納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法和發(fā)泡制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法以及發(fā)泡制品，該發(fā)泡劑由由層狀蒙脫土與4,4-氧代雙苯磺酰肼復(fù)合而成，其中，所述4,4-氧代雙苯磺酰肼和蒙脫土的質(zhì)量比例為1：（4～16）。該發(fā)泡劑制備時(shí)，對(duì)層狀蒙脫土進(jìn)行剝離后，將其與4,4-氧代雙苯磺酰肼重組復(fù)合的方法得到復(fù)合發(fā)泡劑。本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)在于，將有機(jī)發(fā)泡劑嵌入納米級(jí)蒙脫土層間，不僅細(xì)化了發(fā)泡劑，有效控制發(fā)泡劑的劑量，而且增加了成核點(diǎn)，提高了發(fā)泡效率，形成的泡較均勻，泡孔較小，同時(shí)無機(jī)材料的加入，也在一定程度上改善了所得到的發(fā)泡制品的性質(zhì)。
【專利說明】納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法和發(fā)泡制品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備領(lǐng)域，特別是是涉及一種通過剝離重組法制備的嵌入型納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法和所制備的復(fù)合發(fā)泡劑在塑料發(fā)泡中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]20世紀(jì)八十年代，麻省理工大學(xué)的F.Martini提出微孔泡沫塑料的概念，并將其研制成功，與普通泡沫塑料相比，微孔泡沫塑料具有優(yōu)異的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性。目前，兩種類型的發(fā)泡劑可以用于塑料發(fā)泡，一種是物理發(fā)泡劑，另一種是化學(xué)發(fā)泡劑。對(duì)于微孔泡沫塑料的研究工作主要是選用超臨界二氧化碳或氮?dú)庾鳛榘l(fā)泡劑，超臨界狀態(tài)下的物理發(fā)泡劑在塑料原料中有非常好的溶解性能，而要想制得微孔泡沫塑料還需要非常苛刻的工藝條件，如對(duì)壓力、泄壓速率、氣泡的成核速率等都有很高的要求。而對(duì)于化學(xué)發(fā)泡劑，由于自身容易團(tuán)聚，如果直接與塑料原料混合發(fā)泡，則不易分散均勻，造成局部過熱，不易控制泡孔大小，且成核點(diǎn)少，發(fā)泡效率和質(zhì)量大大降低，因此限制了其在微孔泡沫塑料中的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是，對(duì)上述發(fā)泡劑的不足，提供一種操作簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低廉，生產(chǎn)效率高的新型納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備方法以及該復(fù)合發(fā)泡劑的應(yīng)用。
[0004]本發(fā)明采用層狀蒙脫土作為主體材料，有機(jī)發(fā)泡劑4，4-氧代雙苯磺酰肼(OBSH)作為客體分子，由于4，4-氧代雙苯磺酰肼分子較大，故先將蒙脫土片層進(jìn)行剝離，再通過重組過程，實(shí)現(xiàn)OBSH與蒙脫土的復(fù)合，最終將有機(jī)發(fā)泡劑嵌入蒙脫土層間。
[0005]具體來說，本發(fā)明`提供如下技術(shù)方案:
[0006]本發(fā)明的一方面，本發(fā)明提供一種納米復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:由層狀蒙脫土與4，4-氧代雙苯磺酰肼(OBSH)復(fù)合而成，其中，所述4，4-氧代雙苯磺酰肼和蒙脫土的質(zhì)量比例為1: (4~16)。
[0007]優(yōu)選地，其中所述蒙脫土原土為鈣基蒙脫土，其顆粒大小為20~70μπι。
