用于施加多層涂層的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于施加多層涂層到基材的方法，其包括步驟：1.施加賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物的底涂層到基材上，該基材可選地預(yù)涂布，2.施加透明涂層組合物的透明涂層到底涂層上，和3.固化步驟3中施加的透明涂層，其中賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物包括：A)至少一種水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑，其中通過將含有至少一個側(cè)乙烯基和/或端乙烯基的至少一種聚氨酯大分子單體在與所述聚氨酯大分子單體可共聚的至少一種不飽和單體存在下聚合獲得所述水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑，B)可選地至少一種固化劑，以及C)至少一種顏料，其特征在于至少一種聚氨酯大分子單體基于至少一種多羥基化合物，所述多羥基化合物包含至少50wt％的至少一種在20℃為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分比基于多羥基化合物的總量計。
【專利說明】用于施加多層涂層的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用著色的水基底涂層組合物和透明涂層對基材施加多層涂層的方法。 所述方法尤其適合交通工具的涂層和修補(bǔ)涂層。

【背景技術(shù)】
[0002] 出于環(huán)境原因，水基涂料組合物和相關(guān)的涂布方法正日益用于交通工具涂層中， 既用于原始涂層，也用于修補(bǔ)涂層。
[0003] 歸因于其優(yōu)異特性，常見做法是使用處于含水分散體形式的水可稀釋性聚氨酯樹 脂作為含水涂料組合物中的以及特別地還作為水基底涂層組合物中的主要粘合劑。
[0004] 水基底涂層組合物和由其獲得的涂料的特性基本上由所用聚氨酯的特定化學(xué)結(jié) 構(gòu)決定。
[0005] 例如，EP0 427 979描述了含有水可分散性粘合劑和鋁顏料的含水涂料組合物， 其中粘合劑包含水可分散性聚氨酯聚脲，該水可分散性聚氨酯聚脲含有每IOOg固形物至 少200毫當(dāng)量化學(xué)摻入的碳酸酯基和每IOOg固形物總計不多于320毫當(dāng)量的化學(xué)摻入的 氨基甲酸酯基和化學(xué)摻入的脲基。使用這些水可分散性聚氨酯聚脲作為水性金屬底涂層組 合物的粘合劑或粘合劑組分。
[0006]EP98 752描述了通過以下方式制備的含水聚氨酯分散體：首先使含有離子基團(tuán) 的二醇、多元醇-聚醚或多元醇-聚酯和二異氰酸酯反應(yīng)以形成含有NCO基的聚氨酯預(yù)聚 物。在第二步驟中，該預(yù)聚物與（甲基）丙烯酸羥烷基酯反應(yīng)。如此獲得的含有側(cè)乙烯基 的預(yù)聚物隨后通過自由基聚合法聚合。
[0007]EP0 522 419還描述了適于產(chǎn)生涂料組合物的聚氨酯分散體。通過以下方式制備 這些聚氨酯分散體：聚合含有羧基、膦酸基和/或磺酸基和側(cè)乙烯基、可選地還含有端乙烯 基的聚氨酯大分子單體。以上涂料組合物的主要缺點是耐水性不夠。
[0008] 另外，EP0 661 321描述了水基物理干燥的涂料組合物，所述涂料組合物包含 45-95wt%的聚氨酯和5-55wt%的含有脲基或碳酸酯基的聚氨酯樹脂的混合物，其中通過 在不飽和單體存在下聚合含有羧基、膦酸基和/或磺酸基和側(cè)乙烯基的聚氨酯大分子單體 獲得所述聚氨酯，通過制備具有OH基的聚氨酯預(yù)聚物并隨后用聚異氰酸酯延長鏈獲得所 述聚氨酯樹脂。
[0009] 然而，當(dāng)使用含水涂料組合物時產(chǎn)生的涂料沒有在全部方面實現(xiàn)基于有機(jī)溶劑的 常規(guī)涂料的商品質(zhì)水平。例如，尤其在水基特效底涂層組合物的情況下，水基底涂層組合物 的長期穩(wěn)定性不令人滿意。例如，可以在儲存期間觀察到水基組合物變稠。這對于其中要 求多于12個月的長期穩(wěn)定性的全部應(yīng)用而言是不可接受的，例如在交通工具修補(bǔ)涂層中。 [0010]EP1 736 490描述了待作為柔軟感涂劑使用的水解穩(wěn)定的透明涂層組合物，所述 柔軟感涂劑包括無羥基的聚氨酯和含有羥基的聚氨酯，其中聚氨酯包括了含有至少25wt% 的1，4- 丁二醇的聚碳酸酯多元醇。
