制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，該分散體具有細(xì)分的、固體或粒狀形式聚乙烯基醇(PVOH)作為主分散劑，本發(fā)明還涉及由所述方法制備的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體。具體而言，所述方法是不含溶劑的連續(xù)擠出分散法。
【專利說(shuō)明】制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法
[0001] 本發(fā)明涉及制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，該分散體具有細(xì)分的或粒狀 聚乙烯基醇（PVOH)作為主分散劑，本發(fā)明還涉及由所述方法制備的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂 分散體。具體而言，所述方法不含溶劑，并且本發(fā)明是連續(xù)的基于擠出機(jī)的分散法。
[0002] 由于穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體同時(shí)具有聚結(jié)、揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC)含量低 和低粘度的性能，它們?cè)谕苛闲袠I(yè)中受到越來(lái)越多的需求。
[0003] 常規(guī)的環(huán)氧樹脂的水性分散體通過(guò)以下方法來(lái)制備：在環(huán)境溫度下，環(huán)氧樹脂首 先溶解在溶劑中，然后通過(guò)常規(guī)分散劑來(lái)分散，最后從分散體中汽提溶劑；或者通過(guò)在升高 的溫度下，通過(guò)施加剪切力，例如通過(guò)相轉(zhuǎn)換的間歇式分散法將熔融的環(huán)氧樹脂和水性介 質(zhì)以及分散劑混合。
[0004] 隨著對(duì)于水性環(huán)氧樹脂涂料的市場(chǎng)需求增加，越來(lái)越多的研宄集中在制備高M(jìn)w 環(huán)氧樹脂分散體。但是，這些分散體通過(guò)溶劑輔助的相轉(zhuǎn)換分散法制備，該方法并非環(huán)境友 好的。本領(lǐng)域仍然需要制備高M(jìn)w環(huán)氧樹脂水性分散體的無(wú)溶劑方法。
[0005] 近來(lái)，人們制備了水性聚乙烯基醇（PVOH)溶液，并在不使用溶劑的情況下通過(guò)間 歇式方法或連續(xù)式方法來(lái)分散液體和高M(jìn)w固體環(huán)氧樹脂。
[0006] Warner等人的US 4, 123, 403公開了具有受控粒度和窄粒度分布的水性聚合物微 懸浮液，它是通過(guò)連續(xù)擠出機(jī)分散法制得的。在Warner的方法中，制備了 PVOH濃溶液并將 其用作分散劑，用來(lái)通過(guò)間歇法或連續(xù)法分散水中的固體環(huán)氧樹脂。然而，在該方法中，存 在一些缺點(diǎn)。由于半晶態(tài)的PVOH在水中的溶解非常慢，在80°C下需要數(shù)小時(shí)，在無(wú)溶劑法 中不能使高含量的PVOH固體溶解在溶液中，并且最終分散體中使用的水量也不能控制。此 夕卜，在溶解后PVOH會(huì)發(fā)泡，需要花費(fèi)數(shù)天來(lái)對(duì)溶液進(jìn)行消泡。
[0007] 本發(fā)明致力于提供制備水性環(huán)氧樹脂分散體的有效方法用于涂料應(yīng)用，所述水性 環(huán)氧樹脂分散體具有受控的平均粒度，例如具有小于1微米的平均粒度。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明提供了制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的無(wú)溶劑分散法，所述無(wú)溶劑分 散法包括以下步驟：i)提供環(huán)氧樹脂組合物，該組合物包含環(huán)氧樹脂，所述環(huán)氧樹脂的環(huán) 氧當(dāng)量重量（EEW)為200-10000g/eq,或優(yōu)選等于或高于300g/eq，或更優(yōu)選等于或高于 450g/eq，以及該環(huán)氧樹脂的分子量為1500-40000g/mol，優(yōu)選等于或大于3000 ;ii)將所 述環(huán)氧樹脂組合物與細(xì)分的或粒狀分散劑組合物合并，所述細(xì)分的或粒狀分散劑組合物包 含半晶態(tài)聚乙烯基醇，以所述環(huán)氧樹脂和聚乙烯基醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述半晶態(tài)乙烯 基醇的含量至少為5. 0重量％，最高達(dá)20重量％，優(yōu)選至少7重量％，更優(yōu)選7-15重量％; iii)將水與所述環(huán)氧樹脂和分散劑組合物混合；iv)在半晶態(tài)聚乙烯醇分散劑的存在下， 在足以使所述環(huán)氧樹脂熔融的條件下，將所述環(huán)氧樹脂組合物在水中連續(xù)乳化，從而制備 高內(nèi)相乳液。
