蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的方法,該方法將榨糖后的甘蔗渣經(jīng)風(fēng)干后進(jìn)行篩分得到以薄壁細(xì)胞組織為主的蔗髓原料,將原料進(jìn)行氫氧化鈉/過氧化氫/氧/蒽醌脫木素處理,繼而脫木素漿料進(jìn)行氫氧化鉀水溶液浸泡處理脫除半纖維素成分,得到纖維素,然后采用微波加熱方式對(duì)堿性纖維素進(jìn)行醚化反應(yīng),合成線性陽離子纖維素醚,洗凈干燥后的纖維素醚采用水溶液自由基引發(fā)法進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),得高取代度網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素;其具有較高取代度,季銨鹽取代度在0.29~0.61范圍內(nèi),產(chǎn)物遇水能快速吸水潤脹直至溶解;在紡織印染、造紙、采礦、石油開采、日用化工、水處理乙基生物醫(yī)藥等多個(gè)方面發(fā)揮良好的應(yīng)用前景。
【專利說明】蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種利用糖紙工業(yè)固體廢棄物一蔗髓纖維素制備高取代度網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的工藝技術(shù),屬于天然高分子改性材料【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]陽離子纖維素是一種重要的高分子功能材料,主要通過纖維素羥基上的衍生化反應(yīng)引入陽離子基團(tuán)來制備。陽離子纖維素的最初是用作洗發(fā)香波以及液體肥皂的添加劑,進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)其在其它日化用品中也有著特殊的功能[1]。隨著科技的不斷發(fā)展,陽離子纖維素已分別在印染著色、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域取得了一定成果[2_6]。作為聚丙烯酰胺類絮凝劑的替代產(chǎn)品,陽離子纖維素還可作為一種新型可降解環(huán)境友好吸附材料,逐步應(yīng)用于印染、造紙、采礦及食品加工等工業(yè)廢水的處理環(huán)節(jié)[7_9]。因此,季銨型陽離子纖維素已成為環(huán)保領(lǐng)域中研究的熱點(diǎn)。
[0003]有關(guān)纖維素陽離子化改性的報(bào)道國內(nèi)外有很多,按制備方法可歸結(jié)為(I)反應(yīng)性陽離子單體的醚化接枝,(2)不飽和陽離子單體的自由基接枝共聚,(3)中間單體的陽離子功能化改性。制得的產(chǎn)品作用機(jī)理均為陽離子基團(tuán)能對(duì)帶有負(fù)電荷的物質(zhì),例如空氣和廢水中各種微?;蛉玖项w粒產(chǎn)生吸附橋聯(lián)作用,從而使體系中的微粒脫穩(wěn)、絮凝而發(fā)生沉降,或者牢固連結(jié)起到著色效果。另一方面,有機(jī)高分子從內(nèi)部構(gòu)造上可區(qū)分為鏈狀和網(wǎng)狀兩種狀態(tài),通常網(wǎng)狀高分子的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)決定了其在材料的穩(wěn)定性和吸附作用上具有更明顯優(yōu)勢(shì)。因此,陽離子纖維素中季銨鹽的取代度及改性后的物理性狀決定其吸附效果。現(xiàn)今研究和市售的陽離子纖維素的取代度多為0.06-0.30,且為保證部分產(chǎn)品的水溶性和分散性,均為線性狀態(tài)的高分子。那么,如何進(jìn)一步改進(jìn)陽離子纖維素的吸附效果,即提升產(chǎn)品的季銨鹽取代度及分子排列構(gòu)造是本申請(qǐng)的需要解決的主要問題。
[0004]通常制備纖維素衍生物的原料,主要來源于植物纖維細(xì)胞的纖維素。這類纖維素具有較高的結(jié)晶度和較低的反應(yīng)活性,如不進(jìn)行活化預(yù)處理(例如,溶解纖維素或超聲預(yù)處理等),就決定了多數(shù)化學(xué)反應(yīng)只能停留在纖維素的局部無定形區(qū),造成反應(yīng)的不均一性和低反應(yīng)性。除了纖維細(xì)胞之外,纖維素還可來自植物的薄壁細(xì)胞。作為植物組織的又一構(gòu)架薄壁細(xì)胞在非木材原料中所占比例是不容小闕的,例如鹿洛就有約1/3是薄壁細(xì)胞(通常是構(gòu)成蔗髓的主要細(xì)胞成分)。僅云南省一年約有40萬噸的蔗髓資源產(chǎn)生,資源數(shù)量巨大。由于薄壁細(xì)胞壁中纖維素微細(xì)纖維排列的無規(guī)律性,微細(xì)纖維中致密的結(jié)晶體數(shù)量較少,且呈無序分布狀態(tài)等現(xiàn)象[1°],導(dǎo)致了與纖維細(xì)胞相比較,薄壁細(xì)胞具有與化學(xué)試劑的反應(yīng)性能較高,比表面積較大等特點(diǎn)。因而,在無預(yù)處理的前提下,薄壁細(xì)胞纖維素可最大限度地暴露出游離的羥基,增大反應(yīng)的可及度,增加衍生化反應(yīng)的均勻性和重復(fù)性,提升纖維素陽離子化的程度。因而,對(duì)于制備網(wǎng)狀季銨型陽離子纖維素而言,蔗髓原料反而有其獨(dú)到的優(yōu)勢(shì)之處。
[0005] 綜上分析,本申請(qǐng)?jiān)斒鲆哉崴璞”诩?xì)胞組織為原料制備高取代度網(wǎng)狀季銨陽離子纖維素的工藝流程。不僅為彌補(bǔ)薄壁細(xì)胞纖維素研究的空缺,而且提高蔗渣資源的綜合利用效率,為云南糖紙生產(chǎn)副產(chǎn)物---蔗髓的高附加值利用起到積極的推動(dòng)作用。
[0006]參考文獻(xiàn)
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【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]由于沒有對(duì)植物薄壁細(xì)胞組織利用的基礎(chǔ)和技術(shù)的支撐,迄今為止還未對(duì)蔗髓進(jìn)行規(guī)?;漠a(chǎn)業(yè)利用和開發(fā)。因此,本發(fā)明提供了一種高取代度網(wǎng)狀季銨型陽離子纖維素的制備方法,該方利用資源豐富但未深度開發(fā)的蔗髓薄壁細(xì)胞組織為原料,提取纖維素,繼而進(jìn)行季銨鹽陽離子化改性,制備網(wǎng)狀陽離子纖維素的產(chǎn)品,進(jìn)一步拓展薄壁細(xì)胞的應(yīng)用領(lǐng)域,使蔗髓這種綠色可再生材料得到高附加值的利用。
