富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物及使用其的相位差膜的制作方法
【專利摘要】提供一種可期待制成膜的厚度方向的折射率、面外相位差大、即使為薄膜也具有高的面外相位差等光學(xué)特性優(yōu)異的相位差膜的新型的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物及使用其的相位差膜。富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物含有富馬酸二異丙酯殘基單元、及肉桂酸殘基單元或具有碳原子數(shù)1～6的烷基的肉桂酸酯殘基單元。
【專利說明】富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物及使用其的相位 差膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物及使用其的相 位差膜，更詳細(xì)而言，涉及一種即使為薄膜也具有高的面外相位差的相位差膜、特別是適于 液晶顯示元件用的光學(xué)補(bǔ)償膜的新型的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物。

【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示器作為多媒體社會(huì)中最重要的顯示設(shè)備，廣泛地用于便攜電話、計(jì)算機(jī) 用監(jiān)視器、筆記本電腦、電視機(jī)。在液晶顯示器中，為了提高顯示特性，使用大量光學(xué)膜，特 別是相位差膜，在提高從正面或傾斜觀察時(shí)的對(duì)比度、色彩的補(bǔ)償?shù)确矫姘l(fā)揮很大的作用。 作為現(xiàn)有的相位差膜，使用聚碳酸酯或環(huán)狀聚烯烴，這些高分子均為具有正的雙折射的高 分子。在此，雙折射的正負(fù)如以下所示那樣定義。
[0003] 通過拉伸等進(jìn)行了分子取向的高分子膜的光學(xué)各項(xiàng)異性可以用圖1所示的折射 率橢圓體表示。在此，將膜進(jìn)行拉伸時(shí)膜面內(nèi)的快軸方向的折射率表示為ΠΧ，將與其垂直的 膜面內(nèi)方向的折射率表示為ny，將膜在厚度方向的折射率表示為nz。需要說明的是，快軸 是指膜面內(nèi)的折射率低的軸方向。
[0004] 而且，負(fù)的雙折射是指拉伸方向?yàn)榭燧S方向，正的雙折射是指與拉伸方向垂直的 方向?yàn)榭燧S方向。
[0005] S卩，具有負(fù)的雙折射的高分子在單軸拉伸中，拉伸軸方向的折射率小（快軸：拉伸 方向），具有正的雙折射的高分子的單軸拉伸中，與拉伸軸垂直的軸方向的折射率?。?軸：與拉伸方向垂直的方向）。
[0006] 許多高分子化合物具有正的雙折射。作為具有負(fù)的雙折射的高分子化合物，有丙 烯酸樹脂或聚苯乙烯，但丙烯酸樹脂的相位差小，作為相位差膜的特性不充分。聚苯乙烯由 于在低溫區(qū)域下的光彈性系數(shù)大，因此，存在相位差因稍微的應(yīng)力而變化等相位差的穩(wěn)定 性的問題、相位差的波長依賴性大之類的光學(xué)特性方面的問題、進(jìn)而耐熱性低的實(shí)用方面 的問題，現(xiàn)狀為沒有被使用。
[0007] 在此，相位差的波長依賴性是指相位差依賴于測(cè)定波長而變化，以波長450nm測(cè) 定的相位差（R450)和以波長550nm測(cè)定的相位差（R550)之比可以作為R450/R550表示。 一般而言，芳香族結(jié)構(gòu)的高分子中，該R450/R550變大的傾向強(qiáng)，低波長區(qū)域中的對(duì)比度或 視場(chǎng)角特性降低。
[0008] 表示負(fù)的雙折射的高分子化合物的拉伸膜中，膜的厚度方向的折射率高，為目前 沒有的相位差膜，因此，作為例如超扭曲向列型液晶顯示器（STN-LCD)或垂直取向型液晶 顯示器（VA-IXD)、面內(nèi)取向型液晶顯示器（IPS-IXD)、反射型液晶顯示器（反射型IXD)等 顯示器的視角特性的補(bǔ)償用相位差膜或偏振片的視場(chǎng)角補(bǔ)償膜是有用的，相對(duì)于具有負(fù)的 雙折射的相位差膜，市場(chǎng)需求強(qiáng)烈。
[0009] 公開了使用具有正的雙折射的高分子化合物使膜在厚度方向的折射率得以提高 的膜的制造方法。一個(gè)為在高分子膜的一面或兩面粘接熱收縮性膜，將該層壓體進(jìn)行加熱 拉伸處理，在高分子膜的膜厚度方向施加收縮力的處理方法（例如參照專利文獻(xiàn)1?3)。 另外，公開了一邊對(duì)高分子膜施加電場(chǎng)，一邊在面內(nèi)進(jìn)行單軸拉伸的方法（例如參照專利 文獻(xiàn)4)。
[0010] 除此之外，公開了由具有負(fù)的光學(xué)各項(xiàng)異性的微粒和透明性高分子化合物構(gòu)成的 相位差膜（例如參照專利文獻(xiàn)5)。
[0011] 但是，專利文獻(xiàn)1?4中公開的方法，由于制造工序非常復(fù)雜，因此存在生產(chǎn)率差 的問題。另外，相位差的均勻性等控制也與現(xiàn)有的通過拉伸進(jìn)行控制相比，顯著地變難。
[0012] 在使用聚碳酸酯作為基膜的情況下，室溫下的光彈性系數(shù)大，相位差因稍微的應(yīng) 力而變化，因此，在相位差的穩(wěn)定性方面存在問題。進(jìn)而，也具有相位差的波長依賴性大的 問題。
[0013] 專利文獻(xiàn)5中得到的相位差膜為通過添加具有負(fù)的光學(xué)各項(xiàng)異性的微粒而顯示 負(fù)的雙折射的相位差膜，從制造方法的簡便化或經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，需要無需添加微粒的 相位差膜。
[0014] 另外，公開了富馬酸二酯類樹脂及由其構(gòu)成的膜（例如參照專利文獻(xiàn)6?10)。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016] 專利文獻(xiàn)
[0017] 專利文獻(xiàn)1 :日本國專利2818983號(hào)公報(bào)
[0018] 專利文獻(xiàn)2 :日本國特開平5-297223號(hào)公報(bào)
[0019] 專利文獻(xiàn)3 :日本國特開平5-323120號(hào)公報(bào)
[0020] 專利文獻(xiàn)4 :日本國特開平6-88909號(hào)公報(bào)
[0021] 專利文獻(xiàn)5 :日本國特開2005-156862號(hào)公報(bào)
[0022] 專利文獻(xiàn)6 :日本國特開2008-112141號(hào)公報(bào)
[0023] 專利文獻(xiàn)7 :日本國特開2012-032784號(hào)公報(bào)
[0024] 專利文獻(xiàn)8 :國際公開第2012/005120號(hào)小冊(cè)子
[0025] 專利文獻(xiàn)9 :日本國特開2008-129465號(hào)公報(bào)
[0026] 專利文獻(xiàn)10 :日本國特開2006-193616號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0027] 發(fā)明所要解決的課題
[0028] 專利文獻(xiàn)6?10中所公開的富馬酸二酯類樹脂及由其構(gòu)成的膜，雖然具有高的面 外相位差，但現(xiàn)狀是需要即使為薄膜仍具有更高的面外相位差的膜。
[0029] 本發(fā)明的目的在于，提供一種適于光學(xué)特性優(yōu)異的相位差膜的新型的富馬酸二異 丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，所述相位差膜使用特定的共聚物且即使為薄膜也具有高的 面外相位差。