[0009] 所述方法還可包括：vi)提供額外的水；vii)使所述高內(nèi)相乳液與所述額外的水 接觸；viii)從而制備所述水性環(huán)氧樹脂分散體。
[0010] 在本發(fā)明的方法中，在提供水之前，可將第一環(huán)氧樹脂、半晶態(tài)聚乙烯基醇共同進(jìn) 料至熔融的摻混物區(qū)域。
[0011] 所述環(huán)氧樹脂組合物還包含0. 1-50重量％的第二環(huán)氧樹脂，該含量以所述環(huán)氧 樹脂組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述第二環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重量（EEW)為100-300g/eq， 其分子量為200-300。
[0012] 所述細(xì)分的半晶態(tài)PVOH的分子量為10-200kg/mol。
[0013] 所述半晶態(tài)PVOH的平均粒度為0. l-5mm。
[0014] 所述分散劑組合物還包含選自下組的助分散劑：乙氧基化酚的硫酸鹽/酯，或者 分子量為7, 000-20, 000的非尚子型分散劑。
[0015] 本發(fā)明還提供了由所述方法制備的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體，較好的是，所述 分散體的平均粒度小于1 um。
[0016] 除非另外說(shuō)明，否則，所有的溫度和壓力單位都是室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力（STP)。本文列 出的所有范圍都包括端值且可以組合。
[0017] 對(duì)于環(huán)氧樹脂，除非另有說(shuō)明，否則分子量指的是通過(guò)凝膠滲透色譜法（GPC)聯(lián) 合靜態(tài)光散射法（絕對(duì)方法），基于聚苯乙烯標(biāo)樣，測(cè)得的重均分子量。
[0018] 如本文所用，術(shù)語(yǔ)"環(huán)氧當(dāng)量重量"指的是根據(jù)ASTMD-1652(1997)(美國(guó)賓夕法 尼亞州，西康舍霍肯市的 ASTM 國(guó)際公司（ASTM International, West Conshohocken，PA)) 測(cè)得的值。
[0019] 在本文中，術(shù)語(yǔ)"重量％ "表示重量百分?jǐn)?shù)。
[0020] 如本文所用，除非另有說(shuō)明，否則術(shù)語(yǔ)"平均粒度"指的是體積粒度，它等于與給定 顆粒具有相同體積的球體的直徑?？梢允褂肅oulter LS 13 320粒度分析儀（美國(guó)加利福 尼亞州布魯爾的貝克曼庫(kù)爾特公司（Brea, California, Beckman Coulter))，根據(jù)生產(chǎn)商推 薦的過(guò)程，通過(guò)激光散射測(cè)量粒度分布。采集通過(guò)激光散射以及偏振強(qiáng)度差示散射從顆粒 射來(lái)的散射光，獲得該散射光隨角度變化的關(guān)系，然后轉(zhuǎn)化為粒度分布。
[0021] 制備本發(fā)明的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體包括在存在水的條件下對(duì)環(huán)氧樹脂、分 散劑、半晶態(tài)和部分水解的聚乙烯基醇（PVOH)進(jìn)行常規(guī)機(jī)械分散。合適的機(jī)械分散法可包 括剪切；以及如果需要的話，在含量少量水的情況下在高于所述環(huán)氧樹脂和所述半晶態(tài)聚 乙烯基醇（PVOH)的熔融溫度（Tm)的溫度下或者在剪切下將使環(huán)氧樹脂和半晶態(tài)聚乙烯基 醇加熱至熔融的溫度下對(duì)所述環(huán)氧樹脂和所述分散劑進(jìn)行加熱以制備水性環(huán)氧樹脂分散 體；以及如果需要的話，用水稀釋水性環(huán)氧樹脂同時(shí)對(duì)所得混合物進(jìn)行剪切以形成水性環(huán) 氧樹脂分散體，該分散體的平均粒度小于1微米。我們并不打算限制環(huán)氧樹脂分散體的平 均粒度，但是使用本發(fā)明方法可以很容易制得平均粒度小于0. 5微米的環(huán)氧樹脂分散體， 這在現(xiàn)有技術(shù)方法中不容易做到。通過(guò)使用本發(fā)明的方法還可制得不同的較大平均粒度的 環(huán)氧樹脂分散體，例如〇. 5-1 y m，1-5 y m等的環(huán)氧樹脂分散體。