[0008]優(yōu)選地，其中4，4-氧代雙苯磺酰肼嵌入蒙脫土層間復(fù)合得到，且復(fù)合過程中沒有分解；該復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為0.1~10 μ m。
[0009]本發(fā)明的另一方面，提供一種復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于:對(duì)層狀蒙脫土進(jìn)行剝離后，將其與4，4-氧代雙苯磺酰肼重組復(fù)合的方法得到復(fù)合發(fā)泡劑，其中，所述4，4-氧代雙苯磺酰肼和蒙脫土的質(zhì)量比例為1: (4~16)。
[0010]優(yōu)選地，本發(fā)明的上述方法制備步驟如下:
[0011](I)將鈣基蒙脫土加入鹽酸改性為氫化蒙脫土 ；
[0012](2)將氫化蒙脫土分散到水中，攪拌、超聲處理后，于該體系中加入DMF再進(jìn)行超聲處理得到剝離的蒙脫土；
[0013](3)將OBSH的DMF溶液，加入上述剝離的蒙脫土體系中，攪拌、洗滌后，干燥至恒重得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑。[0014]優(yōu)選地，其中步驟⑵中，所述的水中超聲處理時(shí)間為5~30min，DMF水溶液中超聲處理時(shí)間為15~60min。
[0015]優(yōu)選地，步驟(2)中，所述步驟(2)和步驟(3)中加入的所有DMF總體積和所有水體積量比例為，4: (3-1)。
[0016]優(yōu)選地，步驟(3)中，所述的OBSH在DMF溶液中的質(zhì)量濃度為10~30% ;所述的反應(yīng)溫度為25~70°C ;所述的反應(yīng)溶液pH=6~8。
[0017]優(yōu)選地，所述步驟(3 )中，所述的洗滌過程中，所用的洗滌液為甲醇或DMF水溶液或包括DMF和甲醇的混合洗液。
[0018]優(yōu)選地，所述步驟(3 )中，所述的洗滌過程中，采用混合洗液進(jìn)行洗滌，所述混合洗液包括DMF、甲醇和0BSH。
[0019]優(yōu)選地，所述混合洗液的組成為:以IOmLDMF計(jì)，包括10_30mL甲醇和1.0-2.0gOBSH ;更優(yōu)選地，以IOmLDMF計(jì)，包括10_20mL甲醇和1.5-2.0g OBSH ;最優(yōu)選地，以IOmLDMF計(jì)，包括IOmL甲醇和2.0g OBSH0
[0020]優(yōu)選地，采用混合洗液進(jìn)行洗滌時(shí)，先用所述混合洗液洗滌，再增加用甲醇洗滌的最后洗漆步驟。
[0021]本發(fā)明的另一方面，提供一種納米復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:通過上面任一所述的制備方法得到。
[0022]優(yōu)選地，該復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為0.1~10 μ m。
[0023]本發(fā)明的另一方`面，提供一種發(fā)泡制品，其特征在于:通過上面所述任一納米復(fù)合發(fā)泡劑發(fā)泡得到。
[0024]優(yōu)選地，其中，通過將上面所述任一納米復(fù)合發(fā)泡劑加入到環(huán)氧樹脂中，攪拌均勻后加入固化劑固化得到。
[0025]本發(fā)明制備的復(fù)合發(fā)泡劑具有以下特征和優(yōu)點(diǎn):
[0026]I)本發(fā)明的復(fù)合發(fā)泡劑，有機(jī)發(fā)泡劑都在層內(nèi)，且復(fù)合過程中沒有分解，有效控制了發(fā)泡劑的劑量，達(dá)到細(xì)化發(fā)泡劑的目的，避免了發(fā)泡過程中的局部過熱；
[0027]2)本發(fā)明與普通的物理混合不同，有機(jī)發(fā)泡劑嵌入納米級(jí)蒙脫土層間，與層板發(fā)生弱的相互作用，無機(jī)粘土的層板為層間的有機(jī)發(fā)泡劑提供了大量的成核點(diǎn)，使得形成的泡較為均勻，泡孔較小；
[0028]3)本發(fā)明的制備方法操作方便，設(shè)備簡(jiǎn)單，實(shí)用性強(qiáng)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖l_a本發(fā)明的實(shí)施例中1#復(fù)合發(fā)泡劑樣品所發(fā)泡得到的發(fā)泡制品的電鏡照片圖，放大倍數(shù)為40倍。
