固化性樹脂組合物、其固化物及光半導(dǎo)體器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供固化性樹脂組合物，其即使在封裝基板中填充已分散有熒光體的密封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi)的制造初期和制造后期，熒光體的分散狀態(tài)沒有變化，可穩(wěn)定地維持亮度和顯色性。為了解決該課題，本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，其中，在100質(zhì)量份的主劑(X)(折射率RIX)中添加、分散有超過0質(zhì)量份且100質(zhì)量份以下的添加劑(Y)(折射率RIY)，主劑(X)由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，添加劑(Y)由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，折射率RIY與折射率RIX不同，在未固化的狀態(tài)下|RIX-RIY|≥0.0050。
【專利說明】固化性樹脂組合物、其固化物及光半導(dǎo)體器件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種固化性樹脂組合物、其固化物及光半導(dǎo)體器件，所述固化性樹脂 組合物作為光學(xué)器件和光學(xué)零件用材料、電子器件和電子零件用絕緣材料、涂層材料等發(fā) 揮作用。

【背景技術(shù)】
[0002] 一般以發(fā)光二極管（LED, light-emitting diode)為代表的光半導(dǎo)體器件 (optical semiconductor device)，由于耗電量低、壽命長的特征，而被廣泛用于手機(jī)用背 光源、液晶電視用背光源、汽車用照明、照明器具及廣告牌等用途。
[0003] -般而言，光半導(dǎo)體器件的發(fā)光特性是由光半導(dǎo)體元件和其密封材料中所添加、 分散的光波長轉(zhuǎn)換材料（以下稱為熒光體）的組合來決定，并可根據(jù)混入的熒光體的重量 比獲得各種目的的顯色性的光半導(dǎo)體器件。然而，在這種光半導(dǎo)體器件的制造中，難以連續(xù) 制作穩(wěn)定的顯色性的發(fā)光裝置。
[0004] 在具體的示例中，通過使用分配裝置，對安裝、引線接合（wire bonding)有光半導(dǎo) 體元件的具有凹狀的封裝基板，填充規(guī)定量的于透明性高的固化性樹脂組合物中添加有熒 光體而成的密封材料后，進(jìn)行固化來制造，但在該步驟中，所添加的熒光體比固化性樹脂組 合物的比重大，因此，隨著時(shí)間的推移會(huì)因自重向填充有前述密封材料的容器的下方沉降。
[0005] 可容易理解的是，由于普通的熒光體為具有密度約4?6g/cm3、平均粒徑20 μ m以 下的材料，固化性樹脂組合物的密度約lg/cm3,因此，在制造工序的密封步驟的時(shí)間中，熒 光體會(huì)隨時(shí)間推移而沉淀。
[0006] 因此，在使用分配裝置對封裝基板填充混入了熒光體的密封材料時(shí)，安裝于裝置 中的注射器內(nèi)，在制造初期和制造后期，熒光體的分散狀態(tài)會(huì)發(fā)生變化，并產(chǎn)生如下現(xiàn)象： 在制造初期密封材料中的熒光體含量變多，在制造后期密封材料中的熒光體含量變少。熒 光體含量的多少與經(jīng)光轉(zhuǎn)換的光的量有直接關(guān)系，因此，會(huì)產(chǎn)生如下問題：最初設(shè)計(jì)的顯色 性產(chǎn)生不均，不能獲得穩(wěn)定特性的產(chǎn)品。
[0007] 進(jìn)一步，分配至封裝基板的凹狀處且添加有熒光體的密封材料，在等待加熱固化 的期間熒光體也會(huì)沉降，并產(chǎn)生如下現(xiàn)象：在制造初期的封裝基板中，熒光體沉降，而在制 造后期熒光體并未沉降。
[0008] 由于這種在封裝基板內(nèi)部的熒光體存在位置的明暗與上述相同，與經(jīng)光轉(zhuǎn)換的光 的量有直接關(guān)系，因此，會(huì)產(chǎn)生如下問題：最初設(shè)計(jì)的顯色性產(chǎn)生不均，不能獲得穩(wěn)定特性 的產(chǎn)品。
[0009] 作為解決上述課題的示例，在專利文獻(xiàn)1中，向熱固化性樹脂組合物中添加平均 粒徑為0. 1?100 μ m的硅酮橡膠球形微粒。然而，在本方法中，硅酮橡膠球形微粒本身及 表面的處理劑等大多耐熱性、耐光性較差，是個(gè)問題。進(jìn)一步，在專利文獻(xiàn)2中，提出有通過 在納米狀態(tài)下分散平均粒徑為lnm以上且25nm以下的納米顆粒的方法，防止熒光體的沉降 的方法等。