[0022] 合適的剪切方法包括用已知的方式進(jìn)行擠出和熔融捏合，所述方式包括例如在捏 合機(jī)、班伯里（Banbury)混合器、單螺桿擠出機(jī)、或多螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行上述操作。熔融捏 合可以在通常用來(lái)熔融捏合環(huán)氧樹脂和半晶態(tài)PVOH的條件下進(jìn)行。優(yōu)選的熔融捏合設(shè)備 是例如具有兩根或更多根螺桿的多螺桿擠出機(jī)，可以在螺桿的任何位置處將捏合區(qū)塊加裝 在該設(shè)備上。如果需要，擠出機(jī)可具有第一材料供應(yīng)進(jìn)料口（例如用于添加水或液體環(huán)氧 樹脂的進(jìn)料口）、第二材料供應(yīng)進(jìn)料口（例如用于半晶態(tài)PVOH和固體環(huán)氧樹脂的進(jìn)料口）， 此外沿待捏合材料的流動(dòng)方向從上游到下游依次具有第三和第四材料供應(yīng)進(jìn)料口。此外， 可加裝真空排氣口。在一個(gè)實(shí)施方式中，首先稀釋分散體以使其包含約10-20重量％的水， 然后再稀釋分散體以使其包含大于25重量％的水。所述再稀釋可提供包含至少約30重 量％水的分散體。
[0023]制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的示例性方法也可如例如美國(guó)專利第3, 360, 599 號(hào)、第 3, 503917 號(hào)、第 4, 123, 403 號(hào)、第 5, 037, 864 號(hào)、第 5, 539, 021 號(hào)和 WO 2005085331A 中所述。恪融捏合方法如例如美國(guó)專利第5, 756, 659號(hào)和第6, 455, 636號(hào)中所述。
[0024] 本發(fā)明的方法可包括最多10重量％的有機(jī)溶劑或短效增塑劑，該含量以所述環(huán) 氧樹脂分散體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。較好的是，所述穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體在不存在任 意有機(jī)溶劑的情況下形成，所述不存在任意有機(jī)溶劑指的是以所述環(huán)氧樹脂分散體的總重 量為基準(zhǔn)計(jì)，有機(jī)溶劑含量小于lOOOppm或優(yōu)選小于500ppm。
[0025] 在擠出形成機(jī)械分散體的過(guò)程中，將第一環(huán)氧樹脂（本發(fā)明中的固體環(huán)氧樹脂） 和半晶態(tài)PV0H通過(guò)失重進(jìn)料器（例如Schenck Mechatron進(jìn)料器）輸送至擠出機(jī)的進(jìn)料 喉，然后熔融混合。然后將起始水性物流（IA)注入在熔融混合區(qū)域后的擠出機(jī)中，然后在 存在IA的情況下對(duì)熔融混合的環(huán)氧樹脂進(jìn)行乳化，從而制備高內(nèi)相乳液（HIPE)。在進(jìn)入 乳化區(qū)域之前，可以將第二環(huán)氧樹脂（本發(fā)明中的液體環(huán)氧樹脂）物流注入熔融混合區(qū)域， 從而與第一環(huán)氧樹脂和半晶態(tài)PV0H熔融混合?？梢詫⒅稚┤芤号c初始水性物流（IA) 一起通過(guò)注射器遞送至擠出機(jī)中。然后將乳液相輸送至擠出機(jī)的稀釋和冷卻區(qū)域，在此處 加入額外的水以形成固體含量小于70重量％的水性環(huán)氧樹脂分散體。所述起始水性物流、 稀釋水、助溶劑溶液和第二環(huán)氧樹脂均通過(guò)高壓容積式泵來(lái)輸送，所述泵例如是Isco雙注 射泵（500ml)或者帕克哈尼芬公司的真力時(shí)泵分公司（Zenith Pumps Division, Parker Hannifin Corporation)的齒輪（Gear)泵。
[0026] 較好的是，如果助分散劑是細(xì)分的話，則將其與半晶態(tài)PVOH-起進(jìn)料至擠出機(jī)。
[0027] 所述環(huán)氧樹脂和半晶態(tài)PV0H中的一種或多種可以是以熔融狀態(tài)加入第一混合器 件，例如轉(zhuǎn)子定子混合器中，并與水以及任選的助分散劑接觸，從而形成高內(nèi)相乳液。然后， 所述高內(nèi)相乳液與額外的水接觸，從而制備本發(fā)明的環(huán)氧樹脂分散體。一種或多種所述環(huán) 氧樹脂可以通過(guò)例如熔融泵進(jìn)行熔融。