[0030]圖Ι-b本發(fā)明的實(shí)施例中2#復(fù)合發(fā)泡劑樣品所發(fā)泡得到的發(fā)泡制品的電鏡照片圖，放大倍數(shù)為40倍。
[0031]圖Ι-c本發(fā)明的實(shí)施例中3#復(fù)合發(fā)泡劑樣品所發(fā)泡得到的發(fā)泡制品的電鏡照片圖，放大倍數(shù)為40倍。
[0032]圖Ι-d本發(fā)明的實(shí)施例中4#復(fù)合發(fā)泡劑樣品所發(fā)泡得到的發(fā)泡制品的電鏡照片圖，放大倍數(shù)為40倍。[0033]圖2是本發(fā)明實(shí)施例所得產(chǎn)物4，4-氧代雙苯磺酰肼/蒙脫土復(fù)合發(fā)泡劑XRD譜圖與N，N’ - 二甲基甲酰胺/蒙脫土、氫化蒙脫土、鈣基蒙脫土的XRD譜圖比較圖。
[0034]圖3是本發(fā)明實(shí)施例所得產(chǎn)物4，4-氧代雙苯磺酰肼/蒙脫土復(fù)合發(fā)泡劑的13CCP/MAS NMR譜圖與4，4-氧代雙苯磺酰肼的13CCP/MAS NMR譜圖比較圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035]本發(fā)明提供一種納米復(fù)合發(fā)泡劑及其制備納米復(fù)合發(fā)泡劑的方法，該制備方法的特征在于，先將鈣基蒙脫土進(jìn)行酸化改性，然后通過超聲作用，實(shí)現(xiàn)蒙脫土的剝離。將有機(jī)發(fā)泡劑溶解于一定量的溶劑中，加入剝離的蒙脫土體系中，在一定溫度下攪拌反應(yīng)，通過合適的洗滌過程，使層內(nèi)的OBSH析出后仍能均勻的分散在蒙脫土層間，同時(shí)除去層外的0BSH，干燥至恒重，得到納米復(fù)合發(fā)泡劑。
[0036]在本發(fā)明中，所謂“納米復(fù)合發(fā)泡劑”中的“納米”是形容復(fù)合過程的，由于蒙脫土的單片層厚度約為I μ m,而蒙脫土原土顆粒大小為約20~70 μ m,是許多片層堆疊的結(jié)構(gòu)，所以本發(fā)明的復(fù)合過程中，先將片層剝離打開，二者插入OBSH的復(fù)合過程即在納米尺度范圍內(nèi)進(jìn)行了，即納米復(fù)合的方法制備了復(fù)合發(fā)泡劑。本發(fā)明所得到的納米復(fù)合發(fā)泡劑，粒徑為 0.1 ~10 μ m。
[0037]在本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的制備納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法如下:
[0038](I)將Ig鈣基蒙脫土于25°C下電磁攪拌分散到100ml去離子水中，然后加入10mllmol/L的HC1，70~90°C下反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后離心，洗滌至中性，干燥，即得到氫化蒙脫土 ；
[0039](2)將氫化蒙脫土分散到去離子水中，電磁攪拌I~3h后，超聲一定時(shí)間，然后于體系中加入DMF，再超聲一定時(shí)間，得到剝離的蒙脫土；
[0040](3)配制OBSH的DMF溶液，加入上述剝離的蒙脫土體系中，然后在一定溫度下，電磁攪拌反應(yīng)18_25h。反應(yīng)結(jié)束后離心，適當(dāng)洗滌后，干燥至恒重，即得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑。
[0041]上述制備方法中，對(duì)于無機(jī)層狀材料蒙脫土要進(jìn)行酸化改性，以達(dá)到細(xì)化蒙脫土顆粒、增大其吸附性以及純化蒙脫土的目的。
[0042]上述制備方法中，采用超聲作用進(jìn)行蒙脫土剝離，先在水溶液中進(jìn)行初步剝離，再在DMF水溶液中進(jìn)一步超聲剝離，且對(duì)兩個(gè)過程的超聲時(shí)間進(jìn)行控制，防止超聲時(shí)間過長(zhǎng)使體系溫度過熱，而導(dǎo)致納米顆粒的再次團(tuán)聚。
