔 點(diǎn)，并且包含： (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i) 具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成 的組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；且 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和 所述第（IV)組聚酰胺包含： (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i) 具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； C)約0. 25至5. 0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于280°C的 熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000的 數(shù)均分子量； d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑； e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和 f) 〇至10重量％的其它添加劑； 以提供聚酰胺-多元酸共混物；以及 B)將所述聚酰胺-多元酸共混物與以下物質(zhì)熔融共混： b)0. 5至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每分子 至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧當(dāng) 量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTM D1652-11方法通過(guò)滴定 確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量； 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組合物 的總重量計(jì)的。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中在步驟B)中將組分c)、d)、e)和f)中的一種或 多種與所述聚酰胺-多元酸共混物熔融共混。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中將所述聚酰胺-多元酸共混物與組分b)熔融共 混是通過(guò)由泵將所述一種或多種多環(huán)氧化合物計(jì)量加入到所述聚酰胺-多元酸共混物中 來(lái)提供的。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述一種或多種羧酸化合物具有低于250°C的熔 點(diǎn)。
13. -種提供熔融混合的熱塑性組合物的方法，包括： A)熔融共混： a) 15至89. 5重量％的半結(jié)晶聚酰胺樹(shù)脂，所述樹(shù)脂選自由半結(jié)晶聚酰胺共混物、第 (III)組聚酰胺和第（IV)組聚酰胺組成的組，所述第（III)組聚酰胺具有至少230°C的熔 點(diǎn)，并且包含： (aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i) 具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成 的組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；且 所述第（IV)組聚酰胺包含： (cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元衍生自選自由以下 組成的組中的一種或多種的單體： (i)具有8至20個(gè)碳原子的芳族二羧酸和具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元衍生自選自由以下組成的 組中的一種或多種的單體： (ii) 具有6至20個(gè)碳原子的脂族二羧酸和所述具有4至20個(gè)碳原子的脂族二胺；和 (iii) 具有4至20個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； b) 0. 5至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每分子 至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有43至4000克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧當(dāng) 量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTM D1652-11方法通過(guò)滴定 確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量（Mn); c) 約0. 25至5. 0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于280°C的 熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000的 數(shù)均分子量； d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑； e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和 f) 〇至10重量％的其它添加劑； 其中組分a)、b)、c)、d)、e)和f)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組合物 的總重量計(jì)的，并且其中組分b)多環(huán)氧化合物和c)羧酸化合物在所述熔融共混期間是同 時(shí)加入的。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中所述一種或多種羧酸化合物具有低于250°C的 熔點(diǎn)。
15. 熔融混合的熱塑性組合物，包含： a) 15至89. 5重量％的聚（己二酰己二胺）； b) 0. 50至5. 0重量％的一種或多種多環(huán)氧化合物，所述多環(huán)氧化合物包含平均每分子 至少二至五個(gè)環(huán)氧基團(tuán)；所述多環(huán)氧化合物具有210至1200克/當(dāng)量的環(huán)氧當(dāng)量，該環(huán)氧 當(dāng)量通過(guò)計(jì)算確定或者如果所述多環(huán)氧化合物為低聚物則采用ASTM D1652-11方法通過(guò)滴 定確定；并且所述多環(huán)氧化合物具有小于8000的數(shù)均分子量； c) 約0. 25至5. 0重量％的一種或多種羧酸化合物，所述羧酸化合物具有低于280°C的 熔點(diǎn)，并選自由多元酸、酸醇以及這些的組合組成的組，所述羧酸化合物具有小于2000的 數(shù)均分子量； d) 10至60重量％的增強(qiáng)劑； e) 0至30重量％的聚合物增韌劑；和 f) 〇至10重量％的其它添加劑； 其中組分a)、b)、c)、d)和e)的重量百分比是基于所述熔融混合的熱塑性組合物的總 重量計(jì)的，并且其中與相同組成和形狀的未暴露的對(duì)照物相比，由所述熔融混合的組合物 制得并且在230°C的測(cè)試溫度下暴露在空氣氣氛中持續(xù)1000小時(shí)的測(cè)試周期并根據(jù)ISO 527-2/1BA測(cè)試的2mm厚測(cè)試棒具有平均至少30%的拉伸強(qiáng)度保留。
【文檔編號(hào)】C08L77/00GK104364315SQ201380031155
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月13日
【發(fā)明者】C.R.森特, Y.陶, J.L.湯普森, L.維澤克, C.Q.趙, A.J.頓坎 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司