[0028] 在本發(fā)明中，所述第一和第二環(huán)氧樹脂表示多羥基化合物的聚縮水甘油醚，所述 多羥基化合物可以是單體型多羥基化合物，例如多羥基烴，或者羥基官能低聚物。較佳的 是，所述聚縮水甘油醚是具有至少兩個(gè)羥基的低聚化合物或者聚合化合物。一般來(lái)說(shuō)，環(huán) 氧樹脂是多羥基化合物與表鹵醇的反應(yīng)產(chǎn)物，所述多羥基化合物是例如單體型多羥基化合 物，例如多羥基烴或者羥基官能低聚物，所述表鹵醇是例如表氯醇。如果需要的話，所述多 羥基烴可以被一種或多種非干擾性取代基（例如鹵原子、醚基、低級(jí)烷基等）取代。多羥基 烴的例子包括多元酚和多元醇。單體型多羥基化合物的非限制性具體例子是：間苯二酚， 鄰苯二酚，對(duì)苯二酚，雙酚，雙酚A，雙酚AP(1，1-雙（4-羥基苯基）-1_苯基乙烷），雙 酚F，雙酚K，四溴雙酚A，四甲基雙酚，四甲基四溴雙酚，四甲基三溴雙酚，四氯雙酚 A，4, 4' -磺?；椒?，4, 4-氧基二苯酚，4, 4' -二羥基苯甲酮，9, 9' -雙（4-羥基苯基） 氟，4, 4'-二羥基聯(lián)苯，以及4, 4'-二羥基-a -甲基芪。羥基官能低聚物的例子包括苯 酚-甲醛清漆樹脂、烷基取代的苯酚-甲醛樹脂、苯酚-羥基苯甲醛樹脂、甲酚-羥基苯甲 醛樹脂、二環(huán)戊二烯-苯酚樹脂、以及二環(huán)戊二烯-取代的苯酚樹脂?？梢酝ㄟ^(guò)使得表鹵 醇（優(yōu)選表氯醇）與多羥基化合物（包括鹵化的多羥基化合物）在制備所需產(chǎn)物的條件下 反應(yīng)來(lái)制備所述聚縮水甘油醚。該制備是本領(lǐng)域熟知的（例如參見(jiàn)US-A-5, 118, 729,第 4-7 欄以及 Pham, H.Q?和 Marks, M.J?在厄爾曼化工百科全書（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)中的〃環(huán)氧樹脂（Epoxy resins)〃中提到的，Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2005)。術(shù)語(yǔ)"環(huán)氧樹脂"還包括改性的環(huán)氧樹脂，例如上述基礎(chǔ)反應(yīng)物 的一部分被改性化合物取代的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明環(huán)氧樹脂的定義中不包括由包含烯鍵式不 飽和環(huán)氧化合物的單體混合物自由基聚合制得的低聚物和聚合物。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，用來(lái)制備環(huán)氧樹脂的多羥基化合物是多羥基烴，優(yōu)選是芳族二羥基 化合物，例如雙酚A和/或雙酚F。低聚化合物或聚合化合物，例如苯酚-甲醛清漆可以 用作多羥基化合物。用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的優(yōu)選的例子包括雙酚A的二縮水甘油醚，其 為雙酚A的二縮水甘油醚的低聚物，通常是表氯醇與雙酚A的反應(yīng)產(chǎn)物；雙酚F的二縮 水甘油醚，其為雙酚F的二縮水甘油醚的低聚物，通常是表氯醇與雙酚F的反應(yīng)產(chǎn)物；雙 酚A和F的混合二縮水甘油醚，其為雙酚A和F的二縮水甘油醚的低聚物，通常是表氯醇 與雙酚A和F的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物；苯酚-甲醛清漆的二縮水甘油醚，其是苯酚-甲醛清 漆的二縮水甘油醚的低聚物或聚合物，其通常是表氯醇與苯酚-甲醛清漆的反應(yīng)產(chǎn)物；以 及改性的環(huán)氧樹脂，例如環(huán)氧樹脂（例如用環(huán)氧官能表面活性劑改性的基于雙酚A的環(huán)氧 樹脂，所述環(huán)氧官能表面活性劑通常是環(huán)氧官能非離子型或環(huán)氧官能陰離子型表面活性 劑），以及/或者聚（亞烷基二醇）環(huán)氧化物，通常是聚（丙二醇）環(huán)氧化物或者聚（乙 二醇）環(huán)氧化物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述可熱固化的環(huán)氧樹脂是雙酚A和表氯 醇的具有環(huán)氧端基的線性非交聯(lián)聚合物?？梢杂糜诒景l(fā)明的熱固化的環(huán)氧樹脂的一個(gè)具 體例子是D. E. R. ? 664U，一種中等分子量的固體環(huán)氧樹脂，其為表氯醇和雙酚A的固體反 應(yīng)產(chǎn)物，軟化點(diǎn)為l〇〇_ll〇°C (美國(guó)密歇根州米德蘭市陶氏化學(xué)公司（The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, U. S. A.)) 〇