[0043]上述制備方法中使用H20/DMF作為復(fù)合分散劑，根據(jù)有機(jī)發(fā)泡劑在其中的溶解度，復(fù)合過程選用DMF和H2O的體積比為3:(2~1)，也就是說，在步驟(3)中，應(yīng)當(dāng)按照使整個(gè)復(fù)合溶液體系中DMF總體積量和去離子水總體積量達(dá)到4: (3~I)來添加OBSH的DMF溶液，即，添加時(shí)應(yīng)當(dāng)考慮到步驟(2)中兩次超聲處理時(shí)所添加的水和DMF量，以便能夠很好地使OBSH與剝離的蒙脫土復(fù)合?？紤]到有機(jī)發(fā)泡劑在不同的酸堿條件下很容易分解，上述制備過程中，酸化處理后，進(jìn)行了反復(fù)洗滌，使pH=6~8。且復(fù)合過程中，也保持溶液基本呈中性。
[0044]上述制備方法中優(yōu)選使用含有OBSH和DMF以及甲醇混合洗液洗滌一次，再利用甲醇洗滌一次，以保證OBSH析出后仍能均勻的分散在蒙脫土層間，同時(shí)利用甲醇進(jìn)行溶劑置換，減輕蒙脫土的團(tuán)聚。
[0045]下面進(jìn)一步通過實(shí)施例來詳細(xì)描述本發(fā)明的納米復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法以及所制得的復(fù)合發(fā)泡劑。
[0046]其中，實(shí)施例中所涉及的主要試劑商購來源及儀器型號(hào)和參數(shù)如下:
[0047]鈣基蒙脫土:鈣基膨潤(rùn)土，浙江豐虹粘土公司，粒徑20~70 μ m
[0048]4，4-氧代雙苯磺酰肼:發(fā)泡劑0BSH，浙江巨化錦洋化工有限公司
[0049]環(huán)氧樹脂:E-44(6101)，肥城德源化工有限公司
[0050]二亞乙基三胺=C4H13N3,國(guó)藥集團(tuán)
[0051]泡孔直徑和泡孔密度測(cè)定儀器:日本HITACHI有限公司的S4700型掃描電鏡，用導(dǎo)電膠把樣品粘在樣品臺(tái)上后噴金處理，40倍的放大倍數(shù)下觀察發(fā)泡制品的形貌。
[0052]泡孔直徑和泡孔密度測(cè)定方法:利用Nano Measurer軟件對(duì)發(fā)泡制品的SEM圖進(jìn)行直徑測(cè)量和個(gè)數(shù)統(tǒng)計(jì)，計(jì)算平均泡孔直徑，再根據(jù)公式P。= (nM2/A)3/2計(jì)算泡孔密度，其中P。為泡孔密度(單位:個(gè)/cm3), η為統(tǒng)計(jì)面積中的泡孔個(gè)數(shù)(單位:個(gè)),M為放大倍數(shù),A為選擇的統(tǒng)計(jì)面積(單位:cm3)
[0053]XRD儀器:D/MAX2500型X射線粉末衍射儀，日本理學(xué)公司，測(cè)試條件:掃描范圍2 Θ為3~10°，掃描速度1° /min，電壓40kV，電流200mA。
[0054]NMR儀器:Bruker AV300，德國(guó)布魯克公司，13C MAS NMR測(cè)試條件:轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速12kHz，弛豫延遲時(shí)間10s，掃描次數(shù)為5000~7000次，使用甘氨酸作為化學(xué)位移標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，其羰基碳的化學(xué)位移為176.03ppm。
[0055]復(fù)合發(fā)泡劑粒徑測(cè)定方法和儀器:日本HITACHI有限公司的S4700型掃描電鏡，用導(dǎo)電膠把樣品粘在樣品臺(tái)上后噴金處理，觀察粉末樣品的形貌。
[0056]實(shí)施例1復(fù)合發(fā)泡劑的制備
[0057](I)氫化蒙脫土的制備
[0058]稱取Ig鈣基蒙脫土 (粒徑20~40 μ m),于25°C下電磁攪拌分散到100ml去離子水中，然后加入IOml的lmol/L HC1，85°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀物用去離子水洗滌至中性，75°C干燥12h達(dá)到恒重，即，得到氫化蒙脫土，記為H-MMT。
[0059](2)剝離重組制備4，4-氧代雙苯磺酰肼/蒙脫土復(fù)合發(fā)泡劑