[0010] 然而，在前述所提出的這些方法中，均在密封材料中添加、分散有填充材料，由于 填充材料和熒光體的二次聚集顆粒，因此，仍然會(huì)存在如下問題：設(shè)計(jì)的顯色性產(chǎn)生不均， 不能獲得穩(wěn)定特性的產(chǎn)品。
[0011] 進(jìn)一步，還會(huì)產(chǎn)生填充材料本身的變色、因密封材料和填充材料界面處的吸濕引 起的變色等問題，因此，尋求一種能夠不使用填充材料而可防止熒光體沉降的技術(shù)。
[0012] 即，尋求一種光半導(dǎo)體器件用固化性樹脂組合物，即使在封裝基板中填充已分散 有熒光體的密封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi)的制造初期和制造后期，熒 光體的分散狀態(tài)沒有變化，在制造初期和制造后期含有同量的熒光體，可維持穩(wěn)定的亮度 及顯色性。
[0013] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0014] (專利文獻(xiàn)）
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第4591690號公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特表2005-524737號公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的，其目的在于提供一種固化性樹脂組合物、其固 化物及光半導(dǎo)體器件，所述固化性樹脂組合物即使在封裝基板中填充已分散有熒光體的密 封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi)的制造初期和制造后期，熒光體的分散狀 態(tài)沒有變化，具體而言，在制造初期和制造后期含有同量的熒光體，并可穩(wěn)定維持亮度和顯 色性。
[0018] 為了解決上述課題，在本發(fā)明中提供一種固化性樹脂組合物，其特征在于，在100 質(zhì)量份的主劑（X)(折射率RI X)中添加、分散有超過0質(zhì)量份且100質(zhì)量份以下的添加劑 (Y)(折射率RIY)，所述主劑（X)是由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂 的至少一種組成，所述添加劑（Y)是由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹 脂的至少一種組成，所述添加劑（Y)的折射率與主劑（X)的折射率不同，前述主劑（X)和前 述添加劑（Y)的折射率差在未固化的狀態(tài)下為|RI X_RIY|彡0.0050。
[0019] 如果為這種固化性樹脂組合物，那么即使不使用填充材料，也可以形成如下的固 化性樹脂組合物，在封裝基板中填充已分散有熒光體的密封材料時(shí)，在制造初期和制造后 期含有同量的熒光體，并可穩(wěn)定地維持亮度和顯色性。
[0020] 另外，優(yōu)選為，前述固化性樹脂組合物中所包含的添加劑（Y)以微粒的狀態(tài)分散 在主劑⑴中，其粒徑不足50 μ m。
[0021] 這樣一來，如果粒徑不足50 μ m，那么顆粒之間不易產(chǎn)生聚集，可獲得充分的防止 熒光體沉降的效果，并可使密封材料中的熒光體量均等。
[0022] 另外，優(yōu)選為，使前述固化性樹脂組合物形成為2mm厚的固化物時(shí)的霧度值為1. 0 以上，形成從半透明至白濁的外觀。
[0023] 如果為這種霧度值及外觀，那么可確實(shí)地獲得防止沉降的效果。
[0024] 另外，前述主劑（X)為硅酮樹脂，優(yōu)選含有如下成分：
[0025] (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷；
[0026] (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷；
[0027] (C) -分子中具有兩個(gè)以上鍵接于硅原子上的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷；
[0028] (D)鉬族金屬系催化劑。
[0029] 如果為這種硅酮樹脂，那么從透明性、耐熱性、耐光性的觀點(diǎn)考慮，為優(yōu)選。
