經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料及其制備方法。先將無(wú)機(jī)粉體、20-100目的乙烯-乙烯醇共聚物和甘油在165-200℃下活化處理10-30min，得到表面改性的無(wú)機(jī)粉體，與聚烯烴、增塑劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑混合均勻，通過(guò)塑煉、擠出、造粒得到所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料。本發(fā)明能有效改善無(wú)機(jī)粉體在聚合物基體中的相容性和分散性，改性方法簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求低，有利于推廣應(yīng)用，具備顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
【專利說(shuō)明】經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于聚合物基填充復(fù)合材料加工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物活化改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚合物基填充復(fù)合材料是指在聚合物基體中通過(guò)添加無(wú)機(jī)粉體而得到的一類復(fù)合材料。這種方法具有降低高分子材料及制品成本、賦予高分子材料功能性、開發(fā)高分子材料新用途的作用。這種方法也被稱為聚合物的填充改性。聚合物的填充改性是開發(fā)最早的一種改性方法，它改性效果明顯，工藝簡(jiǎn)單，成本低，應(yīng)用十分廣泛，約占整個(gè)塑料改性的三分之二以上。因此無(wú)機(jī)粉體在高分子材料中的應(yīng)用一直深受科研工作者和廣大高分子材料加工生產(chǎn)廠家的重視。
[0003]據(jù)中國(guó)塑料加工協(xié)會(huì)改性塑料專業(yè)委員會(huì)的不完全統(tǒng)計(jì)，在中國(guó)僅2012年以填充母料、功能性母料、改性塑料專用料的形式加入到塑料中的無(wú)機(jī)粉體已達(dá)到350萬(wàn)噸，占塑料制品年產(chǎn)量的10%以上。用無(wú)機(jī)粉體對(duì)塑料進(jìn)行填充改性已成為塑料改性的重要組成部分，并隨著中國(guó)塑料工業(yè)的高速發(fā)展，與相關(guān)的無(wú)機(jī)粉體生產(chǎn)行業(yè)、改性助劑合成行業(yè)和加工機(jī)械制造行業(yè)等一起形成了就業(yè)規(guī)模近百萬(wàn)人、相關(guān)企業(yè)兩萬(wàn)多家、相對(duì)獨(dú)立于大型石油化工合成樹脂原料企業(yè)和塑料制品成型加工企業(yè)之間的行業(yè)。
[0004]用無(wú)機(jī)粉體對(duì)高分子材料填充改性是高分子改性技術(shù)中主要的方法之一。填充改性技術(shù)是一個(gè)復(fù)雜的系統(tǒng)工程，涉及到基體聚合物的性能，填充材料的種類、粒徑大小、形狀、分布及表面處理技術(shù)，助劑品種和添加量的篩選，加工設(shè)備及加工工藝條件的選擇等多項(xiàng)技術(shù)，是一個(gè)跨學(xué)科、跨行業(yè)的綜合技術(shù)。其中無(wú)機(jī)粉體的表面改性技術(shù)是這一【技術(shù)領(lǐng)域】中的核心技術(shù)。
[0005]對(duì)填料表面進(jìn)行處理時(shí)須根據(jù)填料和聚合物的化學(xué)和物理性質(zhì)以及填充體系的用途和最終性能要求選擇適當(dāng)處理類型和機(jī)理。一般表面處理按是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)可分為二類:①非反應(yīng)型處理反應(yīng)型處理。按處理劑的分子量大小又可分為:①小分子量處理劑；②低聚物和高分子處理劑。