[0030] 用于解決課題的技術(shù)方案
[0031] 本發(fā)明人等為了解決上述問題，進(jìn)行了潛心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特定的富馬酸二異丙 酯-肉桂酸衍生物類共聚物可以解決上述課題，直至完成了本發(fā)明。
[0032] SP，本發(fā)明的要旨在于下述[1]?[6]。
[0033] [1] -種富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其含有富馬酸二異丙酯殘基 單元、及肉桂酸殘基單元或具有碳原子數(shù)1?6的燒基的肉桂酸醋殘基單元。
[0034] [2]如上述[1]所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其優(yōu)選含有富 馬酸二異丙酯殘基單元50?99摩爾％、及肉桂酸殘基單元1?50摩爾％或具有碳原子數(shù) 1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元1?50摩爾％。
[0035] [3]如上述[1]或[2]所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其中，優(yōu) 選標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為30, 000?500, 000。
[0036] [4]如上述[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物， 其優(yōu)選為選自富馬酸二異丙酯-肉桂酸甲酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸乙酯共聚物 及富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丙酯共聚物中的任一種。
[0037] [5] -種相位差膜，其使用了上述[1]?[4]中任一項(xiàng)所述的富馬酸二異丙酯-肉 桂酸衍生物類共聚物。
[0038] [6]如上述[5]所述的相位差膜，其中，將膜面內(nèi)的快軸方向的折射率設(shè)為nx、與 其垂直的膜面內(nèi)方向的折射率設(shè)為ny、膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz時(shí)，優(yōu)選各自的關(guān)系 為 nx < ny < nz〇
[0039] 發(fā)明的效果
[0040] 本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物為適于即使為薄膜也具有 高的面外相位差、膜在厚度方向的折射率大等光學(xué)特性優(yōu)異的相位差膜的富馬酸二異丙 酯-肉桂酸衍生物類共聚物，特別適于作為液晶顯示元件用的光學(xué)補(bǔ)償膜用途。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0041] 圖1是示出拉伸引起的折射率橢圓體的變化的圖。
[0042] 符號(hào)說明
[0043] nx :表示膜面內(nèi)的快軸方向的折射率。
[0044] ny :表示與nx垂直的膜面內(nèi)方向的折射率。
[0045] nz :表示膜的厚度方向的折射率。

【具體實(shí)施方式】
[0046] 下面，對(duì)適于本發(fā)明的相位差膜的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物詳細(xì) 地進(jìn)行說明。
[0047] 本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物含有富馬酸二異丙酯殘基單 元、及肉桂酸殘基單元或具有碳原子數(shù)1?6的燒基的肉桂酸醋殘基單元。
[0048] 在此，具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元中的碳原子數(shù)1?6的烷 基分別獨(dú)立，可列舉例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正 己基等。另外，這些基團(tuán)可以被氟、鹵素等鹵素基團(tuán)；醚基；酯基或氨基等取代。作為具有 碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元，可列舉例如：肉桂酸甲酯殘基、肉桂酸乙酯殘 基、肉桂酸正丙酯殘基、肉桂酸異丙酯殘基、肉桂酸正丁酯殘基、肉桂酸異丁酯殘基、肉桂酸 叔丁酯殘基、肉桂酸正戊酯殘基、肉桂酸正己酯殘基等。另外，這些殘基可以含有1種或2 種以上。
[0049] 作為本發(fā)明中具體的富馬酸二異丙酯-肉桂酸酯共聚物，可列舉例如：富馬酸二 異丙酯-肉桂酸甲酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸乙酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂 酸正丙酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丙酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸正丁酯 共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丁酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸叔丁酯共聚物、 富馬酸二異丙酯-肉桂酸正戊酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸正己酯共聚物等。其中， 從制成薄膜時(shí)能夠更容易地得到相位差優(yōu)異的膜方面考慮，優(yōu)選為富馬酸二異丙酯-肉桂 酸甲酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸乙酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸正丙酯共聚 物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丙酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸正丁酯共聚物、富馬 酸二異丙酯-肉桂酸異丁酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸叔丁酯共聚物等。
[0050] 只要不超出本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物可 以含有其它單體殘基單元，作為其它單體殘基單元，可以列舉例如：選自苯乙烯殘基單元、 α -甲基苯乙烯殘基單元等苯乙烯類殘基單元；（甲基）丙烯酸殘基單元；（甲基）丙烯酸 甲酯殘基單元、（甲基）丙烯酸乙酯殘基單元、（甲基）丙烯酸丁酯殘基單元等（甲基）丙 烯酸酯殘基單元；醋酸乙烯酯殘基單元、丙酸乙烯酯殘基單元等乙烯基酯類殘基單元；丙 烯腈殘基單元；甲基丙烯腈殘基單元；甲基乙烯基醚殘基單元、乙基乙烯基醚殘基單元、丁 基乙烯基醚殘基單元等乙烯基醚類殘基單元；N-甲基馬來酰亞胺殘基單元、N-環(huán)己基馬來 酰亞胺殘基單元、N-苯基馬來酰亞胺殘基單元等N-取代馬來酰亞胺類殘基單元；亞乙基殘 基單元、亞丙基殘基單元等烯烴類殘基單元；富馬酸二正丁酯殘基單元、富馬酸雙（2-乙基 己基）殘基單元等富馬酸二異丙酯殘基單元以外的富馬酸二酯類殘基單元中的1種或2種 以上。