[0030] 另外，前述添加劑（Y)為硅酮樹脂，優(yōu)選含有如下的任意一種以上的成分：
[0031] (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷；
[0032] (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷；
[0033] (C) -分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒。
[0034] 如果為這種硅酮樹脂，那么從透明性、耐熱性、耐光性的觀點(diǎn)考慮，為優(yōu)選。
[0035] 另外，優(yōu)選為，前述固化性樹脂組合物中添加有熒光體顆粒。
[0036] 如果為這種固化性樹脂組合物，那么將作為光半導(dǎo)體器件用而發(fā)揮作用。
[0037]另外，優(yōu)選為，前述固化性樹脂組合物不包含填充材料。
[0038] 如果為這種固化性樹脂組合物，那么即使不包含填充材料，也能夠獲得一種抑制 了顯色性的不均且具有穩(wěn)定特性的產(chǎn)品。
[0039] 另外，在本發(fā)明中，提供一種對前述固化性樹脂組合物進(jìn)行固化而成的固化物。
[0040] 如果為這種固化物，那么將有效抑制熒光體的沉降，尤其在分配步驟的制造初期 和制造后期含有同量的熒光體，且亮度和顯色性的穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0041] 進(jìn)一步，在本發(fā)明中，提供一種使用前述固化性樹脂組合物的固化物的光半導(dǎo)體 器件。
[0042] 如果為這種光半導(dǎo)體器件，那么可穩(wěn)定地維持亮度和顯色性。
[0043] 如通過以上說明，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種固化性樹脂組合物，作為其固化物及光 半導(dǎo)體器件用材料而發(fā)揮作用，所述固化性樹脂組合物即使不使用填充材料，在封裝基板 中填充已分散有熒光體的密封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi)的制造初期和 制造后期，熒光體的分散狀態(tài)沒有發(fā)生變化，具體而言，在制造初期和制造后期含有同量的 熒光體，并可穩(wěn)定地維持亮度和顯色性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0044] 圖1是表示本發(fā)明光半導(dǎo)體器件的一個(gè)實(shí)例的概略剖面圖。
[0045] 圖2是通過激光顯微鏡觀察的粒徑的照片。

【具體實(shí)施方式】
[0046] 以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0047] 如前所述，謀求一種固化性樹脂組合物、其固化物及光半導(dǎo)體器件，所述固化性樹 脂組合物不像以往的密封材料那樣使用填充材料，在封裝基板中填充已分散有熒光體的密 封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi)的制造初期和制造后期，熒光體的分散狀 態(tài)沒有變化，具體而言，在制造初期和制造后期含有同量的熒光體，并可穩(wěn)定地維持亮度和 顯色性。
[0048] 因此，本發(fā)明人為了解決上述課題，進(jìn)行了反復(fù)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)一種固化性樹脂 組合物，其特征在于，在100質(zhì)量份的主劑（X)(折射率RIX)中添加、分散有超過〇質(zhì)量 份且100質(zhì)量份以下的添加劑（Y)(折射率RI Y)，所述主劑⑴是由硅酮樹脂、改性硅酮 樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑（Y)是由硅酮樹脂、改性 硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑（Υ)的折射率與主劑 (X)的折射率不同，前述主劑（X)和前述添加劑（Υ)的折射率差在未固化的狀態(tài)下滿足 RIX-RIY|彡0.0050,尤其前述添加劑⑴以粒徑不足50 μ m的微粒的狀態(tài)分散存在于主 齊U (X)中，進(jìn)一步，固化性樹脂組合物使該樹脂組合物形成為2mm厚的固化物時(shí)的霧度值為 1. 0以上，形成從半透明至白色不透明的外觀，不像現(xiàn)有的密封材料那樣使用填充材料，即 使在封裝基板中填充已分散有熒光體的密封材料時(shí)，在分配裝置的注射器內(nèi)或封裝基板內(nèi) 的制造初期和制造后期，熒光體的分散狀態(tài)沒有變化，具體而言，在制造初期和制造后期含 有同量的熒光體，并可穩(wěn)定地維持亮度和顯色性，直至最終完成本發(fā)明。