[0006]①非反應(yīng)型處理
在填料表面包覆低分子有機(jī)化合物是最古老也是最常用的方法。目前報(bào)道的表面處理劑很多，通常為表面活性劑，如價(jià)格低廉的脂肪酸及其衍生物和其它表面活性劑(高級(jí)脂肪酸及其鹽、高級(jí)胺鹽、非離子型表面活性劑、有機(jī)硅油或硅樹脂等)。除表面活性劑外，可用于浸潰和包覆填料還有分子量較低的齊聚物、有機(jī)低聚物(蠟類、無(wú)規(guī)聚丙烯和聚乙烯蠟、聚乙二醇、雙酚A型環(huán)氧樹脂等。丙烯酸改性的聚乙烯醇、馬來(lái)酸一異辛烯的共聚物、聚丙烯酸鈉或甲基丙烯酸鈉，某些羧化聚合物，如羧化聚乙烯、羧化聚丁烯等)及不飽和有機(jī)酸(丙烯酸、丁烯酸、8-苯丙烯酸、山梨酸、氯丙烯酸、衣康酸、醋酸乙烯、醋酸丙烯等)等。
[0007]②反應(yīng)型處理
反應(yīng)型表面處理指表面改性劑與復(fù)合體系中樹脂基體和填料顆粒發(fā)生反應(yīng)的處理方式。偶聯(lián)劑是最常用的反應(yīng)型表面處理劑。常見的偶聯(lián)劑有硅烷類、鈦酸酯類和鋁酸酯類偶聯(lián)劑，以及近來(lái)出現(xiàn)的鋯酸酯類、鋯鋁酸酯類、磷酸酯類、硼酸酯類、錫酸酯類、異氰酸酯類、稀土偶聯(lián)劑等。
[0008]由于無(wú)機(jī)粉體在高分子材料工業(yè)有著廣泛的應(yīng)用，開發(fā)簡(jiǎn)單易行、衛(wèi)生安全、持久可靠的無(wú)機(jī)粉體表面改性技術(shù)一直是工業(yè)和科技界的追求。
[0009]乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)是一種集聚乙烯良好的加工性和聚乙烯醇極高的氣體阻隔性于一體的結(jié)晶性聚合物，與聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚酰胺(PA)并稱為三大阻隔樹脂，其阻氣性比目前常用的高阻隔性材料PVDC高數(shù)十倍以上，比PA高100倍，比PE、PP高10000倍。因此，目前乙烯-乙烯醇共聚物主要用于包裝領(lǐng)域和制備汽車油箱。我們研究和分析乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的結(jié)構(gòu)后發(fā)現(xiàn):EV0H中高達(dá)30-70 %摩爾分率的乙烯醇結(jié)構(gòu)單元，可與無(wú)機(jī)粉體表面的化學(xué)結(jié)合水產(chǎn)生氫鍵作用，也可與無(wú)機(jī)粉體的極性基團(tuán)產(chǎn)生靜電作用，天然地使其與無(wú)機(jī)粉體存在良好的相容性；而EVOH中高達(dá)30-70%摩爾含量的乙烯結(jié)構(gòu)單元與大部分的基體聚合物有良好的親和性，可產(chǎn)生二者間大分子鏈纏繞。因此乙烯-乙烯醇共聚物可以作為一種無(wú)機(jī)粉體表面劑，用于改善無(wú)機(jī)粉體與聚合物基體間的相容性，賦予聚合物填充復(fù)合體系良好的力學(xué)性能。
[0010]檢索大量的專利文獻(xiàn)和公開發(fā)表的相關(guān)研究論文，這種將EVOH用于無(wú)機(jī)粉體的改性方法目前尚無(wú)相關(guān)文獻(xiàn)和專利報(bào)道。僅發(fā)現(xiàn)張玉軍等人在《黑龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)》上(2006，23 (I ): 124-127)發(fā)表了 “EV0H /蒙脫土插層復(fù)合材料的制備與結(jié)構(gòu)表征”，該研究以聚乙烯吡咯烷酮改性蒙脫土(MMT)為無(wú)機(jī)相，以乙烯-乙烯醇共聚物為基體樹月旨，通過(guò)熔融插層制備出了 EVOH /蒙脫土復(fù)合材料，減少?gòu)?fù)合材料的吸濕性，并改善性價(jià)t匕。唐忠柱等人在《功能高分子學(xué)報(bào)》(2005，18 (3): 368-372)上發(fā)表了 “熱塑性淀粉/乙烯-乙烯醇共聚物復(fù)合材料的制備與性能”，該研究用乙烯-乙烯醇共聚物與熱塑性淀粉共混制備淀粉基生物降解材料，通過(guò)控制復(fù)合體系中乙烯-乙烯醇共聚物與熱塑性淀粉的配比來(lái)控制復(fù)合體系的降解性能，乙烯-乙烯醇共聚物的加入量在10-40%之間。