[0011]另外，EP1 736 490描述了包括無羥基聚氨酯/脲粘合劑、含羥基的聚氨酯/脲 粘合劑和交聯(lián)劑的水基涂料組合物，其中聚氨酯/脲粘合劑包括具有至少25wt%份額的 1，4-丁二醇作為合成組分的聚碳酸酯多元醇。所述水基涂料組合物特別地用作塑料或木材 基材上的柔軟感涂劑?；诂F(xiàn)有技術(shù)的聚氨酯分散體的水基底涂層組合物和水基底涂層色 漿經(jīng)常在儲存期間顯現(xiàn)斑點的形成。特別地，在較低溫度或低于(TC，例如，在儲存或運輸期 間，粘合劑粒子的團(tuán)聚可能出現(xiàn)。在另一方面，在施加涂料組合物后，這可能導(dǎo)致品質(zhì)問題。 在另一方面，在較高的溫度儲存和運輸造成更高的成本和物流問題。大部分車體翻新店不 具有加熱的儲存區(qū)域。
[0012] 此外WO2011/075718公開了著色水基涂料組合物，所述水基涂料組合物包括基 于多羥基化合物的水可稀釋性聚氨酯/聚脲粘合劑，所述多羥基化合物包括至少50wt%的 至少一種在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇。該水基涂料組合物的物理干燥以及特效顏料 (如鋁顏料）的取向仍然需要改進(jìn)。其中未公開聚氨酯混合粘合劑。
[0013] 因此仍然需要用于在交通工具涂層中用著色的水基涂料組合物、尤其用水基效果 底涂層組合物施加多層涂層的方法，其中該方法中所使用的水基涂料組合物應(yīng)當(dāng)是長期穩(wěn) 定的，例如至少12-24個月、在儲存期間不應(yīng)變稠，甚至在較低溫度和低于0°C的溫度不變 稠，并且需要所述組合物的施加形成具有完美光學(xué)品質(zhì)和良好金屬特效的涂層。獲得的涂 料還應(yīng)當(dāng)達(dá)到適用于交通工具涂層、尤其交通工具修補(bǔ)涂層的常規(guī)要求例如在耐化學(xué)性和 耐侯性及耐機(jī)械影響性方面的要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 本發(fā)明涉及一種用于施加多層涂層到基材、尤其交通工具本體和交通工具本體部 件的方法，包括以下步驟：
[0015] 1.施加賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物的底涂層到基材上，該基材 可選地預(yù)涂布，
[0016] 2.施加透明涂層組合物的透明涂層到底涂層上，和
[0017] 3.固化步驟3中施加的透明涂層，
[0018] 其中賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物包括：
[0019]A)至少一種水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑（hybridbinder)，通過將含有至少一 個側(cè)乙烯基和/或端乙烯基（lateraland/orterminalvinylgroup)的至少一種聚氨酯 大分子單體在與所述聚氨酯大分子單體可共聚的至少一種不飽和單體存在下聚合獲得，
[0020] B)可選地至少一種固化劑，以及
[0021] C)至少一種顏料，
[0022] 其中至少一種聚氨酯大分子單體基于至少一種多羥基化合物，所述多羥基化合物 包括以重量計至少50%的至少一種在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分比基于多 羥基化合物的總量計。
[0023] 令人驚訝地已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明方法中所使用的水基底涂層組合物在儲存期間在 12-24個月內(nèi)不變稠并且發(fā)現(xiàn)該方法導(dǎo)致總是具有良好光學(xué)外觀并顯示很好效果或金屬效 果的涂層。另外，該使用的涂料組合物對冷凍不敏感并且在儲存期間在低于室溫的溫度不 導(dǎo)致斑點形成。
[0024] 該水基涂料組合物的物理干燥很好，并且特效顏料（如鋁顏料）的取向也充分形 成。相比之下，基于固態(tài)聚碳酸酯多元醇的具有現(xiàn)有技術(shù)的涂布方法中所使用的聚氨酯的 涂料組合物具有儲存期間變稠的傾向性，例如在12-24個月內(nèi)或甚至在4至6個月后變稠。 儲存期間變稠可以導(dǎo)致至少3倍高于初始粘度的粘度。此外，這些涂料組合物對低溫例如 (TC以下敏感。另外，在略低于室溫的溫度下的儲存期間內(nèi)這些涂料組合物導(dǎo)致斑點的形 成。

【具體實施方式】