[0060]稱取Ig H-MMT室溫下分散到25mL去離子水中，電磁攪拌2h后，在25°C溫度下超聲剝離lOmin，于體系中加入75mL DMF,再超聲60min。然后在H-MMT的DMF水溶液膠體中加入20mL溶有5g OBSH的DMF溶液(該溶液pH為6)，25°C下，電磁攪拌反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀經(jīng)過洗滌，于70°C干燥12h至恒重，即得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑，記為OBSH-MMT，測(cè)定其粒徑為0.1~10 μ m。
[0061]實(shí)施例2復(fù)合發(fā)泡劑的制備
[0062](I)氫化蒙脫土的制備
[0063]稱取Ig鈣基蒙脫土 (粒徑40~70 μ m),于25°C下電磁攪拌分散到100ml去離子水中，然后加入IOml的lmol/L HC1，75°C下反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀物用去離子水洗滌至中性，80°C干燥12h達(dá)到恒重，即，得到氫化蒙脫土，記為H-MMT。
[0064](2)剝離重組制備4，4-氧代雙苯磺酰肼/蒙脫土復(fù)合發(fā)泡劑[0065]稱取Ig H-MMT室溫下分散到40mL去離子水中，電磁攪拌2h后，在25°C溫度下超聲剝離30min，于體系中加入75mL DMF,再超聲15min。然后在H-MMT的DMF水溶液膠體中加入8mL溶有3g OBSH的DMF溶液(該溶液pH為8)，70°C下，電磁攪拌反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀經(jīng)過洗滌，于70°C干燥12h至恒重，即得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑，記為OBSH-MMT，測(cè)定其粒徑為0.1~10 μ m。
[0066]實(shí)施例3復(fù)合發(fā)泡劑的制備
[0067](I)氫化蒙脫土的制備
[0068]稱取Ig鈣基蒙脫土 (粒徑40~70 μ m),于25°C下電磁攪拌分散到100ml去離子水中，然后加入IOml的lmol/L HC1，80°C下反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀物用去離子水洗滌至中性，70°C干燥12h達(dá)到恒重，即，得到氫化蒙脫土，記為H-MMT。
[0069](2)剝離重組制備4，4-氧代雙苯磺酰肼/蒙脫土復(fù)合發(fā)泡劑
[0070]稱取Ig H-MMT室溫下分散到50mL去離子水中，電磁攪拌2h后，在25°C溫度下超聲剝離15min，于體系中加入75mL DMF,再超聲30min。然后在H-MMT的DMF水溶液膠體中加入25mL溶有4g OBSH的DMF溶液(該溶液pH為7)，50°C下，電磁攪拌反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后離心，沉淀經(jīng)過洗滌，于70°C干燥12h至恒重，即得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑，記為OBSH-MMT0其中，所述沉淀的洗滌方法和洗滌過程中的參數(shù)如下表1所示，所得到的各個(gè)復(fù)合發(fā)泡劑編號(hào)分別為1#、2#、3#和4#，它們的電鏡照片分別如圖Ι-a，圖Ι-b，圖l_c和圖l_d所示，測(cè)定它們的粒徑分布為0.1~10 μ m。
[0071]表1沉淀洗滌過程參數(shù)
【權(quán)利要求】
1.一種納米復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:由層狀蒙脫土與4，4-氧代雙苯磺酰肼(OBSH)復(fù)合而成，其中，所述4，4-氧代雙苯磺酰肼和蒙脫土的質(zhì)量比例為1: (4~16)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:所述蒙脫土原土為鈣基蒙脫土，其顆粒大小為20~70μπι。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:4，4-氧代雙苯磺酰肼嵌入蒙脫土層間復(fù)合得到，且復(fù)合過程中沒有分解；該復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為0.1~10 μ m。