[0051] 從制成相位差膜時(shí)的相位差特性或強(qiáng)度優(yōu)異方面考慮，本發(fā)明的富馬酸二異丙 酯-肉桂酸衍生物類共聚物的組成優(yōu)選為富馬酸二異丙酯殘基單元50?99摩爾％、及肉 桂酸殘基單元1?50摩爾％或具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元1?50摩 爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為富馬酸二異丙酯殘基單元70?97摩爾％、及肉桂酸殘基單元3?30 摩爾％或具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元3?30摩爾％。
[0052] 就本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物而言，從機(jī)械特性優(yōu)異方面 考慮，由利用凝膠滲透色譜法（GPC)測(cè)定的溶出曲線得到的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子 量優(yōu)選為30, 000?500, 000,進(jìn)一步優(yōu)選為30, 000?300, 000。
[0053] 作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物的制造方法，只要可得到 富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，可以通過任何方法來制造，可以通過例如進(jìn)行 富馬酸二異丙酯與肉桂酸或具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯的自由基聚合來制造。
[0054] 上述自由基聚合可以采用公知的聚合方法，例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚 合法、沉淀聚合法、乳液聚合法中的任一種均可以采用。
[0055] 作為進(jìn)行自由基聚合時(shí)的聚合引發(fā)劑，可列舉例如：過氧化苯甲酰、過氧化月桂 酰、過氧化辛酰、過氧化乙酰、二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基 過氧化物、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯等有機(jī)過氧化物；2, 2' -偶氮雙 (2, 4-二甲基戊腈）、2, 2' -偶?xì)怆p（2- 丁腈）、2, 2' -偶?xì)怆p異丁腈、二甲基-2' -偶?xì)怆p 異丁酸酯、1，Γ-偶氮雙（環(huán)己烷-1-碳腈）等偶氮類引發(fā)劑等。
[0056] 而且，作為在溶液聚合法、懸浮聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法中可使用的溶劑， 沒有特別限制，可列舉例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類溶 劑；環(huán)己烷；二烷；四氫呋喃；丙酮；甲基乙基酮；二甲基甲酰胺；醋酸異丙酯；水等，也 可列舉它們的混合溶劑。
[0057] 另外，進(jìn)行自由基聚合時(shí)的聚合溫度可以根據(jù)聚合引發(fā)劑的分解溫度而適當(dāng)設(shè) 定，從易于控制反應(yīng)方面考慮，一般而言，優(yōu)選在30?150°C的范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0058] 得到使用了本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物的光學(xué)膜時(shí)，從即 使為薄膜也具有高的面外相位差、且光學(xué)特性優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選制成相位差膜。
[0059] 本發(fā)明的相位差膜在將膜面內(nèi)快軸方向的折射率設(shè)為nx、與其垂直的膜面內(nèi)方向 的折射率設(shè)為ny、膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz時(shí)，各自的關(guān)系為nx < ny < nz，通過滿 足上述nx < ny < nz，為STN-IXD、IPS-IXD、反射型IXD或半透過型IXD等視場(chǎng)角補(bǔ)償性 能優(yōu)異的相位差膜。需要說明的是，一般而言，膜的3維折射率的控制通過膜的拉伸等而進(jìn) 行，因此，制造工序或品質(zhì)的管理變得復(fù)雜，但發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的相位差膜在未拉伸時(shí)顯示出膜 厚度方向的折射率高的特異行為。
[0060] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生 物類共聚物的情況下，由于本發(fā)明的相位差膜為光學(xué)特性更優(yōu)異的相位差膜，因此，以下式 (a)所示的波長550nm測(cè)定的面外相位差（Rth)優(yōu)選為一 50?一 2000nm，進(jìn)一步優(yōu)選為一 100 ?一 500nm〇
[0061] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸酯共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍 生物類共聚物的情況下，由于本發(fā)明的相位差膜為光學(xué)特性更優(yōu)異的相位差膜，因此，以下 式（a)所示的波長550nm測(cè)定的面外相位差（Rth)優(yōu)選為一 100?一 2000nm，進(jìn)一步優(yōu)選 為一100?一500nm，特別優(yōu)選為一180?一500nm。
[0062] Rth= ((nx+ny)/2-nz) X d (a)
[0063] (在此，d表示膜的厚度。）
[0064] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍 生物類共聚物的情況下，由于本發(fā)明的相位差膜即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此， 膜厚和面外相位差的關(guān)系優(yōu)選以絕對(duì)值計(jì)為4. 5nm/膜厚（μπι)以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5? 15nm/ 膜厚（μπι)。
[0065] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍 生物類共聚物的情況下，由于本發(fā)明的相位差膜即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此， 膜厚和面外相位差的關(guān)系優(yōu)選以絕對(duì)值計(jì)為5. 5nm/膜厚（μπι)以上，進(jìn)一步優(yōu)選為6? 15nm/ 膜厚（μπι)。
[0066] 相位差的波長依賴性可以作為以波長450nm測(cè)定的相位差（R450)和以波長550nm 測(cè)定的相位差（R550)之比R450/R550表示。
[0067] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生 物類共聚物的情況下，本發(fā)明的相位差膜中，該R450/R550優(yōu)選為I. 1以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 1. 08以下，特別優(yōu)選為1. 05以下。