[0025] 下文將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
[0026] 將理解，為清楚起見在上文及下文的獨立實施方案的情景下描述的本發(fā)明某些特 征也可以在單個實施方案中組合地提供。相反，為簡潔起見在單個實施方案的情景下描述 的本發(fā)明的多個特征也可以單獨地或以任何子組合方式提供。此外，除非上下文另外特別 說明，否則對單數(shù)的指稱也可以包括復(fù)數(shù)（例如，"一"和"一種"可以指一個或者一個或多 個。
[0027] 如此處及下文使用的術(shù)語"聚氨酯大分子單體"應(yīng)當(dāng)意指含有至少一個不飽和基 團(tuán)并仍然能夠與自身和附加的不飽和單體聚合的聚合物中間產(chǎn)物。
[0028] 如此處及下文使用的短術(shù)語"聚氨酯粘合劑"應(yīng)當(dāng)意指水可稀釋性聚氨酯混合粘 合劑。
[0029] 如此處及下文使用的短術(shù)語"液態(tài)聚碳酸酯多元醇"應(yīng)當(dāng)意指在20°C為液態(tài)的聚 碳酸酯多元醇。
[0030] 如此處及下文使用的術(shù)語"（甲基）丙烯酸"應(yīng)當(dāng)意指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
[0031] 除非另外聲明，否則本文中所指的全部分子量（數(shù)均分子量和重均分子量）均通 過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)品和使用四氫呋喃作為液相的GPC(凝膠滲透色譜法）測定。
[0032] 熔融溫度已經(jīng)根據(jù)DIN53765-B-10通過DSC(差示掃描量熱法）以加熱速率IOK/ 分鐘測定。玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度已經(jīng)根據(jù)ISO11357-2通過DSC(差示掃描量熱法）以加熱速率 IOK/分鐘測定。水基涂料組合物是其中制備和/或施加涂料組合物時使用水作為溶劑或稀 釋劑的涂料組合物。通常，基于涂料組合物的總量，水基涂料組合物含有30wt%至90wt% 的水，以及優(yōu)選地，基于涂料組合物的總量直至20wt%、優(yōu)選低于15wt%的有機(jī)溶劑。
[0033] 首先將更詳細(xì)地描述在本發(fā)明的方法中所使用的涂料組合物中使用的聚氨酯粘 合劑。
[0034] 聚氨酯粘合劑可以包括至少100毫當(dāng)量、優(yōu)選地100-450毫當(dāng)量的碳酸酯基（每 IOOg聚氨酯粘合劑固形物）。更優(yōu)選地，聚氨酯粘合劑包括至少100毫當(dāng)量、優(yōu)選100-450 毫當(dāng)量的碳酸酯基（每IOOg聚氨酯粘合劑固形物）和至少100毫當(dāng)量、優(yōu)選地100-300毫 當(dāng)量的氨基甲酸酯基（urethanegroup)和脲基（每IOOg聚氨酯粘合劑固形物）。
[0035] 使用聚氨酯大分子單體用于制備至少一種聚氨酯混合粘合劑。聚氨酯大分子單 體優(yōu)選地具有500-20, 000的數(shù)均分子量Mn和5000-100, 000的重均分子量Mw、0至150mg KOH/g的羥值和 10-50mgKOH/g、優(yōu)選 15-35mgKOH/g的酸值。
[0036] 聚氨酯大分子單體基于至少一種多羥基化合物，所述多羥基化合物包括至少 50wt%、優(yōu)選60-lOOwt%的至少一種液態(tài)聚碳酸酯多元醇，重量百分比基于多羥基化合物 的總量。液態(tài)聚碳酸酯多元醇可以具有例如低于KTC至15°C的熔點并因此在DSC曲線顯 示吸熱峰。并且，液態(tài)聚碳酸酯多元醇可以不在DSC曲線中顯示吸熱峰，例如，它們可以不 在-30°C以上的DSC曲線中顯示吸熱峰。液態(tài)聚碳酸酯多元醇具有例如0°C或以下的玻 璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選地_50°C至0°C的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度。液態(tài)聚碳酸酯多元醇優(yōu)選地具有 300-5000、更優(yōu)選地500-4000的數(shù)均分子量Μη。
[0037] 在下文對組分b)的描述中給出聚碳酸酯多元醇的詳細(xì)描述。