類似的研究還有張美潔等人在《塑料工業(yè)》(2003，31 ( I): 27- 29)發(fā)表的“TPS/ EVOH共混物的制備及性能研究”。上述文中都只是把乙烯-乙烯醇共聚物作為與熱塑性淀粉的共混原料以提高淀粉/乙烯-乙烯醇共聚物復(fù)合材料的降解性能，且并沒(méi)有明確指出把乙烯-乙烯醇共聚物作為熱塑性淀粉的表面改性劑。同時(shí)檢索到I篇有關(guān)乙烯-乙烯醇共聚物基復(fù)合材料的授權(quán)專利(ZL 201110189511.9),該專利提供了一種利用硫酸鈣和玉米淀粉制造乙烯-乙烯醇共聚物基復(fù)合材料及其制備工藝，其目的是為了降低乙烯-乙烯醇共聚物基復(fù)合材料的成本，并賦予復(fù)合材料一定的降解性。該專利通過(guò)加入硬脂酸對(duì)硫酸鈣進(jìn)行表面活化改性，以提高硫酸鈣、玉米淀粉與乙烯-乙烯醇共聚物的相容性，同時(shí)改善熔體的流動(dòng)性和復(fù)合材料的表面光滑度，可見該專利權(quán)人并未認(rèn)識(shí)到乙烯-乙烯醇共聚物對(duì)硫酸鈣和玉米淀粉存在的相容作用。本發(fā)明直接利用乙烯-乙烯醇共聚物作為改善無(wú)機(jī)粉體在聚合物基體的分散性和相容性，這一改性原理和改性方法系本 申請(qǐng)人:首次提出。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明的目的在于提供一種經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料及其制備方法，能有效改善無(wú)機(jī)粉體在聚合物基體中的相容性和分散性，改性方法簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求低，有利于推廣應(yīng)用，具備顯著的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
[0012]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
按重量份計(jì)的原料配方為:聚烯烴100份、乙烯-乙烯醇共聚物0.1-3.6份、甘油
0.5-18份、無(wú)機(jī)粉體10-60份、增塑劑0-10份、抗氧劑3-7份、潤(rùn)滑劑3_15份。
[0013]所述的乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯摩爾含量為30-70%。
[0014]所述的無(wú)機(jī)粉體為碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鎂、水鎂石、白云石、方解石、鹽基性碳酸鎂、堿式碳酸鈉鋁、硅灰石、高嶺土、粘土、云母、滑石粉、二氧化硅、二氧化鈦、玻璃微珠、大理石、白堊、石灰石、硫酸鋇、霞石、鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石、石墨、碳黑、氧化鋅或碳酸鋅的超細(xì)無(wú)機(jī)粉體或納米無(wú)機(jī)粉體中的一種或多種。
[0015]所述的增塑劑為鄰苯二甲酸辛十三酯、鄰苯二甲酸辛十四酯、鄰苯二甲酸二乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、氯化石蠟、順丁烯二酸二丁酯、硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、己二酸二辛酯、聚氨酯增塑劑中的一種或多種。
[0016]所述的抗氧劑為抗氧劑330、抗氧劑3114、抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑CA、抗氧劑DLTP、抗氧劑2246、抗氧劑2246-S、抗氧劑300中的一種或多種。