[0049] 以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0050] 本發(fā)明提供一種固化性樹脂組合物，其特征在于，在100質(zhì)量份的主劑（X)(折射 率RI X)中添加、分散有超過0質(zhì)量份且100質(zhì)量份以下的添加劑（Y)(折射率RIY)，所述主劑 (X) 是由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑 (Y) 是由硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑 ⑴的折射率與主劑⑴的折射率不同，前述主劑⑴和前述添加劑⑴的折射率差在未固 化的狀態(tài)下滿足|RI X_RIY|彡0.0050。
[0051] 即，本發(fā)明為一種固化性樹脂組合物，其由在主劑（X)中添加、分散添加劑（Y)而 成，主劑（X)和添加劑（Y)彼此具有不同的折射率，在添加、分散而未固化的狀態(tài)下，溶解不 均勻而形成從半透明至微濁的狀態(tài)，亦即形成透射光被散射的狀態(tài)，混合后的組合物形成 所謂〇/〇型乳膠（油中油型乳膠）。從對一般的乳膠產(chǎn)品的了解也可理解到，本發(fā)明的固化 性樹脂組合物，其少量添加成分即添加劑（Y)形成微粒狀的液滴，且以一定范圍的粒徑，于 均勻分散的狀態(tài)下，懸浮在主劑（X)中。這種狀態(tài)的微粒能夠有效阻止熒光體隨重力而欲 移動(dòng)的力，可防止沉降。由此，即使在長時(shí)間進(jìn)行分配步驟的情況下，也可使分配初期和后 期的LED器件中的熒光體量大致相同，因此，可以提高密封材料的處理性。
[0052] 接著，在將主劑（X)的折射率設(shè)為RIX，并將折射率不同的添加劑（Y)的折射率設(shè) 為折射率RI Y時(shí)，前述的主劑（X)和添加劑（Y)的折射率差滿足式|RIX_RIYI彡0.0050。另 夕卜，優(yōu)選為|RI X_RIY|彡0.0100。液體的折射率使用一般的阿貝折射儀來測定nd25即可， 測定精度為折射率（nD) ±0. 0002左右即可。
[0053] |RIX_RIY|的上限為，添加劑（Y)在粒徑不足50μπι的微粒的狀態(tài)下分散存在于 主劑（X)中，進(jìn)一步，固化性樹脂組合物在使該樹脂組合物形成為2mm厚的固化物時(shí)的霧 度值為1.0以上，因此，形成從半透明至白色不透明的外觀即可，并無特別限制，但優(yōu)選為 0. 2000彡| RIX-RIY |。為0. 2000以下時(shí)，折射率差過大，如后所述，不會(huì)存在大量50 μ m以 上的顆粒，也不會(huì)存在如下情況：由于顆粒彼此的聚集，分散狀態(tài)變得不穩(wěn)定，顆粒的比重 差變大，因此會(huì)產(chǎn)生顆粒的懸浮或沉降等，無法獲得良好的分散狀態(tài)。提高了作為固化性樹 脂組合物的處理性。
[0054] |RIX_RIY|不足0. 0050時(shí)，由于折射率差過小，添加劑（Y)無法作為微粒存在，形 成均勻溶解的樹脂組合物，難以獲得前述的防止熒光體沉降的效果，故而不優(yōu)選。
[0055] 進(jìn)一步，優(yōu)選為，前述添加劑（Y)在主劑（X)中，在未固化的狀態(tài)下，以粒徑不足 50 μ m的微粒的狀態(tài)分散存在。更優(yōu)選為30 μ m以下。如果粒徑不足50 μ m，那么不會(huì)產(chǎn)生 如下情況故而優(yōu)選：容易產(chǎn)生顆粒之間的聚集，或作為更大的顆粒生長，隨時(shí)間推移而導(dǎo)致 樹脂組合物分離。
[0056] 另外，如果粒徑不足50 μ m，那么由于充分發(fā)揮了防止熒光體沉降的效果，不會(huì)產(chǎn) 生密封劑中熒光體量更加不均等不良情況，故而優(yōu)選。
[0057] 作為前述粒徑的具體的測定方法，并無特別限制，例如可以用光學(xué)顯微鏡或激光 顯微鏡等直接觀察，也可以用動(dòng)態(tài)光散射測定裝置等光譜學(xué)方法進(jìn)行測定。根據(jù)獲得的固 化性樹脂組合物的外觀、粘度、散射狀態(tài)，選擇適當(dāng)?shù)姆椒纯桑渲?，由于用激光顯微鏡直 接觀察的方法較為簡便，可對廣范圍的組合物進(jìn)行測定，故而優(yōu)選。