[0008]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的采取的工藝技術(shù)方案如下:
①甘蔗渣經(jīng)風(fēng)干后進(jìn)行篩分處理,得以薄壁細(xì)胞組織為主的蔗髓原料;
②篩分合格的蔗髓原料在特定條件下進(jìn)行氧氣/過氧化氫/氫氧化鈉/蒽醌脫木素處理,對(duì)脫木素后蔗髓漿料用去離子水反復(fù)浸泡、分散和洗滌,直至洗滌水為中性,利用濾器濾出多余水分后備用;③洗凈后的蔗髓漿料采用氫氧化鉀水溶液浸泡處理,脫除半纖維素,對(duì)制得的纖維素用去離子水反復(fù)浸泡、分散和洗滌,直至洗滌水為中性,利用濾器濾出多余水分后得到蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素,備用;
④采用微波加熱技術(shù),在堿性條件下使陽離子醚化劑與蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素進(jìn)行醚化反應(yīng),合成線性陽離子纖維素醚,此樣品用一定濃度的乙醇溶液進(jìn)行反復(fù)沉析、離心分離和洗滌,洗凈樣品冷凍干燥后備用;
⑤采用水溶液自由基引發(fā)法,在N2保護(hù)下將線性陽離子纖維素醚與陽離子交聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng),制得高取代度的網(wǎng)狀陽離子纖維素,樣品用無水乙醇進(jìn)行反復(fù)沉析、離心分離和洗滌,洗凈樣品冷凍干燥,密封,得到粉末狀蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素成品。
[0009]本發(fā)明高取代度網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,具體操作如下:
①蔗髓原料的篩選過程:蔗髓是蔗渣原料中薄壁細(xì)胞和極少量短小纖維素細(xì)胞的部分,所以甘蔗榨完糖后的蔗渣需經(jīng)過篩選得到合格的蔗髓原料。蔗渣經(jīng)過風(fēng)干處理后,其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同,一般含水率控制在5~20%的范圍內(nèi),風(fēng)干物經(jīng)過100~400目的篩子篩選后為以薄壁細(xì)胞為主的蔗髓原料;
②合格蔗髓原料的脫木素處理過程:將篩分后的蔗髓原料與氫氧化鈉、過氧化氫、硫酸鎂、蒽醌充分混合攪拌均勻后,完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐(密封耐壓容器罐)中,加入去離子水調(diào)節(jié)至要求的物料處理濃度,在一定壓力要求下進(jìn)行充氧60~300s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi),在規(guī)定溫度和時(shí)間的條件下進(jìn)行脫木素反應(yīng);脫木素反應(yīng)條件為:氫氧化鈉用量為絕干蔗髓原料質(zhì)量的20.0~50.0%,過氧化氫用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的10.0~35.0%,硫酸鎂用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的0.0~1.0%,蒽醌用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的0.05~0.5%,氧氣壓力0.1~0.8MPa,物料處理濃度15.0~8.0%,反應(yīng)時(shí)間5.0~15.0h,處理溫度90~130°C ;脫木素處理完畢后的物料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至300~600目漿袋中,采用去離子水進(jìn)行浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在6.0~8.0范圍內(nèi),洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度在10.0~30.0%范圍內(nèi);
③洗凈抽濾后漿料的脫半纖維素處理過程:將漿料與氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻后,在19.5~20.5 °C下,反應(yīng)5.0~15.0h,其中氫氧化鉀溶液質(zhì)量百分比濃度為
5.0~10.0%,絕干物料質(zhì)量(g)與氫氧化鉀溶液的體積(ml)比為1:5~1:15;脫半纖維素處理后的纖維素樣品完全轉(zhuǎn)移至500~1000目漿袋中,采用去離子水進(jìn)行浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在6.0~8.0范圍內(nèi),洗凈后漿料利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度約在40.0~90.0%范圍內(nèi),得蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素;
④制備線性陽離子纖維素醚的過程如下:在已知水分含量的薄壁細(xì)胞纖維素中加入氫氧化鈉(NaOH)固體,兩者分散均勻,溫度降到室溫后(因NaOH遇水溶解是放熱反應(yīng))繼續(xù)加入一定量的含有2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(GTMAC)或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨(CHMAC)的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在100~700w功率下反應(yīng)2~60min,其中,醚化劑與絕干纖維素質(zhì)量比為0.10~0.60%,NaOH與醚化劑質(zhì)量比為1:1~10:1,反應(yīng)體系中總含水量與總量(包括絕干纖維素、NaOH、醚化劑和體系總水量之和)比為12~60% ;醚化反應(yīng)結(jié)束后,樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中逐步加入質(zhì)量百分比濃度為80.0~99.9%的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,,沉淀用上述濃度乙醇溶液洗滌并在7000~15000rpm下離心10~20min,反復(fù)3~5次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚;