[0017]所述的潤(rùn)滑劑為聚乙烯蠟、羥基硬脂酸、硬脂酸正丁酯、硬脂酸單甘油酯、油酰胺、硅油、硅酮、有機(jī)硅烷、液體石蠟、甘油三羥硬脂酸酯、N, N-乙撐雙硬脂酸酰胺、極性基團(tuán)改性的乙撐雙脂肪酸酰胺中的一種或多種。 [0018]制備方法包括以下步驟:
(1)將乙烯-乙烯醇共聚物粉碎成20-100目粉體，90-92°C干燥8h，備用；
(2)無(wú)機(jī)粉體于90-120°C干燥1-3h ；
(3)將干燥后的乙烯-乙烯醇共聚物粉體與甘油混合均勻后，165-200°C下對(duì)干燥后的無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行活化處理10-30 min,即得表面改性的無(wú)機(jī)粉體；
(4)將聚烯烴、表面改性的無(wú)機(jī)粉體、增塑劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑混合均勻，通過(guò)塑煉、擠出、造粒得到所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料。
[0019]本發(fā)明的有益效果在于:(I)乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯醇結(jié)構(gòu)單元和乙烯結(jié)構(gòu)單元可分別于無(wú)機(jī)粉體和聚合物基體產(chǎn)生良好的界面結(jié)合，無(wú)需另加界面相容劑。如果該技術(shù)得到大規(guī)模推廣應(yīng)用，可替代目前普遍使用的改性方法，從而減輕因生產(chǎn)常規(guī)相容劑而帶來(lái)的環(huán)境污染。因?yàn)樯唐坊蚁?乙烯醇共聚物是由具有嚴(yán)格環(huán)保措施的現(xiàn)代化大型化工企業(yè)生產(chǎn)，這與在一般塑料加工廠生產(chǎn)馬來(lái)酸酐類接枝聚合物過(guò)程相比，環(huán)境污染小且便于集中治理。(2)乙烯-乙烯醇共聚物種類繁多，乙烯醇摩爾含量30-70 %，改性劑選擇余地大。乙烯-乙烯醇共聚物分子結(jié)構(gòu)中乙烯和乙烯醇兩種結(jié)構(gòu)單元的比例可調(diào)，這為種類繁多及填充量迥異的聚合物基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料的制備提供了廣泛的選擇余地。(3)可直接處理無(wú)機(jī)粉體，操作方便，工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)效率高，制品生產(chǎn)成本低。(4)乙烯-乙烯醇共聚物本身無(wú)毒，所得產(chǎn)品對(duì)環(huán)境無(wú)污染。乙烯-乙烯醇共聚物為大分子改性劑，在制品使用過(guò)程中不存在析出、遷移等污染和失效問(wèn)題。
【具體實(shí)施方式】
[0020]實(shí)施例1
配方:聚氯乙烯100份、乙烯-乙烯醇共聚物0.1份(乙烯摩爾含量為70%)、甘油0.5份、無(wú)機(jī)粉體10份、復(fù)合熱穩(wěn)定劑5份、鄰苯二甲酸辛十三酯5份、乙酰檸檬酸三丁酯5份、抗氧劑CA 3份，抗氧劑2246 2份，硬脂酸單甘油酯3份，有機(jī)硅烷6份。
[0021]所述的無(wú)機(jī)粉體為納米碳酸鈣。
[0022]無(wú)機(jī)粉體的表面改性方法包括以下步驟:
(1)將乙烯-乙烯醇共聚物粉碎成20目粉體，90°C干燥8h，備用；
(2)無(wú)機(jī)粉體于90°C干燥Ih;
(3)將干燥后的乙烯-乙烯醇共聚物粉體與甘油混合均勻后，165°C下對(duì)干燥后的無(wú)機(jī)粉體在高混機(jī)中進(jìn)行活化處理10 min,即得表面改性的無(wú)機(jī)粉體；
(4)在另一高混機(jī)中加入聚氯乙烯、復(fù)合熱穩(wěn)定劑、鄰苯二甲酸辛十三酯、乙酰檸檬酸三丁酯、抗氧劑CA、抗氧劑2246、硬脂酸單甘油酯、有機(jī)硅烷和表面改性的無(wú)機(jī)粉體以3000r/min再混10 min。在170°C的雙輥開煉機(jī)上塑煉，最后在180°C的平板硫化機(jī)上10 MPa下熱壓10 min后在室溫下冷壓15 min制得復(fù)合板材。