[0058] 本發(fā)明中，作為用于獲得添加劑（Y)以微粒的形式存在于主劑（X)中的固化性樹 脂組合物的方法，可以通過將主劑（X)和添加劑（Y)組合且加以分散和添加從而獲得，主劑 (X)和添加劑（Y)的前述的折射率差在未固化的狀態(tài)下滿足式|RI X-RIY|彡0.0050。主劑 (X)和添加劑（Y)的分散和添加的方法并無特別限制，可使用公知的方法。
[0059] 例如，可以列舉出：各種形式的混合機(jī)進(jìn)行的混合、自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)進(jìn)行的混 合、使用輥進(jìn)行的混煉等。在攪拌時(shí)，以消泡為目的，也可以在攪拌系統(tǒng)內(nèi)形成真空。以使 添加劑（Y)作為穩(wěn)定的微粒存在為目的，優(yōu)選為，能夠施加盡可能高速和高剪切力進(jìn)行攪 拌的裝置。優(yōu)選為，簡便且具備抽真空功能的自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)式攪拌機(jī)進(jìn)行的混合。
[0060] 主劑⑴和添加劑⑴的調(diào)配比,相對于100質(zhì)量份的主劑（X),優(yōu)選為100質(zhì)量 份以下的添加劑（Y)，更優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。由于添加劑（Y)的添加量超過100質(zhì)量份 時(shí)，會(huì)增加系統(tǒng)中的微粒數(shù)，因此，會(huì)進(jìn)行微粒之間的聚集和結(jié)合，可能會(huì)生成50 μ m以上 的顆粒。只要可獲得防止熒光體沉降作用的效果，那么對添加量的下限值就無特別限制，只 要為超過〇質(zhì)量份的量即可。
[0061] 進(jìn)一步，本發(fā)明的固化性樹脂組合物可列舉出如下特征：使該樹脂組合物形成 2mm厚的固化物時(shí)的霧度值為1.0以上。由（霧度值）=(散射光透過率V (總透光率） 的定義可理解到：伴隨漫射光成分的增大及總透光率的減少，霧度值增大，從半透明至微濁 的外觀進(jìn)一步變至白濁。
[0062] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物，優(yōu)選為使該樹脂組合物形成2mm厚的固化物時(shí)的霧 度值為1. 〇以上，這是指，固化物具有從透明至半透明以上的渾濁狀態(tài)。在霧度值不足1. 〇 時(shí)，固化物是透明的，這是指幾乎不存在使光散射的微粒。這樣一來，如霧度值為1.0以上， 那么就可以獲得防止熒光體沉降的效果，由于不會(huì)產(chǎn)生密封材料中的熒光體量進(jìn)一步不均 等的不良情況，故而優(yōu)選。
[0063] 霧度值的上限并無特別限制，根據(jù)以防止熒光體沉降為目的的LED器件的光取出 效率適當(dāng)調(diào)整即可，如果比100小，那么直線光成分的比例較低，由于不會(huì)妨礙取出來自 LED器件的光，故而優(yōu)選。
[0064] 主劑（X)及添加劑（Y)的特征在于，為選自硅酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及 改性環(huán)氧樹脂中的至少一種。如果滿足前述式|RI X_RIYI彡0.0050,那么也可以選擇不同 的樹脂系統(tǒng)使用。
[0065] 主劑（X)及添加劑（Y)分別選擇具有目標(biāo)物性、折射率的樹脂或組合物即可，也可 以任意組合兩種以上使用。從透明性、耐熱性、耐光性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的固化性樹脂組 合物如果為硅酮樹脂、改性硅酮樹脂，更為優(yōu)選。
[0066] 優(yōu)選為，前述樹脂在室溫中的粘度為lOOmPa · s以上且lOOOOmPa · s以下，更優(yōu)選 為lOOmPa · s以上且5000mPa · s以下。如果為lOOmPa · s以上，那么即使在固化性樹脂組 合物中存在微粒，作為整體也可獲得防止熒光體沉降作用的效果，并可以改善顏色不均。如 果在lOOOOmPa · s以下，密封材料的粘度不會(huì)過高，那么不會(huì)產(chǎn)生分配步驟中的不良情況， 具體而言，不會(huì)產(chǎn)生以下情況故而優(yōu)選：吐出高粘度液體時(shí)速度降低引起的作業(yè)性的降低、 密封材料的起粘引起的密封材料填充量的不均、及器件的污染等。