⑤陽離子纖維素醚網(wǎng)絡(luò)體制備過程為:以二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)為陽離子交聯(lián)劑與線性陽離子纖維素醚在水溶液環(huán)境中進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),兩者質(zhì)量比為
1.0~6.0%,引發(fā)劑過硫酸銨用量與絕干陽離子纖維素醚質(zhì)量比為0.5~2.5%,反應(yīng)溫度為40~80°C,反應(yīng)時(shí)間為0.5~6.0h,整個(gè)反應(yīng)體系加水量與絕干陽離子纖維素醚的比為1ml:1g~5ml:1g ;整個(gè)交聯(lián)反應(yīng)在通氮情況下進(jìn)行;反應(yīng)完畢后,用無水乙醇對(duì)交聯(lián)物進(jìn)行反復(fù)沉析、洗滌沉淀至PH6~8,冷凍干燥,密封、得二甲基二烯丙基氯化銨交聯(lián)陽離子纖維素醚網(wǎng)絡(luò)體,即本發(fā)明所述蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
[0010]本發(fā)明的有益效果是:以糖紙工業(yè)廢棄物蔗髓中的主要組織成分薄壁細(xì)胞作為纖維素來源,通過微波加熱快速合成鏈狀高分子---陽離子纖維素醚,繼而利用季銨鹽陽離子單體為交聯(lián)劑進(jìn)行自由基引發(fā)交聯(lián),制備出具有高取代度的季銨鹽陽離子纖維素網(wǎng)絡(luò)體聚合物。天然高分子類陽離子纖維素具有合成高分子類陽離子功能材料的共性,可在紡織印染、造紙、采礦、石油開采、日用化工、水處理乙基生物醫(yī)藥等方面發(fā)揮良好的應(yīng)用前景。同時(shí),纖維素基季銨鹽陽離子聚合物還具備低毒性、良好的吸附性能、環(huán)境友好性以及低廉的價(jià)格等優(yōu)勢(shì),是現(xiàn)今主流發(fā)展的一類新型、綠色的功能材料,該陽離子纖維素材料的實(shí)現(xiàn)為為蔗髓高附加值利用提供一條可行性方案,同時(shí)也為蔗髓類薄壁細(xì)胞的功能化開發(fā)提供一定的前期基礎(chǔ)。
【具體實(shí)施方式】 [0011]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明,但本發(fā)明保護(hù)范圍不局限于所述內(nèi)容。
[0012]實(shí)施例1:蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,具體操作如下:
(1)蔗髓的備料過程
蔗渣經(jīng)過風(fēng)干處理,其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同,一般控制在5~20 %的范圍內(nèi),然后風(fēng)干物經(jīng)過300但不過400目的篩子篩選后為合格的蔗髓薄壁細(xì)胞組織原料,備用;
(2)蔗渣原料的脫木素處理過程
脫木素反應(yīng)條件為:氫氧化鈉用量50.0 %,過氧化氫用量35.0 %,硫酸鎂用量1.0%,蒽醌用量0.5%,氧氣壓力0.8MPa,物料處理濃度8.0%,反應(yīng)時(shí)間15.0h,處理溫度130°C。
[0013]具體的蔗渣脫木素處理步驟為:將10.0g的絕干蔗髓原料(如果風(fēng)干原料水分為
5.00%,則稱取10.5g風(fēng)干蔗髓)與25.0ml氫氧化鈉溶液(濃度200.0g/L)、43.75ml過氧化氫溶液(濃度80g/L)、2.0ml硫酸鎂溶液(濃度50g / L)和0.05g蒽醌混合充分?jǐn)嚢杈鶆?,加入總?cè)ルx子水體積為43.7ml,將混合后的物料完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐(密封耐壓容器罐)中,
0.8MPa氧壓量充氧300s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi),在130°C條件下初級(jí)脫木素反應(yīng)15.0h ;
脫木素處理完畢后的漿料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至600目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在8.0,洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度約為30.0%左右。
[0014](3)洗凈抽濾后漿料的脫半纖維素處理過程在19.5°C, 15.0h條件下,洗凈抽濾后的漿料與現(xiàn)配的氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻,其中反應(yīng)體系中氫氧化鉀溶液濃度為10.0%,絕干物料質(zhì)量(g)與氫氧化鉀溶液的體積(ml)比為1:5 ;
具體漿料脫半纖維素處理步驟:稱取上述脫木素的漿料料20.0g (干度30.0%,相當(dāng)于絕干物料6g),其中漿料中自帶水分量14.0g (水密度為lcm3/g,即14.0ml),脫半纖維素反應(yīng)的總液體體積為30ml,那么,在剩余的16.0ml的水中加入3.33g氫氧化鉀,待溶液冷卻至19.5°C,與上述所稱的脫木素漿料混合均勻后反應(yīng)15.0h ;
脫半纖維素處理后的纖維素完全轉(zhuǎn)移至1000目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在6.0,洗凈后纖維素利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度約為40.0%左右,得白色粉狀蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素。
[0015](4)線性陽離子纖維素醚的制備