4.一種復(fù)合發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于:對(duì)層狀蒙脫土進(jìn)行剝離后，將其與4，4-氧代雙苯磺酰肼重組復(fù)合得到復(fù)合發(fā)泡劑，其中，所述4，4-氧代雙苯磺酰肼和蒙脫土的質(zhì)量比例為1:(4~16)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于:制備步驟如下: (1)將鈣基蒙脫土加入鹽酸改性為氫化蒙脫土； (2)將氫化蒙脫土分散到水中，攪拌、超聲處理后，于該體系中加入DMF再進(jìn)行超聲處理得到剝離的蒙脫土； (3)將OBSH的DMF溶液，加入上述剝離的蒙脫土體系中，攪拌、洗滌后，干燥至恒重得到剝離重組的復(fù)合發(fā)泡劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于:其中步驟(2)中，所述的水中超聲處理時(shí)間為5~30min，DMF水溶液中超聲處理時(shí)間為15~60min。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)和步驟(3)中加入的所有DMF總體積和所有水體積量比例為，4: (3-1)。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-7任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，所述的OBSH在DMF溶液中的質(zhì)量濃度為10~30% ;所述的反應(yīng)溫度為25~70°C;所述的反應(yīng)溶液pH=6~8。
9.根據(jù)權(quán)利要求4-8任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中，所述的洗滌過程中，所用的洗滌液為甲醇或DMF水溶液或包括DMF和甲醇的混合洗液。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中，所述的洗滌過程中，采用混合洗液進(jìn)行洗滌，所述混合洗液包括DMF、甲醇和0BSH。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于:所述混合洗液的組成為:以IOmLDMF計(jì)，包括10_30mL甲醇和1.0-2.0gOBSH ;更優(yōu)選地，以IOmLDMF計(jì)，包括10_20mL甲醇和1.5-2.0gOBSH ;最優(yōu)選地，以IOmLDMF計(jì)，包括IOmL甲醇和2.0g OBSH0
12.根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于:采用混合洗液進(jìn)行洗滌時(shí)，先用所述混合洗液洗滌，再增加用甲醇洗滌的最后洗滌步驟。
13.—種納米復(fù)合發(fā)泡劑，其特征在于:通過權(quán)利要求4-12任一項(xiàng)所述的制備方法得到。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑，該復(fù)合發(fā)泡劑的粒徑為0.1~10 μ m。
15.一種發(fā)泡制品，其特征在于:通過權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)或者權(quán)利要求14所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑發(fā)泡得到。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的發(fā)泡制品，其特征在于，通過將權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)或者權(quán)利要求14所述的納米復(fù)合發(fā)泡劑加入到環(huán)氧樹脂中，攪拌均勻后加入固化劑固化得到。
【文檔編號(hào)】C08J9/10GK103804709SQ201410051937
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月14日
【發(fā)明者】郭燦雄, 李靖, 吳淑芬 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)