[0068] 使用富馬酸二異丙酯-肉桂酸酯共聚物作為本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍 生物類共聚物的情況下，本發(fā)明的相位差膜中，該R450/R550優(yōu)選為1. 2以下，進(jìn)一步優(yōu)選 為1. 18以下，特別優(yōu)選為1. 15以下。
[0069] 本發(fā)明的相位差膜由于在用于液晶顯示元件時(shí)畫質(zhì)的特性良好，因此，光線透過 率優(yōu)選為85%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。另外，相位差膜的霧度（模糊度）優(yōu)選為2% 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1 %以下。
[0070] 作為本發(fā)明的相位差膜的制造方法，沒有特別限制，可列舉例如：溶液澆鑄法、熔 融澆鑄法等方法。
[0071] 溶液澆鑄法為將富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物溶解于溶劑而形成的 溶液（以下稱為漿料。），將該溶液流延于支撐基板上之后，通過加熱等除去溶劑而得到膜 的方法。此時(shí)，作為將漿料流延于支撐基板上的方法，可使用例如T模具法、刮板法、棒涂 法、輥涂法、膜唇涂敷機(jī)法等。特別是在工業(yè)上從模具中將漿料連續(xù)地?cái)D出在帶狀或鼓狀的 支撐基板的方法為最通常的方法。作為使用的支撐基板，例如有：玻璃基板、不銹鋼或鐵板 照相等金屬基板、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等膜等。在溶液澆鑄法中，在制作具有高的透明 性、且厚度精度、表面平滑性優(yōu)異的膜時(shí)，漿料的溶液粘度為非常重要的因素，優(yōu)選為10? 20000cPs，進(jìn)一步優(yōu)選為 100 ?lOOOOcPs。
[0072] 就此時(shí)富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物的涂布厚度而言，從膜易于使用 方面考慮，干燥后優(yōu)選為1?200 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為5?100 μ m，特別優(yōu)選為10?50 μ m。
[0073] 另外，熔融澆鑄法為將富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物在擠出機(jī)內(nèi)熔 融，從T模具的狹縫擠出為膜狀后，用輥或空氣等一邊冷卻一邊抻拉的成形法。
[0074] 本發(fā)明的相位差膜可以從基材的玻璃基板或其它光學(xué)膜上剝離而使用，也可以作 為與基材的玻璃基板或其它光學(xué)膜的層壓體使用。
[0075] 另外，本發(fā)明的相位差膜可以與偏振片層壓作為圓或橢圓偏振片使用，也可以作 為與含有聚乙烯醇/碘等的起偏鏡層壓制成偏振片。進(jìn)而，也可以與本發(fā)明的相位差膜或 與其它相位差膜層壓。
[0076] 為了提高膜成形時(shí)或相位差膜自身的熱穩(wěn)定性，本發(fā)明的相位差膜優(yōu)選配合抗氧 化劑。作為該抗氧化劑，可列舉例如受阻酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、其它抗氧化劑，這些 抗氧化劑也可以分別單獨(dú)使用或組合使用。而且，從協(xié)同地提高抗氧化作用方面考慮，優(yōu) 選并用受阻類抗氧化劑和磷類抗氧化劑，此時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選例如相對(duì)于受阻類抗氧化劑100 重量份，以100?500重量份混合使用磷類抗氧化劑。另外，作為抗氧化劑的添加量，相對(duì) 于構(gòu)成本發(fā)明的相位差膜的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物100重量份，從抗氧 化作用優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選為〇. 01?10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 5?1重量份。
[0077] 進(jìn)而，作為紫外線吸收劑，可以根據(jù)需要配合例如苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲 酸酯等紫外線吸收劑。
[0078] 本發(fā)明的相位差膜可以在不超出發(fā)明要旨的范圍內(nèi)配合其它高分子化合物、表面 活性劑、高分子電解質(zhì)、導(dǎo)電性絡(luò)合物、無機(jī)填料、顏料、抗靜電劑、防粘連劑、潤滑劑等。
[0079] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供適于下述光學(xué)特性優(yōu)異的相位差膜的富馬酸二異丙酯-肉 桂酸衍生物類共聚物：作為液晶顯示器的對(duì)比度或視場(chǎng)角特性的補(bǔ)償膜或防反射膜有用的 膜的厚度方向的折射率大、面內(nèi)相位差大、波長依賴性小等。
[0080] 實(shí)施例
[0081] 以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[0082] 需要說明的是，實(shí)施例所示的各種物性通過以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0083] <富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物的組成>
[0084] 使用核磁共振測(cè)定裝置（日本電子制、商品名JNM-GX270)，由質(zhì)子核磁共振分光 (1H-NMR)光譜分析求出。
[0085] <數(shù)均分子量的測(cè)定>
[0086] 使用凝膠滲透色譜法（GPC)裝置（東曹制、商品名C0-8011 (安裝柱GMHhk -H))， 以四氫呋喃作為溶劑，在40 °C下進(jìn)行測(cè)定，作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值求出。
[0087] <透明性的評(píng)價(jià)方法>
[0088] 使用霧度計(jì)（日本電色工業(yè)制、商品名NDH5000)測(cè)定膜的總光線透過率及霧度。
[0089] 〈折射率的測(cè)定〉
[0090] 使用阿貝折射率計(jì)（ATAGO制），根據(jù)JISK7142(1981年版）進(jìn)行測(cè)定。
[0091] <膜的相位差及三維折射率的測(cè)定>
[0092] 使用全自動(dòng)雙折射計(jì)（王子計(jì)測(cè)機(jī)器制、商品名KOBRA-WR)進(jìn)行測(cè)定。
[0093] 實(shí)施例1 (富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的合成1)
[0094] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸 I. 9g (0. 013摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 29g (0. 0016摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)，由此 進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸共聚物21g(收率：41% )。
[0095] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的數(shù)均分子量為138, 000。