將上述薄壁細(xì)胞纖維素中加入固體NaOH藥品,兩者分散均勻,溫度降到室溫后,繼續(xù)加入一定量的含有GTMAC的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在IOOw功率下反應(yīng)60min,其中,GTMAC與絕干纖維素質(zhì)量比為0.60%, NaOH與GTMAC質(zhì)量比為10:
I,反應(yīng)體系中總含水量與總質(zhì)量比為60%。
[0016]具體纖維素醚化反應(yīng)步驟:將7.5g上述纖維素(干度40%,相當(dāng)于絕干3g,纖維素本身含水量4.5g,相當(dāng)于4.5ml)與0.18g NaOH固體藥品混合于微波加熱適用的密封帶中,揉捏均勻,冷卻至室溫后,繼續(xù)加入0.30ml的溶有0.018g GTMAC的去離子水,分散均勻,放入微波反應(yīng)器中在IOO w功率下醚化反應(yīng)60min。
[0017]醚化反應(yīng)結(jié)束后,樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中逐步加入99.9%的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,通過15000rpm下離心20min,反復(fù)用乙醇溶液洗滌沉淀5次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚。
[0018](5)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備
在水溶液體系中,以DMDAAC為交聯(lián)劑,過硫酸銨為引發(fā)劑,與上述制得的陽離子纖維素醚在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),其中DMDAAC與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為
6.0 %,過硫酸銨與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為2.5 %,反應(yīng)體系加水量與絕干纖維素醚的比為5ml:lg,反應(yīng)溫度為80°C,反應(yīng)時(shí)間為6.0h。
[0019]具體陽離子纖維素醚的交聯(lián)反應(yīng)步驟:在裝有回流冷凝管、機(jī)械攪拌器的三口反應(yīng)瓶中加入Ig陽離子纖維素醚、5ml去離子水及100.ομ I 60%的二甲基二烯丙基氯化銨藥品(相當(dāng)于0.06g DMDAAC)混合,在氮?dú)獗Wo(hù)下將反應(yīng)瓶放入80°C的恒溫水浴中充分?jǐn)嚢韬蠹尤?.025g過硫酸銨,反應(yīng)6.0h ;
交聯(lián)反應(yīng)后,用無水乙醇對(duì)產(chǎn)物反復(fù)沉析、洗滌至PH8,冷凍干燥,密封,即得蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
[0020](7)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的性狀
按GB 12091—89測定每克樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W,產(chǎn)物的取代度Ds和w間的關(guān)系如
下:
Ds = 162w/(14-151.5w)
式中:162為纖維素的脫水葡萄糖單元的摩爾質(zhì)量,g/moL ;151.5為對(duì)每個(gè)取代的醚化劑,脫水葡萄糖單元凈增加的摩爾質(zhì)量,g/moL ;14為氮元素的摩爾質(zhì)量,g/moL ο[0021]通過上述反應(yīng)所得的網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素具有較高取代度0.61,物理性狀為粉末狀,遇水后先吸水潤脹后溶解。
[0022]實(shí)施例2:蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,具體操作如下:
(1)蔗髓的備料過程
蔗渣經(jīng)過風(fēng)干處理,其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同,一般控制在5~20 %的范圍內(nèi),然后風(fēng)干物經(jīng)過200但不過300目的篩子篩選后為合格的蔗髓薄壁細(xì)胞組織原料,備用;
(2)蔗渣原料的脫木素處理過程
脫木素反應(yīng)條件為:氫氧化鈉用量30.0 %,過氧化氫用量25.0 %,硫酸鎂用量0.5 %,蒽醌用量0.20%,氧氣壓力0.6MPa,物料處理濃度12.0 %,反應(yīng)時(shí)間10.0h,處理溫度110。C。
[0023]具體的蔗渣脫木素處理步驟為:將10.0g的絕干蔗髓原料(如果風(fēng)干原料水分為10.00%,則稱取11.1g風(fēng)干蔗髓)15.0ml氫氧化鈉溶液(濃度200.0g/L)、31.25ml過氧化氫溶液(濃度80g/L)、1.0ml硫酸鎂溶液(濃度50g / L)和0.02g蒽醌混合充分?jǐn)嚢杈鶆?,加入總?cè)ルx子水體積為24.96ml,將混合后的物料完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐(密封耐壓容器罐)中。
0.6MPa氧壓量充氧200s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi),在110°C條件下初級(jí)脫木素反應(yīng)10.0h。
[0024]脫木素處理完畢后的漿料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至400目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在7.0,洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度約為20.0%左右。
[0025](3)洗凈抽濾后漿料的脫半纖維素處理過程
在20.0°C, 10.0h條件下,洗凈抽濾后的漿料與現(xiàn)配的氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻,其中反應(yīng)體系中氫氧化鉀溶液濃度為8.0%,絕干物料質(zhì)量(g)與氫氧化鉀溶液的體積(ml)比為1:10。