[0067] 進(jìn)一步，前述折射率通過改變構(gòu)成各種材料的樹脂中的官能基含量、例如一價(jià)烴 基（優(yōu)選碳原子數(shù)為1?10,尤其優(yōu)選碳原子數(shù)為1?6,具體而言，可以列舉出：甲基、 乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、半基、壬基、癸基等燒基；環(huán) 己基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基、苯丙基等芳烷基；乙烯基、烯丙 基、丙稀基、異丙稀基、丁稀基、戊稀基、己稀基、半稀基等稀基；環(huán)己稀基；以及用氣、漠、氣 等鹵原子、氰基等取代這些烴基的氫原子的一部分或全部而成的化合物，例如氯甲基、氯丙 基、漠乙基、二氣丙基等齒代燒基和氛乙基等。）的種類、含量，可以優(yōu)選使用而不損其特性。 尤其是含有甲基、苯基、三氟丙基等的樹脂容易調(diào)整，可以優(yōu)選使用。
[0068] 本發(fā)明的固化性樹脂組合物作為發(fā)光二極管、LED元件密封材料等光學(xué)用涂層材 料發(fā)揮作用，作為主劑（X)，在選擇固化性硅酮樹脂的情況下，優(yōu)選如下例示的組合物，但不 應(yīng)限定于此。
[0069][固化性硅酮樹脂組合物]
[0070] 〈主劑⑴〉
[0071] 在本發(fā)明中，如果使用以下例示的固化性硅酮樹脂組合物，那么更為優(yōu)選。例如， 作為主劑（X)，可以列舉出如下所示的硅酮樹脂組合物。
[0072] ㈧含有脂肪族不飽和鍵的有機(jī)聚硅氧烷
[0073] 基體成分即（A)成分，一分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，是本質(zhì)上為直鏈 狀的有機(jī)聚硅氧烷。該有機(jī)聚硅氧烷的粘度從作業(yè)性、固化性等方面考慮，室溫中的粘度優(yōu) 選為lOOmPa · s以上且lOOOOmPa · s以下，更優(yōu)選為lOOmPa · s以上且5000mPa · s以下。
[0074] 分子結(jié)構(gòu)本質(zhì)上為直鏈狀，并優(yōu)選為直鏈狀。此處，"本質(zhì)上為直鏈狀"是指，除封 鎖本成分中的兩末端的三有機(jī)甲硅烷氧基以外，全部的硅氧烷單元主要由2官能單元（D單 元）（具體而言，由式A^SiO表示的單元）構(gòu)成，但也可以含有：所有硅氧烷單元的3摩爾％ 以下，優(yōu)選為2摩爾％以下形成分支的3官能單元（T單元）（具體而言，由式：Κ4?0 3/2表示 的單元）及4官能單元（Q單元）（具體而言，由式：Si04/2單元表示的單元）的至少一種的 硅氧烷單元。
[0075] 優(yōu)選為，僅兩末端由一官能性單元（M單元）（具體而言，由式：Κ$?01/2表示的單 元）構(gòu)成，其它硅氧烷單元為全部由D單元組成的直鏈狀的二有機(jī)聚硅氧烷。此處，R1為取 代或未取代的一價(jià)烴基。
[0076] 此處，作為R1的一價(jià)烴基，碳原子數(shù)優(yōu)選為1?10,尤其優(yōu)選為1?6,具體而言， 可以列舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、辛基、壬 基、癸基等烷基；環(huán)己基；苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基、苯丙基等芳 燒基；乙稀基、稀丙基、丙稀基、異丙稀基、丁稀基、戊稀基、己稀基、半稀基等稀基；環(huán)己稀 基；以及用氟、溴、氯等鹵原子、氰基等取代這些烴基的氫原子的一部分或全部的化合物，例 如氣甲基、氣丙基、漠乙基、二氣丙基等齒代燒基和氛乙基等。
[0077] (A)成分的有機(jī)聚硅氧烷，一分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵。作為脂肪族不 飽和鍵，以碳原子數(shù)2?8、尤其是2?6的烯基和環(huán)烯基為代表，具體而言，示例有上述的 乙稀基、稀丙基、丙稀基、異丙稀基、丁稀基、戊稀基、己稀基等稀基、環(huán)己稀基等環(huán)稀基。其 中，優(yōu)選為乙稀基和稀丙基。
[0078] 作為（A)成分的有機(jī)聚娃氧燒的優(yōu)選的具體例，為一種直鏈狀有機(jī)聚娃氧燒，其 在由下述通式（1)表示的分子鏈兩末端的硅原子上分別具有至少一個(gè)烯基，并且，如上所 述，室溫下的粘度優(yōu)選為lOOmPa · s以上且lOOOOmPa · s以下，更優(yōu)選為lOOmPa · s以上且 5000mPa · s 以下。