[0096] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸殘 基單元=97/3(摩爾％ )。
[0097] 實(shí)施例2 (富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的合成2)
[0098] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸 6. 5g (0. 044摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 32g (0. 0018摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)，由此 進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸共聚物19g(收率：34% )。
[0099] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的數(shù)均分子量為122, 000。
[0100] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸殘 基單元=90/10(摩爾％ )。
[0101] 實(shí)施例3 (富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的合成3)
[0102] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸 15. 9g(0. 107摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 21g(0. 0012摩爾），反 復(fù)進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)， 由此進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。 將該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富 馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物IOg(收率：15% )。
[0103] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的數(shù)均分子量為65, 000。
[0104] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸殘 基單元=79/21(摩爾％ )。
[0105] 實(shí)施例4(富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物（富馬酸二異丙酯/肉桂酸乙酯共 聚物）的合成1)
[0106] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸乙酯 2. 3g (0. 013摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 29g (0. 0016摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)，由此 進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物16g(收率：31% )。
[0107] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的數(shù)均分子量為74, 000。
[0108] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸乙 酯殘基單元=95/5(摩爾％ )。
[0109] 實(shí)施例5 (富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物（富馬酸二異丙酯/肉桂酸乙酯共 聚物的合成2)
[0110] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸乙酯 7. 6g (0. 043摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 32g (0. 0018摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)，由此 進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物7g(收率：13% )。
[0111] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的數(shù)均分子量為55, 000。
[0112] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸乙 酯殘基單元=83/17 (摩爾％ )。
[0113] 實(shí)施例6(富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物（富馬酸二異丙酯-肉桂酸乙酯共 聚物）的合成3)
[0114] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸乙酯 18. 9g(0. 107摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 39g(0. 0023摩爾），反 復(fù)進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持168小時(shí)， 由此進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。 將該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富 馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物13g(收率：19% )。
[0115] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的數(shù)均分子量為61，000。
[0116] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸乙 酯殘基單元=71/29 (摩爾％ )。
[0117] 實(shí)施例7(富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物（富馬酸二異丙酯-肉桂酸甲酯共 聚物）的合成4)
[0118] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸甲酯 7. 2g (0. 043摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 16g (0. 0009摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入46°C的恒溫槽中，保持168小時(shí)，由 此進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物5g(收率：8% )。
[0119] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的數(shù)均分子量為78, 000。
[0120] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸甲 酯殘基單元=86/14 (摩爾％ )。