[0026]具體漿料脫半纖維素處理步驟:稱取上述脫木素的漿料料30.0g (干度20.0 %,相當(dāng)于絕干物料6g),其中漿料中自帶水分量24.0g (水密度為lcm3/g,即24.0ml),脫半纖維素反應(yīng)的總液體體積為60ml,那么,在剩余的36.0ml的水中加入5.22g氫氧化鉀,待溶液冷卻至20.(TC,與上述所稱的脫木素漿料混合均勻后反應(yīng)10.0h。
[0027]脫半纖維素處理后的纖維素完全轉(zhuǎn)移至800目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在7.0,洗凈后纖維素利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度約為70.0%左右,得白色粉狀蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素。
[0028](4)線性陽離子纖維素醚的制備
將上述薄壁細(xì)胞纖維素中加入固體NaOH藥品,兩者分散均勻,溫度降到室溫后,繼續(xù)加入一定量的含有GTMAC的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在400w功率下反應(yīng)35min,其中,GTMAC與絕干纖維素質(zhì)量比為0.40 %,NaOH與GTMAC質(zhì)量比為5:1,反應(yīng)體系中總含水量與總質(zhì)量比為40%。
[0029]具體纖維素醚化反應(yīng)步驟:將4.3g上述纖維素(干度70%,相當(dāng)于絕干3g,纖維素本身含水量1.3g,相當(dāng)于1.3ml)與0.06g NaOH固體藥品混合于微波加熱適用的密封帶中,揉捏均勻,冷卻至室溫后,繼續(xù)加入0.75ml的溶有0.012g GTMAC的去離子水,分散均勻,放入微波反應(yīng)器中在400w功率下醚化反應(yīng)35min。
[0030]醚化反應(yīng)結(jié)束后,樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中逐步加入95.0%的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,通過IlOOOrpm下離心15min,反復(fù)用乙醇溶液洗滌沉淀4次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚。
[0031](5)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備
在水溶液體系中,以DMDAAC為交聯(lián)劑,過硫酸銨為引發(fā)劑,與上述制得的陽離子纖維素醚在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),其中DMDAAC與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為
4.0 %,過硫酸銨與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為1.5 %,反應(yīng)體系加水量與絕干纖維素醚的比為3ml:lg,反應(yīng)溫度為60°C,反應(yīng)時(shí)間為4.0h。
[0032]具體陽離子纖維素醚的交聯(lián)反應(yīng)步驟:在裝有回流冷凝管、機(jī)械攪拌器的三口反應(yīng)瓶中加入Ig陽離子纖維素醚、3ml去離子水及66.7μ I 60%的二甲基二烯丙基氯化銨藥品(相當(dāng)于0.04g DMDAAC)混合,在氮?dú)獗Wo(hù)下將反應(yīng)瓶放入60°C的恒溫水浴中充分?jǐn)嚢韬蠹尤?.015g過硫酸銨,反應(yīng)4.0h ; 交聯(lián)反應(yīng)后,用無水乙醇對(duì)產(chǎn)物反復(fù)沉析、洗滌至PH7,冷凍干燥,密封,即得蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
[0033](7)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的性狀
按GB 12091—89測定每克樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W,產(chǎn)物的取代度Ds和w間的關(guān)系如
下:
Ds = 162w/(14-151.5w)
式中:162為纖維素的脫水葡萄糖單元的摩爾質(zhì)量,g/moL ;151.5為對(duì)每個(gè)取代的醚化劑,脫水葡萄糖單元凈增加的摩爾質(zhì)量,g/moL ;14為氮元素的摩爾質(zhì)量,g/moL ο
[0034]通過上述反應(yīng)所得的網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素具有較高取代度0.48,物理性狀為粉末狀,遇水后先吸水潤脹后溶解。
[0035]實(shí)施例3:蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,具體操作如下:
(1)蔗髓的備料過程
蔗渣經(jīng)過風(fēng)干處理,其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同,一般控制在5~20 %的范圍內(nèi),然后風(fēng)干物經(jīng)過100但不過200目的篩子篩選后為合格的蔗髓薄壁細(xì)胞組織原料,備用;
(2)蔗渣原料的脫木素處理過程
脫木素反應(yīng)條件為:氫氧化鈉用量20.0過氧化氫用量10.0蒽醌用量0.05%,不添加硫酸鎂,氧氣壓力0.1MPa,物料處理濃度15.0%,反應(yīng)時(shí)間5.0h,處理溫度90°C。
[0036]具體的蔗渣脫木素處理步驟為:將10.0g的絕干蔗髓原料(如果風(fēng)干原料水分為20.00%,則稱取12.5g風(fēng)干鹿髓)10.0ml氫氧化鈉溶液(濃度200.0g/L)、12.5ml過氧化氫溶液(濃度80g/L)、和0.005g蒽醌混合充分?jǐn)嚢杈鶆颍尤肟側(cè)ルx子水體積為31.67ml,將混合后的物料完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐(密封耐壓容器罐)中。0.1MPa氧壓量充氧60s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi),在90°C條件下初級(jí)脫木素反應(yīng)5.0h。