[0038] 可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法獲得用于制備聚氨酯粘合劑的聚氨酯大分 子單體。優(yōu)選地通過以下組分的反應(yīng)獲得聚氨酯大分子單體，所述組分包括：
[0039]a)至少一種聚異氰酸酯，其優(yōu)選地具有126-500的分子量，
[0040]b)至少一種多羥基化合物，其優(yōu)選地具有300-5000的數(shù)均分子量Mn,所述多羥基 化合物包括至少50wt%的至少一種在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分比基于多 羥基化合物的總量計。
[0041]c)至少一種化合物，其含有對異氰酸酯基有反應(yīng)性的至少一個官能團(tuán)以及選自離 子基團(tuán)、能夠形成離子的基團(tuán)和非離子親水基團(tuán)的至少一個基團(tuán)，以及
[0042]d)含有至少一個乙烯基和至少一個羥基、優(yōu)選地至少兩個羥基的至少一種化合 物。
[0043] 可選地，至少一種附加組分也可以參與反應(yīng)，該附加組分例如具有羥基和/或氨 基和優(yōu)選地32-300的分子量的多官能化合物。
[0044] 組分a):任何所需的有機(jī)聚異氰酸酯、優(yōu)選地二異氰酸酯可以單獨或組合地用 作用于產(chǎn)生聚氨酯大分子單體的組分a)。聚異氰酸酯可以例如具有芳族、脂族和/或脂 環(huán)族性質(zhì)并且優(yōu)選地具有126-500的分子量。這些聚異氰酸酯還可以包括含有醚基或 酯基的二異氰酸酯。合適的二異氰酸酯的例子是三亞甲基二異氰酸酯（trimethylene diisocyanate,)、四亞甲基二異氰酸酯（tetramethylenediisocyanate)、五亞甲基 二異氰酸酯（pentamethylenediisocyanate)、六亞甲基二異氰酸酯（hexamethylene diisocyanate)、亞丙基二異氰酸酯（propylenediisocyanate)、亞乙基二異氰酸酯 (ethylenediisocyanate)、2, 3-二甲基亞乙基二異氰酸酯（2, 3-dimethylethylene diisocyanate)、1-甲基三亞甲基二異氰酸酉旨（l-methyltrimethylenediisocyanate) > 1,3-亞環(huán)戊基二異氰酸酯（1,3-cyclopentylenediisocyanate)、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸 酯（1,4-cyclohexylenediisocyanate, )、1，2_ 亞環(huán)己基二異氰酸酯（1,2-cyclohexylene diisocyanate)、1，3-亞苯基二異氰酸酯（1，3-phenylenediisocyanate)、1，4-亞苯 基二異氰酸酯（l，4_phenylenediisocyanate)、2,4_ 甲苯二異氰酸酯（2,4-tolylene diisocyanate)、2, 6-甲苯二異氰酸酯、1-異氰?；谆?5-異氰酰基-1，3, 3-三甲 基環(huán)己燒(l-isocyanatomethyl-5-isocyanato-l, 3, 3-trimethylcyclohexane)> 雙 (4-異氰酰基苯基）甲烷、4, 4-二異氰?；交选?，5-二丁基五亞甲基二異氰酸酯 (1，5-dibutylpentamethylenediisocyanate)、2, 3_雙（8_異氰醜基辛基）_4_辛基_5_ 己 基環(huán)己烷、3-異氰?；谆?1-甲基環(huán)己基異氰酸酯和/或2, 6-二異氰酰基甲基己酸酯。
[0045] 還可能使用具有4至25個、優(yōu)選地6至16個C原子的空間位阻異氰酸酯，所述空 間位阻異氰酸酯在α位置中相對于NCO基含有一個或兩個具有1至12個、優(yōu)選地1至4個 C原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基作為母結(jié)構(gòu)上的取代基。母結(jié)構(gòu)可以由芳環(huán)或脂環(huán)組成或由 具有1至12個C原子的脂族直鏈或分枝碳鏈組成。這些母結(jié)構(gòu)的例子是異佛爾酮二異氰酸 酯、雙（4-異氰醜基環(huán)己基）甲燒（bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane)、l，l，6,6-四 甲基六亞甲基二異氰酸酯（1，1，6, 6-tetramethylhexamethylenediisocyanate)、1，5_ 二 丁基五亞甲基二異氰酸酯（1，5-dibutylpentamethylenediisocyanate)、3_ 異氰?