[0023]實(shí)施例2
配方:聚丙烯100份、乙烯-乙烯醇共聚物3.6份(乙烯摩爾含量為30%)、甘油18份、無(wú)機(jī)粉體60份、抗氧劑1010 3份、抗氧劑300 4份、硬脂酸正丁酯9份、油酰胺6份。
[0024]所述的無(wú)機(jī) 粉體為大理石、鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石和碳黑的超細(xì)無(wú)機(jī)粉體混合物(質(zhì)量比為 1:1:1:1)。
[0025]無(wú)機(jī)粉體的表面改性方法包括以下步驟:
(1)將乙烯-乙烯醇共聚物粉碎成100目粉體，92°C干燥8h，備用；
(2)無(wú)機(jī)粉體于120°C干燥3h；
(3)將干燥后的乙烯-乙烯醇共聚物粉體與甘油混合均勻后，200°C下對(duì)干燥后的無(wú)機(jī)粉體在高混機(jī)中進(jìn)行活化處理30 min,即得表面改性的無(wú)機(jī)粉體:
(4)在另一高混機(jī)中加入聚丙烯、抗氧劑1010、抗氧劑300、硬脂酸正丁酯、油酰胺和表面改性的無(wú)機(jī)粉體再混5min。取出混合料，投入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為40 r/min，加料口到機(jī)頭口模的溫度依次為163，183，186，191，195，200，204°C，螺桿混煉后擠出、切粒，將混料在單螺桿擠出機(jī)上(一至七區(qū)的溫度依次為:165、185、188、192、196、201、205°C)中擠出制得復(fù)合管材。
[0026]實(shí)施例3
配方:高密度聚乙烯100份、乙烯-乙烯醇共聚物2.4份(乙烯摩爾含量為44%)、甘油12份、無(wú)機(jī)粉體40份、硬脂酸鈣1份，硬脂酸1份，抗氧劑1076 1份，抗氧劑330 2份，聚乙烯蠟1份，液體石蠟2份。
[0027]所述的無(wú)機(jī)粉體為氧化鈣、氫氧化鈣、高嶺土、滑石粉和玻璃微珠的超細(xì)無(wú)機(jī)粉體(質(zhì)量比為1:1:1:1:1)。
[0028]無(wú)機(jī)粉體的表面改性方法包括以下步驟:
(1)將乙烯-乙烯醇共聚物粉碎成60目粉體，91°C干燥8h，備用；
(2)無(wú)機(jī)粉體于105°C干燥2h；
(3)將干燥后的乙烯-乙烯醇共聚物粉體與甘油混合均勻后，175°C下對(duì)干燥后的無(wú)機(jī)粉體在高混機(jī)中進(jìn)行活化處理20min，即得表面改性的無(wú)機(jī)粉體；
(4)在另一高混機(jī)中加入高密度聚乙烯、硬脂酸鈣、硬脂酸、抗氧劑1076、抗氧劑330、聚乙烯蠟、液體石蠟和表面改性的無(wú)機(jī)粉體再混5min。取出混合料，投入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)雙螺桿擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速為30 r/min，加料口到機(jī)頭口模的溫度依次為160，180，183，188，192，198，202°C，螺桿混煉后擠出拉條，經(jīng)水冷、干燥、切粒，在注射成型機(jī)(一至三區(qū)溫度依次為:180、190、200 °C)制得復(fù)合托盤。
[0029]對(duì)比例I
配方:聚氯乙烯100份、無(wú)機(jī)粉體10份、甘油0.5份、復(fù)合熱穩(wěn)定劑5份、鄰苯二甲酸辛十三酯5份、乙酰檸檬酸三丁酯5份、抗氧劑CA 3份，抗氧劑2246 2份，硬脂酸單甘油酯3份，有機(jī)硅烷6份。
[0030]所述的無(wú)機(jī)粉體為納米碳酸鈣。
[0031]無(wú)機(jī)粉體的表面改性方法包括以下步驟:
(1)無(wú)機(jī)粉體于90°c干燥Ih;
(2)在高混機(jī)中加入聚氯乙烯、復(fù)合熱穩(wěn)定劑、鄰苯二甲酸辛十三酯、乙酰檸檬酸三丁酯、抗氧劑CA、抗氧劑2246、硬脂酸單甘油酯、有機(jī)硅烷、甘油和無(wú)機(jī)粉體以3000 r/min再混10 min。在170°C的雙輥開煉機(jī)上塑煉，最后在180°C的平板硫化機(jī)上10 MPa下熱壓10min后在室溫下冷壓15 min制得復(fù)合板材。
