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      高強(qiáng)度聚氨異丁烯聚氨甲酸酯的制作方法

      文檔序號(hào):3687992閱讀:429來(lái)源:國(guó)知局
      高強(qiáng)度聚氨異丁烯聚氨甲酸酯的制作方法
      【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種彈性聚合物,其包含(1)按重量計(jì)占所述彈性聚合物10%到60%的量的硬鏈段,其中所述硬鏈段包括氨甲酸酯、尿素或氨甲酸酯脲;以及(2)按重量計(jì)占所述彈性聚合物40%到90%的量的軟鏈段,其中所述軟鏈段包括聚異丁烯大分子二醇和/或二胺。還揭示一種形成基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的方法,所述方法包含以下步驟:(a)使聚異丁烯大分子二醇和/或二胺與二異氰酸酯反應(yīng)以形成第一反應(yīng)混合物;(b)將金屬催化劑和增鏈劑與所述第一反應(yīng)混合物組合以產(chǎn)生第二反應(yīng)混合物,所述金屬催化劑與所述二異氰酸酯的摩爾比大于0.0:1并且小于或等于0.4:1;以及(c)使所述第二反應(yīng)混合物反應(yīng)一段足以形成所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的時(shí)間。
      【專(zhuān)利說(shuō)明】高強(qiáng)度聚氨異丁烯聚氨甲酸酯
      [0001] 相關(guān)申請(qǐng)
      [0002] 本申請(qǐng)案依據(jù)35U.S.C. §119或365主張2012年11月21日提交的美國(guó)臨時(shí)申 請(qǐng)案編號(hào)61/729, 124以及2013年5月3日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)案61/819, 285的優(yōu)先權(quán)。 以上申請(qǐng)案的全部教導(dǎo)內(nèi)容都以引用的方式并入本文中。

      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0003] 無(wú)

      【背景技術(shù)】
      [0004] 熱塑性聚氨甲酸酯、聚脲以及聚氨甲酸酯脲代表一系列重要的鏈段化嵌段共聚物 熱塑性彈性體。其可以被擠出成型,射出成型或壓縮成型,或進(jìn)行溶液紡絲。它們提供了多 種物理特性和特征,包括較高的拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度、耐化學(xué)性和抗磨損性、良好的可加工 性以及防護(hù)屏障特性。聚氨甲酸酯是如起搏器、除顫器、血管成形術(shù)球囊、外科引流管、透析 裝置等與血液接觸的生物醫(yī)學(xué)裝置的生產(chǎn)中最常用的材料。
      [0005] 取決于組成,即,取決于彈性軟鏈段的體積分率,這些聚合物可以是柔軟并且呈橡 膠狀的材料,或是堅(jiān)硬并且具有剛性的材料。聚氨甲酸酯或聚脲的硬鏈段是由二異氰酸酯 和小分子二醇或二胺增鏈劑構(gòu)成的。這些硬鏈段除包含二異氰酸酯外,還可以分別包含例 如二胺以及二醇與二胺的組合。這些軟鏈段主要是低分子量聚合二醇,其可以包括聚酯二 醇、聚醚二醇以及聚二烯二醇。
      [0006] 將聚醚二醇并入軟鏈段中的聚氨甲酸酯一般會(huì)因聚醚軟鏈段的氧化(尤其是在 與催化氧化降解的金屬接觸時(shí))而經(jīng)歷長(zhǎng)期的體內(nèi)生物不穩(wěn)定性。這一不足限制了聚氨甲 酸酯用于長(zhǎng)期應(yīng)用。
      [0007] 基于聚異丁?。≒olyisobutylene,PIB)的熱塑性聚氨甲酸醋(thermoplastic polyurethane,TPU)提供較高的熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性和水解穩(wěn)定性,但在不添加聚醚或聚 酯二醇情況下呈現(xiàn)不足的機(jī)械特性。仍需要一種呈現(xiàn)足夠的機(jī)械特性和生物穩(wěn)定性的基于 PIB 的 TPU。


      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0008] 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),基于PIB的TPU的機(jī)械特性主要受合成期間存在的催化劑濃度影響。具 體來(lái)說(shuō),利用特定范圍的催化劑濃度將得到具有實(shí)質(zhì)上改進(jìn)的機(jī)械強(qiáng)度的基于PIB的TPU。
      [0009] 在一個(gè)示例實(shí)施例中,本發(fā)明是一種包含硬鏈段和軟鏈段的彈性聚合物。所述硬 鏈段的存在量按重量計(jì)為所述彈性聚合物的10%到60%,其中所述硬鏈段包括氨甲酸酯、 尿素或氨甲酸酯脲。所述軟鏈段的存在量按重量計(jì)為所述彈性聚合物的40 %到90 %,其中 所述軟鏈段包括聚異丁烯大分子二醇和/或二胺,并且不包括聚醚大分子二醇。所述彈性 聚合物的數(shù)量平均分子量大于或等于40千道爾頓,并且所述硬鏈段的多分散指數(shù)在1. 58 與2. 17之間,包括1. 58和2. 17在內(nèi)。