[0121] 實(shí)施例8 (富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物（富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丙酯 共聚物）的合成5)
[0122] 在容量75mL的玻璃安瓿中加入富馬酸二異丙酯50g(0. 25摩爾）、肉桂酸異丙酯 8. 4g (0. 043摩爾）及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯0. 32g (0. 0018摩爾），反復(fù) 進(jìn)行氮取代和抽壓后，以減壓狀態(tài)熔封。將該安瓿放入50°C的恒溫槽中，保持48小時(shí)，由此 進(jìn)行自由基聚合。聚合反應(yīng)結(jié)束后，從安瓿取出聚合物，使其溶解在四氫呋喃400g中。將 該聚合物溶液滴加于3L的甲醇中并使之析出后，在80°C下真空干燥10小時(shí)，由此得到富馬 酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物9g(收率：16% )。
[0123] 得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的數(shù)均分子量為50, 000。
[0124] 另外，通過1H-NMR測(cè)定，確認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/肉桂酸異 丙酯殘基單元=85/15 (摩爾％ )。
[0125] 合成例1 (富馬酸二酯類共聚物（富馬酸二異丙酯/富馬酸二正丁酯共聚物）的 合成1)
[0126] 在備有攪拌機(jī)、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管及溫度計(jì)的IL的高壓釜中加入羥基丙基甲基 纖維素（信越化學(xué)制、商品名METOLOSE 60SH-50) L 6g、蒸餾水520g、富馬酸二異丙酯230g、 富馬酸二正丁酯50g、及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯2. lg，進(jìn)行1小時(shí)的氮?dú)?鼓入后，一邊以400rpm進(jìn)行攪拌，一邊在50°C下保持24小時(shí)，由此進(jìn)行自由基懸浮聚合。 冷卻至室溫，將含有生成的聚合物粒子的懸浮液過濾分離，用蒸餾水及甲醇清洗，由此得到 富馬酸二酯類共聚物（收率：80% )。
[0127] 得到的富馬酸二酯類共聚物的數(shù)均分子量為150, 000。另外，通過1H-NMR測(cè)定，確 認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/富馬酸二正丁酯殘基單元=87/13(摩爾％ )。
[0128] 合成例2(富馬酸二酯類共聚物（富馬酸二異丙酯/富馬酸雙2-乙基己酯共聚 物）的合成2)
[0129] 在備有攪拌機(jī)、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管及溫度計(jì)的IL的高壓釜中加入羥基丙基甲基 纖維素（信越化學(xué)制、商品名METOLOSE 60SH-50) L 6g、蒸餾水520g、富馬酸二異丙酯196g、 富馬酸雙2-乙基己酯84g、及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯I. 9g，進(jìn)行1小時(shí) 的氮?dú)夤娜牒?，一邊?00rpm進(jìn)行攪拌，一邊在50°C下保持24小時(shí)，由此進(jìn)行自由基懸浮 聚合。冷卻至室溫，將含有生成的聚合物粒子的懸浮液過濾分離，用蒸餾水及甲醇清洗，由 此得到富馬酸二酯類共聚物。（收率：66% )。
[0130] 得到的富馬酸二酯類共聚物的數(shù)均分子量為86, 000。另外，通過1H-NMR測(cè)定，確 認(rèn)共聚物組成為富馬酸二異丙酯殘基單元/富馬酸雙2-乙基己酯殘基單元=84/16 (摩 爾％)。
[0131] 合成例3 (富馬酸二異丙酯均聚物的合成）
[0132] 在備有攪拌機(jī)、冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管及溫度計(jì)的IL的高壓釜中加入羥基丙基甲基 纖維素（信越化學(xué)制、商品名METOLOSE 60SH-50) L 6g、蒸餾水520g、富馬酸二異丙酯280g、 及作為聚合引發(fā)劑的叔丁基過氧化新戊酸酯2g，進(jìn)行1小時(shí)的氮?dú)夤娜牒?，一邊?00rpm 進(jìn)行攪拌，一邊在50°C下保持24小時(shí)，由此進(jìn)行自由基懸浮聚合。冷卻至室溫，將含有生成 的聚合物粒子的懸浮液過濾分離，用蒸餾水及甲醇清洗，由此得到富馬酸二異丙酯均聚物。 (收率：75% )。
[0133] 得到的富馬酸二異丙酯均聚物的數(shù)均分子量為120,000。
[0134] 實(shí)施例9
[0135] 將實(shí)施例1中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物溶解于甲基異丁基酮，制成 15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在130°C下干燥10 分鐘，由此得到厚度30 μπι且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的膜。
[0136] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.5%，折射率為1.474。
[0137] 三維折射率為 nx = I. 4716、ny = I. 4716、nz = 1. 4773,得到的膜為 nx = ny < ηζ， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 170nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 05。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為5. 7。
[0138] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0139] 實(shí)施例10
[0140] 將實(shí)施例2中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物溶解于甲苯/甲基異丁基酮 混合溶劑，制成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在 130°C下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μπι且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物的膜。
[0141] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.482。
[0142] 三維折射率為 nx = I. 4796、ny = I. 4796、nz = 1. 4861，得到的膜為 nx = ny < ηζ， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 194nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 07。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為6. 5。
[0143] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0144] 實(shí)施例11