；?甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯、對四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯和間四甲基苯二亞甲基二 異氰酸酯（P_andm-tetramethylxylylenediisocyanate)和/或相應(yīng)的氫化同系物。 [0046]組分b):可用作組分b)的化合物是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚 內(nèi)酯多元醇和/或聚（甲基）丙烯酸酯多元醇或相應(yīng)的二醇。多元醇和二醇可以在每種情 況下獨立地或彼此組合使用。
[0047] 然而，重要的是組分b)包含至少50wt%的至少一種液態(tài)聚碳酸酯多元醇，所述 液態(tài)聚碳酸酯多元醇優(yōu)選地具有300-5000、更優(yōu)選地500-4000的分子量Μη。液態(tài)聚碳酸 酯多元醇在室溫是粘稠液體。它們具有例如低于50,OOOmPas(在50°C)的粘度、優(yōu)選地 5〇0_2〇,OOOmPas(在 5〇°C)的粘度。
[0048] 通常，液態(tài)聚碳酸酯多元醇包括通過將碳酸衍生物例如二苯基碳酸酯、二烷基碳 酸酯例如二甲基碳酸酯、或光氣與多元醇、優(yōu)選地與二醇反應(yīng)獲得的碳酸的酯?？梢钥紤]用 來制備液態(tài)聚碳酸酯多元醇的合適二醇例如是1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4- 丁 二醇、1，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3, 3, 5-二甲基戊二醇、新戊二醇和2-乙 基-1，3-己二醇。聚碳酸酯多元醇優(yōu)選地是線性的。
[0049] 根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，合適的液態(tài)聚碳酸酯多元醇是基于以下組合的那些： 1，3-丙二醇和1，5_戊二醇的組合、1,3-丙二醇和1，4_ 丁二醇的組合、1，4_ 丁二醇和 1，6-己二醇的組合或1，5-戊二醇和1，6-己二醇的組合。更優(yōu)選地，那些合適的液態(tài)聚碳 酸酯多元醇/二醇基于1，3-丙二醇和1，5-戊二醇的組合和1，5-戊二醇與1，6-己二醇的 組合。以上每種組合中兩種二醇的摩爾比優(yōu)選地在3:1至1: 3、更優(yōu)選地2:1至1:2范圍內(nèi) 并且最優(yōu)選地是1:1。組合中1，5-戊二醇：1,6-己二醇的摩爾比優(yōu)選地在3:1至1:3、更 優(yōu)選地2:1至1:2范圍內(nèi)并且最優(yōu)選地是1:1 ;1，3-丙二醇：1，5_戊二醇的摩爾比可以優(yōu) 選地在3:1至1:3、更優(yōu)選地2:1至1:2范圍內(nèi)并且最優(yōu)選地是1:1。其他二醇也可以存在 于二醇組合中，例如，基于二醇組合的總量至5-20wt%的程度。
[0050] 優(yōu)選的液態(tài)聚碳酸酯多元醇具有40-150mgKOH/g固形物的羥值和1000-2000的 數(shù)均分子量Μη。根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，用于制備液態(tài)聚碳酸酯多元醇的二醇組合 由1，5-戊二醇和1，6_己二醇或1，3_丙二醇和1，4_ 丁二醇以如上文定義的摩爾比組成。 二醇組合還可以由1，6-己二醇和1，4- 丁二醇以如上文定義的摩爾比組成。液態(tài)聚碳酸酯 多元醇可以作為單一化合物或作為聚碳酸酯多元醇的混合物使用。
[0051] 優(yōu)選的液態(tài)聚碳酸酯多元醇是每分子具有5-15個碳酸酯基的聚碳酸酯二醇。聚 碳酸酯多元醇優(yōu)選地基本上不含有羧基。它們可以例如具有小于3mgKOH/g固形物、優(yōu)選 地小于ImgΚΟΗ/g固形物的酸值。然而聚碳酸酯多元醇也可能含有羧基，在這種情況下它 們可以例如具有5至50mgKOH/g固形物的酸值。
[0052] 液態(tài)聚碳酸酯多元醇和二醇以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方式產(chǎn)生。例如，它們 可以通過在通常用于酯交換反應(yīng)的催化劑存在下進(jìn)行二烷基碳酸酯和脂肪族羥基化合物 的混合物之間的酯交換來合成，所述混合物例如包括1，5-戊二醇和1，6-己二醇作為主要 組分和可選地其他脂肪族二醇類作為次要組分）?；?，5-戊二醇和1，6-己二醇的合適 液態(tài)聚碳酸酯多元醇和它們的制備例如在EP302712中描述。