      [0010] 在另一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明是一種形成基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的方法, 所述方法包含以下步驟:使聚異丁烯大分子二醇和/或二胺與二異氰酸酯反應(yīng)以形成第一 反應(yīng)混合物;將金屬催化劑和增鏈劑與所述第一反應(yīng)混合物組合以產(chǎn)生第二反應(yīng)混合物, 所述金屬催化劑與所述二異氰酸酯的摩爾比大于0. 0:1并且小于或等于0. 4:1 ;以及使所 述第二反應(yīng)混合物反應(yīng)一段足以形成所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的時(shí)間。
      [0011] 在另一個(gè)實(shí)施例中,基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯是通過(guò)包含以下步驟的方 法形成的:使聚異丁烯二醇與二異氰酸酯反應(yīng)以形成反應(yīng)混合物;將烷基二醇的金屬催 化劑與所述反應(yīng)混合物組合,所述金屬催化劑的元素金屬與二異氰酸酯的摩爾比x在 0. 0: l〈x〈0. 4:1范圍內(nèi);以及使所述反應(yīng)混合物與燒基二醇的所述金屬催化劑反應(yīng)一段足 以形成所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的時(shí)間。
      [0012] 本發(fā)明的基于聚異丁烯的熱塑性聚氨甲酸酯可以用于制造適用于生產(chǎn)生物醫(yī)學(xué) 裝置、外科引流器、透析裝置等的彈性材料。本發(fā)明的基于聚異丁烯的熱塑性材料呈現(xiàn)優(yōu)于 先前所揭示的材料的多個(gè)優(yōu)點(diǎn)。具體來(lái)說(shuō),這些基于聚異丁烯的熱塑性材料不依賴(lài)于聚醚 或聚酯大分子二醇來(lái)實(shí)現(xiàn)足夠的機(jī)械特性。在聚合物結(jié)構(gòu)中不存在聚醚或聚酯二醇結(jié)構(gòu)的 情況下,本發(fā)明的基于聚異丁烯的熱塑性材料對(duì)于影響先前所揭示的基于聚異丁烯的熱塑 性塑料的水解和氧化降解不具有相同的生物不穩(wěn)定性。
      [0013] 本發(fā)明的基于聚異丁烯的熱塑性塑料呈現(xiàn)了超出先前已知的不含聚醚或聚酯二 醇的熱塑性塑料的改進(jìn)的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率百分比。通過(guò)控制催化劑濃度,可以合成機(jī) 械特性與含有聚醚或聚酯大分子二醇的基于聚異丁烯的熱塑性材料類(lèi)似的基于聚異丁烯 的熱塑性材料。這些改進(jìn)的機(jī)械特性是由硬鏈段較窄的分子量分布(molecular weight distribution,MWD)所引起。

      【專(zhuān)利附圖】

      【附圖說(shuō)明】
      [0014] 以上內(nèi)容將從以下本發(fā)明的示例實(shí)施例的更具體說(shuō)明中顯而易見(jiàn),如附圖中所 示,其中相同的參考符號(hào)在不同視圖中始終指代相同的部分。圖式不必按比例繪制,而是強(qiáng) 調(diào)圖示本發(fā)明的實(shí)施例。
      [0015] 圖1是熱流(mW)隨溫度(°C )變化的曲線。
      [0016] 圖2A是損耗模量(E〃)隨溫度(°C )變化的曲線。
      [0017] 圖2B是tan S隨溫度(°C )變化的曲線。
      [0018] 圖3A是I (cnT1)隨qCinT1)變化的曲線。
      [0019] 圖 3B 是 q2I (q) (1014cnT3)隨 qOinT1)變化的曲線。
      [0020] 圖4A是I (cnT1)隨qCinT1)變化的曲線。
      [0021] 圖 4B 是 q2I (q) (1014cnT3)隨 qOinT1)變化的曲線。
      [0022] 圖5是表示基于PIB的TPU可以基于催化劑濃度形成的實(shí)例結(jié)構(gòu)構(gòu)形的說(shuō)明。
      [0023] 圖6是拉伸應(yīng)力(MPa)隨伸長(zhǎng)率(% )變化的曲線。
      [0024] 圖7是基于PIB(0H)d^ TPU在嘗試氧化之前和之后的洗脫時(shí)間(min)的曲線。
      [0025] 圖8是PIB(烯丙基-0H)2的洗脫時(shí)間(min)覆蓋在裂解的基于PIB(烯丙基-0H) 2 的TPU的洗脫時(shí)間上的曲線。
      [0026] 圖9是裂解的基于PIB(烯丙基_011)2的TPU的硬鏈段的洗脫時(shí)間(min)的曲線。

      【具體實(shí)施方式】
      [0027] 術(shù)語(yǔ)表
      [0028] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"分子量分布"(MWD)是指在給定聚合物樣品中聚合物分子間的 分子量分布。MWD是以曲線表示,其中 x軸度量聚合物樣品的分子量,并且y軸度量具有相 應(yīng)分子量的聚合物分子的數(shù)量。較窄的曲線對(duì)應(yīng)于給定聚合物樣品中聚合物分子間均一的 分子量分布。
      [0029] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"多分散指數(shù)"(polydispersity index,roi)也是指給定聚合 物樣品中聚合物分子間的分子量分布。PDI計(jì)算值是重量平均分子量除以數(shù)量平均分子量。 PDI可以用作MWD的一種量度。PDI值接近1表示給定聚合物樣品中聚合物分子間均一的 分子量分布。
      [0030] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"Mn"是指給定聚合物樣品的數(shù)量平均分子量。