[0032]用本發(fā)明方法處理后的無(wú)機(jī)粉體與聚丙烯的界面張力(mj/m2)如下:
【權(quán)利要求】
1.一種經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的復(fù)合材料由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制備而成:聚烯烴100份、乙烯-乙烯醇共聚物0.1-3.6份、甘油0.5-18份、無(wú)機(jī)粉體10-60份、增塑劑0-10份、抗氧劑3-7份、潤(rùn)滑劑3_15份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯摩爾含量為30-70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的無(wú)機(jī)粉體為碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鎂、水鎂石、白云石、方解石、鹽基性碳酸鎂、堿式碳酸鈉鋁、硅灰石、高嶺土、粘土、云母、滑石粉、二氧化硅、二氧化鈦、玻璃微珠、大理石、白堊、石灰石、硫酸鋇、霞石、鉀長(zhǎng)石、鈉長(zhǎng)石、石墨、碳黑、氧化鋅或碳酸鋅的超細(xì)無(wú)機(jī)粉體或納米無(wú)機(jī)粉體中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的增塑劑為鄰苯二甲酸辛十三酯、鄰苯二甲酸辛十四酯、鄰苯二甲酸二乙酯、乙酰檸檬酸三丁酯、氯化石蠟、順丁烯二酸二丁酯、硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、己二酸二辛酯、聚氨酯增塑劑中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的抗氧劑為抗氧劑330、抗氧劑3114、抗氧劑1076、抗氧劑1010、抗氧劑CA、抗氧劑DLTP、抗氧劑2246、抗氧劑2246-S、抗氧劑300中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料，其特征在于:所述的潤(rùn)滑劑為聚乙烯蠟、羥基硬脂酸、硬脂酸正丁酯、硬脂酸單甘油酯、油酰胺、硅油、硅酮、有機(jī)硅烷、液體石蠟、甘油三羥硬脂酸酯、N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺、極性基團(tuán)改性的乙撐雙脂肪酸酰胺中的一種或多種。
7.一種制備如權(quán)利要求1所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料的方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)將乙烯-乙烯醇共聚物粉碎成20-100目粉體，90-92°C干燥8h，備用； (2)無(wú)機(jī)粉體于90-120°C干燥1-3h ； (3)將干燥后的乙烯-乙烯醇共聚物粉體與甘油混合均勻后，165-200°C下對(duì)干燥后的無(wú)機(jī)粉體進(jìn)行活化處理10-30 min,即得表面改性的無(wú)機(jī)粉體； (4)將聚烯烴、表面改性的無(wú)機(jī)粉體、增塑劑、抗氧劑和潤(rùn)滑劑混合均勻，通過(guò)塑煉、擠出、造粒得到所述的經(jīng)乙烯-乙烯醇共聚物改性的聚烯烴基無(wú)機(jī)粉體復(fù)合材料。
【文檔編號(hào)】C08K3/04GK103804824SQ201410089583
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年3月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月13日
【發(fā)明者】朱德欽, 生瑜, 陳星 , 生政天, 童慶松 申請(qǐng)人:福建師范大學(xué)