[0145] 將實(shí)施例3中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物溶解于醋酸乙酯/甲基異 丁基酮混合溶劑，制成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜 上，在130°C下干燥10分鐘，由此得到厚度15 μ m且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸共聚物 的膜。
[0146] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.7%，折射率為1.495。
[0147] 三維折射率為 nx = I. 4925、ny = I. 4925、nz = L 4991，得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 99nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 10。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為7. 6。
[0148] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0149] 實(shí)施例12
[0150] 將實(shí)施例4中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物溶解于甲基異丁基酮，制 成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在130°C下干燥 10分鐘，由此得到厚度30 μ m且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的膜。
[0151] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.7%，折射率為1.475。
[0152] 三維折射率為 nx = I. 4729、ny = I. 4729、nz = L 4789,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 180nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 05。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為6. 0。
[0153] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0154] 實(shí)施例13
[0155] 將實(shí)施例5中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物溶解于甲苯/甲基異丁基 酮混合溶劑，制成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上， 在130°C下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μ m且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物 的膜。
[0156] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度0.6%、折射率為1.487。
[0157] 三維折射率為 nx = I. 4848、ny = I. 4848、nz = L 4915,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 201nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 11。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為6. 7。
[0158] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0159] 實(shí)施例14
[0160] 將實(shí)施例6中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物溶解于醋酸乙酯/甲基異 丁基酮混合溶劑，制成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜 上，在130°C下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μ m且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚 物的膜。
[0161] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.505。
[0162] 三維折射率為 nx = I. 5012、ny = I. 5012、nz = 1. 5088,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 228nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 14。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為7. 6。
[0163] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0164] 實(shí)施例15
[0165] 將實(shí)施例7中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物溶解于甲苯/甲基乙基酮 混合溶劑，制成15重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在 130°C下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μπι且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的 膜。
[0166] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.489。
[0167] 三維折射率為 nx = I. 4851、ny = I. 4851、nz = I. 4915,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為高達(dá)一 192nm的負(fù)值，進(jìn)而相 位差的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 10。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為6. 4。
[0168] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0169] 實(shí)施例16
[0170] 將實(shí)施例8中得到的富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物溶解于甲苯，制成15重 量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在130°C下干燥10分鐘， 由此得到厚度30 μ m且使用了富馬酸二異丙酯/肉桂酸酯共聚物的膜。
[0171] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.7%，折射率為1.486。