      [0031] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"Mw"是指給定聚合物樣品的重量平均分子量。
      [0032] 如本文所用,術(shù)語(yǔ)"大分子二醇"意思指聚合二醇。實(shí)例包括具有下式的聚醚化合 物
      [0033] H〇-[CH(R)-(CH2) k-Olx-H,
      [0034] ⑴
      [0035] 以及具有下式的聚異丁烯聚合物
      [0036]

      【權(quán)利要求】
      1. 一種彈性聚合物,包含: (1) 按重量計(jì)占所述彈性聚合物10%到60%的量的硬鏈段,其中所述硬鏈段包括氨甲 酸酯、尿素或氨甲酸酯脲;以及 (2) 按重量計(jì)占所述彈性聚合物40%到90%的量的軟鏈段,其中所述軟鏈段包括聚異 丁烯大分子二醇和/或二胺; 其中所述彈性聚合物的數(shù)量平均分子量大于或等于約40千道爾頓; 其中所述硬鏈段的多分散指數(shù)在1. 58與2. 17之間,包括1. 58和2. 17在內(nèi);并且 其中所述軟鏈段不包括聚醚大分子二醇。
      2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述軟鏈段基本上由聚異丁烯大分子二醇 和/或二胺組成。
      3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述彈性聚合物的數(shù)量平均分子量大于或 等于50千道爾頓。
      4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇或二胺具有下 式: 其中:
      每個(gè)X獨(dú)立地為-OH、_順2或-NHR 4; 1^為引發(fā)劑殘基; R2、R3以及R 4各自獨(dú)立地為C「C16烷基、C 3-C16環(huán)烷基、C 2-C16稀基、C 3-(:16環(huán)烯基、C 2_C16 炔基、C3-C16環(huán)炔基或C6-C18芳基,其中,在每次出現(xiàn)時(shí),1? 2或R3獨(dú)立地任選地被一個(gè)或多 個(gè)基團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自齒基、氰基、硝基、二烷基氨基、三烷基氨基、C 1-C16烷氧基以及 C1-Clf^燒基;并且 η和m各自獨(dú)立地為1到500的整數(shù)。
      5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述硬鏈段的存在量按重量計(jì)為所述彈性 聚合物的約30%到約50%。
      6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烯丙基遠(yuǎn) 螯聚異丁烯。
      7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烷基遠(yuǎn)螯 聚異丁烯。
      8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥丙基遠(yuǎn)螯聚 異丁烯。
      9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二胺為氨基烯丙基遠(yuǎn) 螯聚異丁烯。
      10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇的數(shù)量平均分 子量為約400Da到約6000Da。
      11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述聚異丁烯大分子二醇的數(shù)量平均分 子量約IOOODa到約3000Da。
      12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中所述硬鏈段為二異氰酸酯與增鏈劑的反 應(yīng)產(chǎn)物。
      13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的彈性聚合物,其中所述二異氰酸酯包括至少一種選自由以 下組成的群組的成員:4, 4'-亞甲基苯基二異氰酸酯;亞甲基二異氰酸酯;對(duì)亞苯基二異氰 酸酯;順-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;反-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;順-環(huán)己烷-1,4-二 異氰酸酯與反-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯的混合物;1,6-六亞甲基二異氰酸酯;2, 4-甲苯 二異氰酸酯;順-2, 4-甲苯二異氰酸酯;反-2, 4-甲苯二異氰酸酯;對(duì)四甲基二甲苯二異氰 酸酯;以及間四甲基二甲苯二異氰酸酯。
      14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的彈性聚合物,其中所述增鏈劑包括至少一種選自由以下 組成的群組的成員:1,4_ 丁二醇;1,5_戊二醇;1,6_己二醇;1,8_辛二醇;1,9_壬二醇; 1,10-癸二醇;1,12-十二烷二醇;1,4_環(huán)己烷二甲醇;對(duì)二甲苯二醇;以及1,4_雙(2-羥 基乙氧基)苯。
      15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的彈性聚合物,其中所述增鏈劑包括至少一種選自由以下組 成的群組的成員:1,4-二氨基丁燒;1,5-二氨基戊燒;1,6-二氨基己燒;1,8-二氨基辛燒; 1,9-二氨基壬燒;1,10-二氨基癸燒;1,12-二氨基十二燒;1,4-二氨基環(huán)己燒;2, 5-二氨 基二甲苯;以及異佛爾酮二胺。