[0053] 合適的液態(tài)聚碳酸酯多元醇和二醇也是從旭化成株式會社（AsahiKasei ChemicalsCorporation)市售的，例如，以商品名Duranol·?·例如Duranol·?T5652、 Duranol?T5651 市售。
[0054] 除液態(tài)聚碳酸酯多元醇之外，可以使用其他多元醇作為組分b)，例如，可以使用聚 酯多元醇。合適的聚酯多元醇以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方式產(chǎn)生，例如，通過從有機(jī)二 羧酸或其酐和有機(jī)多元醇的縮聚產(chǎn)生。用來產(chǎn)生聚酯多元醇的酸組分優(yōu)選地包括每分子具 有2至17個、優(yōu)選地少于16個、特別優(yōu)選地少于14個碳原子的低分子量二羧酸或其酐。合 適的二羧酸是例如酞酸、異酞酸、烷基異酞酸、對酞酸、六氫酞酸、己二酸、三甲基己二酸、壬 二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、戊二酸、琥珀酸、衣康酸和1，4-環(huán)己烷二羧酸。相應(yīng)的酐如 存在，可以用來替代所述酸。為了實現(xiàn)支化，還可以添加多個比例的更高官能性的羧酸，例 如三官能羧酸如偏苯三酸、馬來酸和二羥甲基丙酸?？捎糜诋a(chǎn)生聚酯多元醇的多元醇優(yōu)選 地是二醇類，例如如乙二醇、1，2-丙二醇、1，2_、1，3-和1，4_ 丁二醇、2-亞乙基-1，3-丙二 醇（2-ethylene-l, 3-propanediol)、1，6_ 己二醇、1，2_ 和 1，4_ 環(huán)己二醇、氧化雙酌·A和新 戊二醇的二醇。二醇可以可選地由少量更高度含羥的醇（具有高于2的羥基官能度的醇） 改性。還可以使用的那些醇的例子是三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇和己三醇。也可以使 用某個比例的鏈封端的一元醇，例如每分子具有1至18個C原子的那些一元醇，如丙醇、丁 醇、環(huán)己醇、正己醇、芐基醇、異癸醇、飽和脂肪醇和不飽和脂肪醇。
[0055] 除液態(tài)聚碳酸酯多元醇之外，還可以使用聚醚多元醇和/或聚內(nèi)酯多元醇作為組 分b)?？梢钥紤]的聚醚多元醇例如是以下通式的聚醚多元醇：
[0056]H(0-(CHR1)n)m0H,
[0057] 其中R1意指氧或低級燒基殘基（例如C1至C6燒基），可選地具有多種取代基，η是 2至6并且m是10至50。殘基011^可以相同或不同。聚醚多元醇的例子是聚（氧四亞甲 基）二醇（？〇17(<^5^61：四11161：11716116)815^〇18)、聚（氧亞乙基）二醇&〇17((?5^1：11716116) glycols)和聚（氧亞丙基）二醇（poly(oxyethylene)glycols)類,或含有不同氧四亞甲基 (oxytetramethylene)、氧乙烯基（oxyethylene)和 / 或氧丙烯基（oxypropylene)單元的 混合嵌段共聚物。
[0058] 聚內(nèi)酯多元醇包括從內(nèi)酯、優(yōu)選地從己內(nèi)酯衍生的多元醇、優(yōu)選地二醇。這些產(chǎn)物 例如通過ε-己內(nèi)酯與二醇反應(yīng)獲得。通過從內(nèi)酯衍生的重復(fù)聚酯部分來區(qū)分聚內(nèi)酯多元 醇。這些重復(fù)分子部分可以例如具有以下通式：
[0059]

【權(quán)利要求】
1.用于施加多層涂層到基材的方法，所述方法包括步驟：
1. 施加賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物的底涂層到基材上，該基材可選 地預(yù)涂布，
2. 施加透明涂層組合物的透明涂層到底涂層上，和