[0030] 本發(fā)明的第一環(huán)氧樹脂（固體環(huán)氧樹脂）的環(huán)氧當(dāng)量重量在以下范圍內(nèi)： 200-10000g/eq，或優(yōu)選450-7500g/eq，或更優(yōu)選750-5000g/eq;其分子量在以下范圍內(nèi)： 1500-40000,更優(yōu)選 2000-20000,最優(yōu)選 3000-15000。
[0031] 任選地，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物包含第二環(huán)氧樹脂。所述第二環(huán)氧樹脂通常 理解為液體環(huán)氧樹脂，其占所述環(huán)氧樹脂組合物的總重量的〇. 1-50重量％，優(yōu)選5-45重 量％，最優(yōu)選10-40重量％。還可以使用具有以下特征的第二環(huán)氧樹脂：環(huán)氧當(dāng)量重量為 100-300g/eg，更優(yōu)選150-200g/eg，分子量為200-600,更優(yōu)選300-400。環(huán)氧當(dāng)量重量根據(jù) ASTM D 1652(1997)測(cè)定，分子量采用凝膠滲透色譜法（GPC)使用苯乙烯作標(biāo)樣來(lái)測(cè)定。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，分散劑可包括單獨(dú)的細(xì)分半晶態(tài)聚乙烯基醇（PV0H)，或者細(xì)分 半晶態(tài)聚乙烯基醇（PV0H)與其它常規(guī)助分散劑的組合。優(yōu)選可以用于本發(fā)明的半晶 態(tài)PV0H的粘度依據(jù)DIN53015 (粘度測(cè)定法-Hoepp1er的輥球粘度計(jì)的方法測(cè)量粘 度）可以為2±0.5mPa-s至18±0.5mPa-s(在20°C的4%的水溶液）或更高，水解度 (皂化）為87.7±1.0摩爾％，酯值依據(jù)DIN53401(測(cè)定皂化值）為140±10mgK0H/ g，殘余乙酰基含量為10.8±0.8w/w%，最大灰分含量為0. 5% (按照Na20計(jì)算），例 如POVAL PVA 205,其可購(gòu)自庫(kù)拉雷歐洲公司（Kuraray Europe GmbH)，產(chǎn)地新加坡；和 M0WI0L?4-88, M0WI0L?18-88和M0WI0L?23-88G2聚（乙烯基醇），其來(lái)自庫(kù)拉雷歐洲公 司，德國(guó)法蘭克福總部（Frankfurt am Main, Germany)的分公司 PVA/PVB。M0WI0L?4-88 是顆粒形式的部分水解的PV0H(聚乙烯醇），粘度DIN 53015為4±0. 5mPa-s (4 %水溶 液，在20°C )，水解（皂化）度為87. 7± 1.0摩爾％，依據(jù)DIN 53401的酯值為140± 10 毫克K0H/克，殘余乙酰基含量為10.8±0.8w/w%，最大含灰量為0. 5% (按Na20計(jì) 算）。M0WI0L?18-88是顆粒形式的部分水解的PV0H聚（乙烯醇），粘度DIN 53015為 18±2mPa-s(4% 的水溶液，20°C)，水解度（皂化）為 87.7±1.0 摩爾 ％。M0WI0L?23-88G2 是細(xì)粉末形式的部分水解的PV0H(聚乙烯醇），粘度DIN 53015為23±1. 5mPa-s(4%的水 溶液，20°C )，水解度（皂化）為87. 7± 1. 2摩爾％。Poval? PVA 205是細(xì)顆粒形式的部 分水解的PV0H(聚乙烯醇），粘度JIS K6726為5. 0±0. 4mPa-s (4%的水溶液，20°C )，水解 度（皂化）為87.7±1.0摩爾％。
[0033] 以所述環(huán)氧樹脂的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述分散劑、半晶態(tài)聚乙烯基醇的用量可使 半晶態(tài)聚乙烯醇的固體含量為至少2. 5重量％，優(yōu)選5-15重量％，更優(yōu)選7. 5-10重量％。
[0034] 較好的是，所述半晶態(tài)PV0H的Mw為5-400kg/mol,更優(yōu)選10-200kg/mol,最優(yōu)選 2〇-150kg/mol〇