      16. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的彈性聚合物,其中所述二異氰酸酯為4, 4' -亞甲基苯基二 異氰酸酯并且其中所述增鏈劑為1,4- 丁二醇。
      17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的彈性聚合物,其中: 所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烯丙基遠(yuǎn)螯聚異丁烯;并且 所述硬鏈段包括4, 4' -亞甲基苯基二異氰酸酯與1,4- 丁二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
      18. -種形成基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的方法,其包含以下步驟: (a) 使聚異丁烯大分子二醇和/或二胺與二異氰酸酯反應(yīng)以形成第一反應(yīng)混合物; (b) 將金屬催化劑和增鏈劑與所述第一反應(yīng)混合物組合以產(chǎn)生第二反應(yīng)混合物,所述 金屬催化劑與所述二異氰酸酯的摩爾比大于〇. 〇: 1并且小于或等于〇. 4:1 ;以及 (c) 使所述第二反應(yīng)混合物反應(yīng)一段足以形成所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的 時(shí)間。
      19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯包含: (1) 按重量計(jì)占所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯10%到60%的量的硬鏈段,其中 所述硬鏈段包括氨甲酸酯;以及 (2) 按重量計(jì)占所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯40%到90%的量的軟鏈段,其中 所述軟鏈段包括所述聚異丁烯大分子二醇和/或二胺; 其中所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的數(shù)量平均分子量大于或等于約40千道爾 頓; 其中所述彈性聚合物的多分散指數(shù)在1.58與2. 17之間,包括1.58和2. 17在內(nèi);并且 其中所述軟鏈段不包括聚醚大分子二醇。
      20. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述第一反應(yīng)混合物基本上由聚異丁烯大分子 二醇和/或二胺以及二異氰酸酯組成。
      21. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中所述基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的數(shù)量平 均分子量大于或等于50千道爾頓。
      22. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇或二胺具有下式: 其中:
      每個(gè)X獨(dú)立地為-OH、_順2或-NHR 4; 1^為引發(fā)劑殘基; R2、R3以及R 4各自獨(dú)立地為C「C16燒基、C 3-C16環(huán)烷基、C 2-C16稀基、C 3-C16環(huán)烯基、C 2-C16 炔基、C3-C16環(huán)炔基或C 6-C18芳基,其中在每次出現(xiàn)時(shí),R 2或R 3獨(dú)立地任選地被一或多個(gè)基 團(tuán)取代,所述基團(tuán)選自齒基、氰基、硝基、二烷基氨基、三烷基氨基、C1-C 16烷氧基以及C ^C16 鹵烷基;并且 η和m各自獨(dú)立地為1到500的整數(shù)。
      23. 根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中所述硬鏈段的存在量按重量計(jì)為所述彈性聚合 物的約30%到約50%。
      24. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烯丙基遠(yuǎn)螯聚 異丁烯。
      25. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烷基遠(yuǎn)螯聚異 丁烯。
      26. 根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇為羥丙基遠(yuǎn)螯聚異丁 烯。
      27. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二胺為氨基烯丙基遠(yuǎn)螯聚 異丁烯。
      28. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇的數(shù)量平均分子量為 約 400Da 到約 6000Da。
      29. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述聚異丁烯大分子二醇的數(shù)量平均分子量約 IOOODa 到約 3000Da。