[0037]脫木素處理完畢后的漿料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至300目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在6.0,洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度約為10.0%左右。[0038](3)洗凈抽濾后漿料的脫半纖維素處理過程
在20.5°C,5.0h條件下,洗凈抽濾后的漿料與現(xiàn)配的氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻,其中反應(yīng)體系中氫氧化鉀溶液濃度為5.0%,絕干物料質(zhì)量(g)與氫氧化鉀溶液的體積(ml)比為1:15。
[0039]具體漿料脫半纖維素處理步驟:稱取上述脫木素的漿料料60.0g (干度10.0%,相當(dāng)于絕干物料6g),其中漿料中自帶水分量54.0g (水密度為lcm3/g,即54.0ml),脫半纖維素反應(yīng)的總液體體積為90ml,那么,在剩余的36.0ml的水中加入0.45g氫氧化鉀,待溶液冷卻至20.5°C,與上述所稱的脫木素漿料混合均勻后反應(yīng)5.0h。
[0040]脫半纖維素處理后的纖維素完全轉(zhuǎn)移至500目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在8.0,洗凈后纖維素利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度約為90.0%左右,得白色粉狀蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素。
[0041](4)線性陽離子纖維素醚的制備
將上述薄壁細(xì)胞纖維素中加入固體氫氧化鈉(NaOH)藥品,兩者分散均勻,溫度降到室溫后,繼續(xù)加入一定量的含有2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨(GTMAC)的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在700w功率下反應(yīng)2min,其中,GTMAC與絕干纖維素質(zhì)量比為0.10%,NaOH與GTMAC質(zhì)量比為1:1,反應(yīng)體系中總含水量與總質(zhì)量比為12%。
[0042]具體纖維素醚化反應(yīng)步驟:將3.3g上述纖維素(干度90%,相當(dāng)于絕干3g,纖維素本身含水量0.3g,相當(dāng)于0.3ml)與0.003g NaOH固體藥品混合于微波加熱適用的密封帶中,揉捏均勻,冷卻至室溫后,繼續(xù)加入0.1lml的溶有0.003g GTMAC的去離子水,分散均勻,放入微波反應(yīng)器中 在700w功率下醚化反應(yīng)2min。
[0043]醚化反應(yīng)結(jié)束后,樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中逐步加入80.0 %的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,通過7000rpm下離心10min,反復(fù)用乙醇溶液洗滌沉淀3次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚。
[0044](5)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備
在水溶液體系中,以二甲基二烯丙基氯化銨(DMDAAC)為交聯(lián)劑,過硫酸銨為引發(fā)劑,與上述制得的陽離子纖維素醚在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),其中DMDAAC與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為1.0%,過硫酸銨與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為0.5%,反應(yīng)體系加水量與絕干纖維素醚的比為lml:lg,反應(yīng)溫度為40°C,反應(yīng)時(shí)間為0.5h。
[0045]具體陽離子纖維素醚的交聯(lián)反應(yīng)步驟:在裝有回流冷凝管、機(jī)械攪拌器的三口反應(yīng)瓶中加入Ig陽離子纖維素醚、Iml去離子水及17.7μ I 60%的二甲基二烯丙基氯化銨藥品(相當(dāng)于0.01g DMDAAC)混合,在氮?dú)獗Wo(hù)下將反應(yīng)瓶放入40°C的恒溫水浴中充分?jǐn)嚢韬蠹尤?.005g過硫酸銨,反應(yīng)0.5h ;
交聯(lián)反應(yīng)后,用無水乙醇對(duì)產(chǎn)物反復(fù)沉析、洗滌至PH6,冷凍干燥,密封,即得蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
[0046](7)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的性狀
按GB 12091—89測定每克樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W,產(chǎn)物的取代度Ds和w間的關(guān)系如
下:
Ds = 162w/(14-151.5w)
式中:162為纖維素的脫水葡萄糖單元的摩爾質(zhì)量,g/moL ;151.5為對(duì)每個(gè)取代的醚化劑,脫水葡萄糖單元凈增加的摩爾質(zhì)量,g/moL ;14為氮元素的摩爾質(zhì)量,g/moL O
[0047]通過上述反應(yīng)所得的網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素具有較高取代度0.29,物理性狀為粉末狀,遇水后先吸水潤脹后溶解。
[0048]實(shí)施例4:蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,具體操作如下:
(1)蔗髓的備料過程
蔗渣經(jīng)過風(fēng)干處理,其中風(fēng)干原料的水分根據(jù)不同地區(qū)不同季節(jié)空氣濕度不同而不同,一般控制在5~20 %的范圍內(nèi),然后風(fēng)干物經(jīng)過200但不過300目的篩子篩選后為合格的蔗髓薄壁細(xì)胞組織原料,備用;