3. 固化步驟3中施加的透明涂層， 其中賦予顏色和/或賦予特效的水基底涂層組合物包含： A) 至少一種水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑，通過將含有至少一個側(cè)乙烯基和/或端乙 烯基的至少一種聚氨酯大分子單體在與所述聚氨酯大分子單體可共聚的至少一種不飽和 單體存在下聚合獲得， B) 可選地至少一種固化劑，以及 C) 至少一種顏料， 其特征在于，所述至少一種聚氨酯大分子單體基于至少一種多羥基化合物，所述多羥 基化合物包括以重量計至少50%的至少一種在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分 比基于多羥基化合物的總量計。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，通過反應(yīng)如下組分獲得至少一種聚氨酯 大分子單體，所述組分包含： a) 至少一種聚異氰酸酯， b) 至少一種多羥基化合物，所述多羥基化合物包括以重量計至少50%的至少一種在 20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分比基于多羥基化合物的總量計， c) 至少一種化合物，其含有對異氰酸酯基有反應(yīng)性的至少一個官能團(tuán)以及選自離子基 團(tuán)、能夠形成離子的基團(tuán)和非離子親水基團(tuán)至少一個基團(tuán)，以及 d) 含有至少一個乙烯基和至少一個羥基的至少一種化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑的每 l〇〇g聚氨酯粘合劑固形物包括至少1〇〇毫當(dāng)量的碳酸酯基團(tuán)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，水可稀釋性聚氨酯混合粘合劑的每100g 聚氨酯粘合劑固形物包括至少1〇〇毫當(dāng)量的碳酸酯基團(tuán)以及至少1〇〇毫當(dāng)量的氨基甲酸酯 基和脈基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，水可稀釋性聚氨酯混合粘合 劑A)具有0至150mg KOH/g的羥值和15-50的酸值。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其特征在于，多羥基化合物包含以重量 計60-100%的至少一種在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯多元醇，重量百分比相對于多羥基化合 物b)的總量計。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其特征在于，至少一種在20°C為液態(tài)的 聚碳酸酯多元醇具有500-3000的數(shù)均分子量Mn。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其特征在于，在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯 多元醇基于1，3-丙二醇和1，5-戊二醇的組合、基于1，3-丙二醇和1，4- 丁二醇的組合、基 于1，4- 丁二醇和1，6-己二醇的組合和/或基于1，5-戊二醇和1，6-己二醇的組合。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法，其特征在于，在20°C為液態(tài)的聚碳酸酯 多元醇基于1，5-戊二醇和1，6-己二醇的組合和/或1，3-丙二醇和1，4- 丁二醇的組合。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于，每種組合中兩種二醇的摩爾比在 3:1至1:3范圍內(nèi)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法，其特征在于，至少一種顏料C)包含特 效顏料。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的方法，其特征在于，步驟3中施加的透明涂層 在室溫或在40°C至80°C的溫度下固化。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的方法，其特征在于，所述透明涂層組合物是包 括至少一種羥基官能粘合劑和至少一種具有游離異氰酸酯基的聚異氰酸酯固化劑的雙組 分透明涂層組合物。
14. 權(quán)利要求1至13中任一項所述的方法用于交通工具本體和交通工具本體部件的涂 層和修補(bǔ)涂層的用途。
【文檔編號】C08G18/44GK104428337SQ201380034510
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】C·弗洛斯巴赫, P·P·布魯伊蘭茨, J-L·維托爾 申請人:涂料外國Ip有限公司