      30. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述二異氰酸酯包括至少一種選自由以下組成 的群組的成員:4, 4'-亞甲基苯基二異氰酸酯;亞甲基二異氰酸酯;對(duì)亞苯基二異氰酸酯; 順-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;反-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯;順-環(huán)己烷-1,4-二異氰 酸酯與反-環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯的混合物;1,6-六亞甲基二異氰酸酯;2, 4-甲苯二異 氰酸酯;順-2, 4-甲苯二異氰酸酯;反-2, 4-甲苯二異氰酸酯;順-2, 4-甲苯二異氰酸酯與 反-2, 4-甲苯二異氰酸酯的混合物;對(duì)四甲基二甲苯二異氰酸酯;以及間四甲基二甲苯二 異氰酸酯。
      31. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述增鏈劑選自由C2-C12燒基二醇以及C2-C 12 烷基二胺組成的群組。
      32. 根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法,其中所述增鏈劑為C 2-C6烷基二醇。
      33. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述增鏈劑包括至少一種選自由以下組成的群 組的成員:1,4_ 丁二醇;1,5_戊二醇;1,6_己二醇;1,8_辛二醇;1,9_壬二醇;1,10-癸二 醇;1,12-十二烷二醇;1,4-環(huán)己烷二甲醇;對(duì)二甲苯二醇;以及1,4-雙(2-羥基乙氧基) 苯。
      34. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述增鏈劑包括至少一種選自由以下組成的 群組的成員:1,4-二氨基丁燒;1,5-二氨基戊燒;1,6-二氨基己燒;1,8-二氨基辛燒; 1,9-二氨基壬燒;1,10-二氨基癸燒;1,12-二氨基十二燒;1,4-二氨基環(huán)己燒;2, 5-二氨 基二甲苯;以及異佛爾酮二胺。
      35. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述二異氰酸酯為4, 4' -亞甲基苯基二異氰酸 酯并且其中所述增鏈劑為1,4- 丁二醇。
      36. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中: 所述聚異丁烯大分子二醇為羥基烯丙基遠(yuǎn)螯聚異丁烯; 所述二異氰酸酯為4, 4' -亞甲基苯基二異氰酸酯;并且 所述增鏈劑為1,4-丁二醇。
      37. -種形成基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯的方法,其包含以下步驟: (a) 使聚異丁烯二醇與二異氰酸酯反應(yīng)以形成反應(yīng)混合物; (b) 將烷基二醇的金屬催化劑與所述反應(yīng)混合物組合,所述金屬催化劑的元素金屬與 二異氰酸酯的摩爾比X在〇.〇: l〈x〈〇. 4:1的范圍內(nèi);以及 (c) 使所述混合物與烷基二醇的所述金屬催化劑反應(yīng)一段足以形成所述基于聚異丁烯 的熱塑性氨甲酸酯的時(shí)間。
      38. 根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法,其中所述聚異丁烯二醇具有以下結(jié)構(gòu)式:
      其中η為在約5與約200之間的范圍內(nèi)的數(shù)字。
      39. 根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法,其中所述二異氰酸酯為亞甲基雙(異氰酸苯酯)。
      40. 根據(jù)權(quán)利要求39所述的方法,其中所述烷基二醇為1,4- 丁二醇。
      41. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法,其中所述金屬催化劑為2-乙基己酸錫(II)。
      42. -種基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯,其是通過(guò)包含以下步驟的方法形成: a) 使聚異丁烯二醇與二異氰酸酯反應(yīng)以形成反應(yīng)混合物; b) 將烷基二醇的金屬催化劑與所述反應(yīng)混合物組合,所述金屬催化劑的元素金屬與二 異氰酸酯的摩爾比X在〇.〇: l〈x〈〇. 4:1的范圍內(nèi);以及 c) 使所述反應(yīng)混合物與烷基二醇的所述金屬催化劑反應(yīng)一段足以形成所述基于聚異 丁烯的熱塑性氨甲酸酯的時(shí)間。
      43. 根據(jù)權(quán)利要求42所述的基于聚異丁烯的熱塑性氨甲酸酯,其中
      η為在約5與約200之間的范圍內(nèi)的數(shù)字。
      44. 根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法,其中所述二異氰酸酯為亞甲基雙(異氰酸苯酯)。
      45. 根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法,其中所述烷基二醇為1,4- 丁二醇。
      46. 根據(jù)權(quán)利要求45所述的方法,其中所述金屬催化劑為2-乙基己酸錫(II)。
      【文檔編號(hào)】C08G18/10GK104520345SQ201380042582
      【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月21日
      【發(fā)明者】魯?shù)婪颉じニ固? 韋欣瑜 申請(qǐng)人:馬薩諸塞州大學(xué)
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