(2)蔗渣原料的脫木素處理過程
脫木素反應(yīng)條件為:氫氧化鈉用量35.0 %,過氧化氫用量28.0 %,硫酸鎂用量0.5 %,蒽醌用量0.25%,氧氣壓力0.6MPa,物料處理濃度12.0 %,反應(yīng)時(shí)間12.0h,處理溫度110。。。
[0049]具體的蔗渣脫木素 處理步驟為:將10.0g的絕干蔗髓原料(如果風(fēng)干原料水分為10.00%,則稱取11.1g風(fēng)干蔗髓)17.5ml氫氧化鈉溶液(濃度200.0g/L)、35.0ml過氧化氫溶液(濃度80g/L)、1.0ml硫酸鎂溶液(濃度50g / L)和0.025g蒽醌混合充分?jǐn)嚢杈鶆?,加入總?cè)ルx子水體積為18.73ml,將混合后的物料完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐(密封耐壓容器罐)中。
0.6MPa氧壓量充氧200s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi),在110°C條件下初級(jí)脫木素反應(yīng)12.0h。
[0050]脫木素處理完畢后的漿料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至500目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在7.0,洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度約為25.0%左右。
[0051](3)洗凈抽濾后漿料的脫半纖維素處理過程
在20.0°C,8.0h條件下,洗凈抽濾后的漿料與現(xiàn)配的氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻,其中反應(yīng)體系中氫氧化鉀溶液濃度為7.0%,絕干物料質(zhì)量(g)與氫氧化鉀溶液的體積(ml)比為1:10。
[0052]具體漿料脫半纖維素處理步驟:稱取上述脫木素的漿料料30.0g (干度25.0 %,相當(dāng)于絕干物料7.5g),其中漿料中自帶水分量22.5g (水密度為lcm3/g,即22.5ml),脫半纖維素反應(yīng)的總液體體積為75ml,那么,在剩余的52.5ml的水中加入5.25g氫氧化鉀,待溶液冷卻至20.(TC,與上述所稱的脫木素漿料混合均勻后反應(yīng)8.0h。
[0053]脫半纖維素處理后的纖維素完全轉(zhuǎn)移至900目漿袋中,進(jìn)行去離子水浸泡、洗滌,直至洗滌水PH值在7.0,洗凈后纖維素利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度約為75.0%左右,得白色粉狀蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素。
[0054](4)線性陽離子纖維素醚的制備
將上述薄壁細(xì)胞纖維素中加入固體NaOH藥品,兩者分散均勻,溫度降到室溫后,繼續(xù)加入一定量的含有CHMAC的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在500w功率下反應(yīng)30min,其中,CHMAC與絕干纖維素質(zhì)量比為0.50%,NaOH與CHMAC質(zhì)量比為5:1,反應(yīng)體系中總含水量與總質(zhì)量比為50%。
[0055]具體纖維素醚化反應(yīng)步驟:將4.0g上述纖維素(干度75%,相當(dāng)于絕干3g,纖維素本身含水量1.0g,相當(dāng)于1.0ml)與0.075g NaOH固體藥品混合于微波加熱適用的密封帶中,揉捏均勻,冷卻至室溫后,繼續(xù)加入2.09ml的溶有0.015g CHMAC的去離子水,分散均勻,放入微波反應(yīng)器中在500w功率下醚化反應(yīng)30min。
[0056]醚化反應(yīng)結(jié)束后,樣品轉(zhuǎn)移至燒杯中逐步加入95.0%的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,通過12000rpm下離心20min,反復(fù)用乙醇溶液洗滌沉淀3次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚。
[0057](5)網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備
在水溶液體系中,以DMDAAC為交聯(lián)劑,過硫酸銨為引發(fā)劑,與上述制得的陽離子纖維素醚在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),其中DMDAAC與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為
5.0 %,過硫酸銨與絕干纖維素醚的質(zhì)量比為2.0 %,反應(yīng)體系加水量與絕干纖維素醚的比為3ml:lg,反應(yīng)溫度為70°C,反應(yīng)時(shí)間為5.0h。
[0058]具體陽離子纖維素醚的交聯(lián)反應(yīng)步驟:在裝有回流冷凝管、機(jī)械攪拌器的三口反應(yīng)瓶中加入Ig陽離子纖維素醚、3ml去離子水及83.3 μ I 60%的二甲基二烯丙基氯化銨藥品(相當(dāng)于0.05g DMDAAC)混合,在氮?dú)獗Wo(hù)下將反應(yīng)瓶放入70°C的恒溫水浴中充分?jǐn)嚢韬蠹尤?.020g過硫酸銨,反應(yīng)5.0h ;
交聯(lián)反應(yīng)后,用無水乙醇對(duì)產(chǎn)物反復(fù)沉析、洗滌至PH7,冷凍干燥,密封,即得蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
[0059](7)網(wǎng)狀季銨 鹽陽離子纖維素的性狀
按GB 12091—89測定每克樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W,產(chǎn)物的取代度Ds和w間的關(guān)系如
下:
Ds = 162w/(14-151.5w)
式中:162為纖維素的脫水葡萄糖單元的摩爾質(zhì)量,g/moL ;151.5為對(duì)每個(gè)取代的醚化劑,脫水葡萄糖單元凈增加的摩爾質(zhì)量,g/moL ;14為氮元素的摩爾質(zhì)量,g/moL ο