[0035] 對(duì)于聚乙烯醇，除非另外說(shuō)明，PV0H分子量表示通過(guò)凝膠滲透色譜法（GPC)與靜 態(tài)光散射（絕對(duì)值法）結(jié)合起來(lái)對(duì)再乙?；脑嚇訙y(cè)得的分子物質(zhì)的平均重量，Mw。
[0036] 較好的是，所述半晶態(tài)PV0H的平均粒度為0? l-5mm，更優(yōu)選0? 2-2mm，最優(yōu)選 0?l-lmm〇
[0037]較好的是，所述半晶態(tài)PV0H的水解度為50-99 %，更優(yōu)選60-95%，最優(yōu)選 80-90 %〇
[0038] 在制備環(huán)氧樹脂分散體時(shí)，適合于本發(fā)明的助分散劑應(yīng)在較高溫度（例如在 80-150°C下，優(yōu)選90-130°C )保持其功效。
[0039] -類合適的助分散劑的例子是以下通式表示的乙氧基化酚的硫酸鹽：
[0040]

【權(quán)利要求】
1. 一種用于制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的無(wú)溶劑方法，所述無(wú)溶劑方法包括以下 步驟： i) 提供環(huán)氧樹脂組合物，該組合物包含第一環(huán)氧樹脂，所述第一環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量 重量為300-10000g/eq，以及該第一環(huán)氧樹脂的分子量為1500-40000 ; ii) 將所述環(huán)氧樹脂組合物與細(xì)分的或粒狀聚乙烯基醇分散劑組合物合并，所述聚乙 烯基醇分散劑組合物的固含量至少為5. 0重量％，該含量以所述環(huán)氧樹脂和聚乙烯基醇的 總重量為基準(zhǔn)計(jì)； iii) 提供水； iv) 在半晶態(tài)聚乙烯醇分散劑的存在下，在足以使所述環(huán)氧樹脂熔融的條件下，將所述 環(huán)氧樹脂組合物在水中連續(xù)乳化；以及 V)從而制備高內(nèi)相乳液， 其中，在輸送水之前將所述第一環(huán)氧樹脂、半晶態(tài)聚乙烯基醇共同進(jìn)料至熔融混合區(qū) 域。
2. 如權(quán)利要求1所述的制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，其特征在于，所述 環(huán)氧樹脂組合物還包含0. 1-50重量％的第二環(huán)氧樹脂，該含量以所述環(huán)氧樹脂組合物的 總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述第二環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重量為100-300克/當(dāng)量，其分子量為 200-300。
3. 如權(quán)利要求1所述的制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，其特征在于，所述半 晶態(tài)PVOH的分子量為10-200千克/摩爾。
4. 如權(quán)利要求1所述的制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，其特征在于，所述半 晶態(tài)PVOH的平均粒度為0. 1-5毫米。
5. 如權(quán)利要求1所述的制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體的方法，其特征在于，所 述分散劑組合物還包含助分散劑，所述助分散劑是乙氧基化酚的硫酸鹽或者分子量為 7, 000-20, 000的非離子型分散劑。
6. 如權(quán)利要求1所述的方法，該方法還包括： vi) 提供額外的水；以及 vii) 使所述高內(nèi)相乳液與所述額外的水接觸，從而制備水性環(huán)氧樹脂分散體。
7. -種通過(guò)權(quán)利要求1所述方法制備的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體。
8. 如權(quán)利要求7所述的穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂分散體，其特征在于，所述分散體的平均 粒度小于1微米。
【文檔編號(hào)】C08L63/00GK104520356SQ201380034699
【公開日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年6月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】陳亮, 洪亮, D·L·馬洛特基 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司