[0172] 三維折射率為 nx = I. 4845、ny = I. 4845、nz = L 4910,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值。另外，面外相位差Rth為一 195nm的負(fù)值，進(jìn)而相位差 的比（R450/R550)(波長依賴性）為1. 11。另外，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值為6. 5。
[0173] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，進(jìn)而，面外相位 差為很大的負(fù)值，即使為薄膜也具有高的面外相位差，因此，適于相位差膜。
[0174] 比較例1
[0175] 將合成例1中得到的富馬酸二酯類共聚物溶解于甲苯/甲基乙基酮=50/50混合 溶劑，制成20重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在70°C 下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μm的膜。
[0176] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.472。
[0177] 三維折射率為 nx = I. 4712、ny = I. 4712、nz = 1. 4743,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率大，但面外相位差為一 93nm，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值低至3. 1。
[0178] 比較例2
[0179] 將合成例2中得到的富馬酸二酯類共聚物溶解于甲苯/甲基乙基酮=50/50混合 溶劑，制成20重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在70°C 下干燥10分鐘，由此得到厚度30 μm的膜。
[0180] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.473。
[0181] 三維折射率為 nx = I. 4723、ny = I. 4723、nz = L 4738,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值，但面外相位差低至一 45nm，膜厚和面外相位差的絕對(duì) 值也低至1. 5。
[0182] 比較例3
[0183] 將合成例3中得到的富馬酸二異丙酯均聚物溶解于四氫呋喃，制成22重量％的樹 脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在70°C下干燥10分鐘，由此得到 厚度21 μ m的膜。
[0184] 就得到的膜而言，總光線透過率為93%，霧度為0.3%，折射率為1.468。
[0185] 三維折射率為 nx = I. 4689、ny = I. 4689、nz = L 4723,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率顯示大的值，但面外相位差Rth為一 71nm，膜厚和面外相位差的絕 對(duì)值低至3. 4。
[0186] 根據(jù)上述結(jié)果，得到的膜具有負(fù)的雙折射，厚度方向的折射率大，但面外相位差 小，在薄膜中也不能期待高的面外相位差。
[0187] 比較例4
[0188] 將合成例1中得到的富馬酸二酯類共聚物溶解于甲苯/甲基乙基酮=50/50混合 溶劑，制成20重量％的樹脂溶液，利用涂敷機(jī)流延于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜上，在70°C 下干燥10分鐘，由此得到厚度15 μm的膜。
[0189] 就得到的膜而言，總光線透過率為92%，霧度為0.6%，折射率為1.472。
[0190] 三維折射率為 nx = I. 4712、ny = I. 4712、nz = 1. 4743,得到的膜為 nx = ny < nz， 膜的厚度方向的折射率大，但面外相位差低至一 47nm，膜厚和面外相位差的絕對(duì)值也低至 3. 1〇
[0191] 參考特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行了說明，但可以不脫離本發(fā)明的宗旨和 范圍而進(jìn)行各種變更及修正，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員都明確知道的。
[0192] 需要說明的是，本申請(qǐng)基于2012年7月20日所申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)（日本特愿 2012-162071)及2012年10月22日所申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2012-233176)，通 過援引其全部內(nèi)容進(jìn)行引用。另外，在此引入了應(yīng)作為參照援引的全部內(nèi)容。
[0193] 工業(yè)實(shí)用性
[0194] 本發(fā)明的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物即使為薄膜也具有高的面外 相位差，適于膜的厚度方向的折射率大等光學(xué)特性優(yōu)異的相位差膜，特別適合作為液晶顯 示元件用的光學(xué)補(bǔ)償膜用途。因此，本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值顯著。
【權(quán)利要求】
1. 一種富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其含有： 富馬酸二異丙酯殘基單元、及 肉桂酸殘基單元或具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元。
2. 如權(quán)利要求1所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其含有： 富馬酸二異丙酯殘基單元50?99摩爾％、及 肉桂酸殘基單元1?50摩爾％或具有碳原子數(shù)1?6的烷基的肉桂酸酯殘基單元1? 50摩爾％。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚物，其標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙 烯換算的數(shù)均分子量為30, 000?500, 000。
4. 如權(quán)利要求1?權(quán)利要求3中任一項(xiàng)所述的富馬酸二異丙酯-肉桂酸衍生物類共聚 物，其為選自富馬酸二異丙酯-肉桂酸甲酯共聚物、富馬酸二異丙酯-肉桂酸乙酯共聚物及 富馬酸二異丙酯-肉桂酸異丙酯共聚物中的任一種。
5. -種相位差膜，其使用了權(quán)利要求1?權(quán)利要求4中任一項(xiàng)所述的富馬酸二異丙 酯-肉桂酸衍生物類共聚物。
6. 如權(quán)利要求5所述的相位差膜，其中，將膜面內(nèi)的快軸方向的折射率設(shè)為nx、與 其垂直的膜面內(nèi)方向的折射率設(shè)為ny、膜的厚度方向的折射率設(shè)為nz時(shí)，各自的關(guān)系為 nx ^ ny < nz〇
【文檔編號(hào)】C08F222/14GK104487467SQ201380037750
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2013年7月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月20日
【發(fā)明者】北川貴裕, 豊增信之, 藤井靖芳 申請(qǐng)人:東曹株式會(huì)社