[0060]通過上述反應(yīng)所得的網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素具有較高取代度0.27,物理性狀為粉末狀,遇水后先吸水潤脹后溶解。
【權(quán)利要求】
1.一種蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,其特征在于按如下步驟進(jìn)行: ①甘蔗渣經(jīng)風(fēng)干干燥后進(jìn)行篩分備料,原料先采用氧氣、過氧化氫、氫氧化鈉、蒽醌進(jìn)行脫木素處理,脫木素后的漿料用去離子水反復(fù)浸泡清洗至中性后濾出多余水分,然后再采用氫氧化鉀進(jìn)行脫半纖維素處理,脫除半纖維素的漿料用去離子水浸泡洗滌至中性后濾出多余水分,制得蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素; ②采用微波加熱技術(shù),在堿性條件下使陽離子醚化劑與蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素進(jìn)行醚化反應(yīng),即選用氫氧化鈉為堿性調(diào)節(jié)劑,2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨為陽離子醚化劑來實(shí)現(xiàn),合成產(chǎn)物用乙醇溶液進(jìn)行反復(fù)沉析、離心分離和洗滌,冷凍干燥,得到線性陽離子纖維素醚; ③采用水溶液自由基引發(fā)方法對(duì)線性陽離子纖維素醚進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),即選用過硫酸銨作為引發(fā)劑,二甲基二烯丙基氯化銨為陽離子交聯(lián)劑來完成,對(duì)交聯(lián)物用無水乙醇進(jìn)行沉析、洗滌、冷凍干燥、密封,即得到蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蔗髓薄壁細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素的制備方法,其特征在于具體操作如下: ①將風(fēng)干處理后的甘蔗渣經(jīng)過100~400目的篩子篩選后,得到以薄壁細(xì)胞為主的蔗髓原料; ②將篩分后的蔗髓原料與氫氧化鈉、過氧化氫、硫酸鎂、蒽醌充分混合攪拌均勻后,完全轉(zhuǎn)移至氧脫罐中,加入去離子水調(diào)節(jié)至物料處理濃度,在氧氣壓力為0.1~0.SMPa條件下進(jìn)行充氧60~300s后,密封,放入旋轉(zhuǎn)加熱裝置內(nèi)進(jìn)行脫木素反應(yīng);其中,氫氧化鈉用量為絕干蔗髓原料質(zhì)量20.0~50.0%,過氧化氫用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的10.0~35.0%,硫酸鎂用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的0.0~1.0%,蒽醌用量為絕干蔗渣原料質(zhì)量的0.05~0.5 %,物料處理濃度15.0~8.0 %,反應(yīng)時(shí)間5.0~15.0h,處理溫度90~130°C,脫木素處理完畢后的物料從氧脫罐中完全轉(zhuǎn)移至300~600目漿袋中,采用去離子水進(jìn)行浸泡、洗滌,直至洗滌水pH值為6.0~8.0,洗凈后漿料利用G4玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,使?jié){料干度為10.0~30.0% ; ③將脫木素后的漿料與氫氧化鉀溶液進(jìn)行充分分散并混合均勻后,在19.5~20.50C下,反應(yīng)5.0~15.0h,其中氫氧化鉀溶液質(zhì)量百分比濃度為5.0~10.0%,絕干物料質(zhì)量g與氫氧化鉀溶液的體積ml比為1:5~1:15,脫半纖維素處理后的纖維素樣品完全轉(zhuǎn)移至500~1000目漿袋中,采用去離子水進(jìn)行浸泡、洗滌,直至洗滌水pH值為6.0~8.0,洗凈后漿料利用G5玻璃砂芯濾器抽濾脫除多余水分,風(fēng)干,使樣品干度為40.0~90.0%,得到蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素; ④在蔗髓薄壁細(xì)胞纖維素中加入氫氧化鈉固體,兩者混合均勻,溫度降到室溫后加入含有2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨的去離子水,再次分散均勻,然后放置于微波反應(yīng)器中在100~700w功率下進(jìn)行醚化反應(yīng)2~60min,其中,醚化劑與絕干纖維素質(zhì)量比為0.10~0.60%,NaOH與醚化劑的質(zhì)量比為1:1~10:1,反應(yīng)體系中總含水量為絕干纖維素、NaOH、醚化劑和體系總水量之和的12~60% ;醚化反應(yīng)結(jié)束后,在樣品中逐步加入質(zhì)量百分比濃度為80.0~99.9%的乙醇溶液直至出現(xiàn)白色沉淀,說明沉析完畢,沉淀用上述濃度的乙醇溶液洗滌并在7000~15000rpm下離心10~20min,反復(fù)3~5次后,冷凍干燥處理直至物料完全干燥,即得線性陽離子纖維素醚; ⑤以二甲基二烯丙基氯化銨為陽離子交聯(lián)劑與線性陽離子纖維素醚在水溶液環(huán)境中進(jìn)行自由基引發(fā)的交聯(lián)反應(yīng),兩者質(zhì)量比為1.0~6.0%,引發(fā)劑過硫酸銨用量與絕干陽離子纖維素醚質(zhì)量比為0.5~2.5%,反應(yīng)溫度為40~80°C,反應(yīng)時(shí)間為0.5~6.0h,整個(gè)反應(yīng)體系加水量與絕干陽離子纖維素醚的比為1ml:1g~5ml:1g ;整個(gè)交聯(lián)反應(yīng)在通氮情況下進(jìn)行;反應(yīng)完畢后,用無水乙醇對(duì)交聯(lián)物進(jìn)行反復(fù)沉析、洗滌沉淀至PH6~8,冷凍干燥,密封,得蔗髓薄壁 細(xì)胞網(wǎng)狀季銨鹽陽離子纖維素。
【文檔編號(hào)】C08F251/02GK103936930SQ201410137599
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年4月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月8日
【發(fā)明者】高欣, 張恒, 陳克利, 陶亞東, 顏學(xué)警, 郁哲 申請(qǐng)人:昆明理工大學(xué)