[0079]

【權(quán)利要求】
1. 一種固化性樹脂組合物，其特征在于，在100質(zhì)量份的折射率RIX的主劑⑴中添加、 分散有超過〇質(zhì)量份且100質(zhì)量份以下的折射率RI Y的添加劑（Y)，所述主劑（X)是由硅酮 樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑（Y)是由硅 酮樹脂、改性硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、及改性環(huán)氧樹脂的至少一種組成，所述添加劑（Y)的折 射率與主劑（X)的折射率不同，前述主劑（X)和前述添加劑（Y)的折射率差在未固化的狀 態(tài)下為 |RIX_RIYI 彡 〇· 0050。
2. 如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物所含有的添 加劑（Y)以微粒的狀態(tài)分散在主劑（X)中，其粒徑不足50 μ m。
3. 如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，使前述固化性樹脂組合物形成2mm厚 的固化物時(shí)的霧度值為1.0以上，形成從半透明至白濁的外觀。
4. 如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其中，使前述固化性樹脂組合物形成2mm厚 的固化物時(shí)的霧度值為1.0以上，形成從半透明至白濁的外觀。
5. 如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，前述主劑（X)為硅酮樹脂，含有： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒； (D) 鉬族金屬系催化劑。
6. 如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其中，前述主劑（X)為硅酮樹脂，含有： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒； (D) 鉬族金屬系催化劑。
7. 如權(quán)利要求3所述的固化性樹脂組合物，其中，前述主劑（X)為硅酮樹脂，含有： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒； (D) 鉬族金屬系催化劑。
8. 如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其中，前述主劑（X)為硅酮樹脂，含有： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒； (D) 鉬族金屬系催化劑。
9. 如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，前述添加劑（Y)為硅酮樹脂，含有如 下任一種以上的成分： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒。
10. 如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其中，前述添加劑（Y)為硅酮樹脂，含有如 下任一種以上的成分： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒。
11. 如權(quán)利要求3所述的固化性樹脂組合物，其中，前述添加劑（Y)為硅酮樹脂，含有如 下任一種以上的成分： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒。
12. 如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其中，前述添加劑（Y)為硅酮樹脂，含有如 下任一種以上的成分： (A) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵，并且為直鏈狀的有機(jī)聚硅氧烷； (B) -分子中具有兩個(gè)以上脂肪族不飽和鍵且具有樹脂結(jié)構(gòu)的有機(jī)聚硅氧烷； (C) 一分子中具有兩個(gè)以上鍵接于娃原子上的氫原子的有機(jī)氫聚娃氧燒。
13. 如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物中添加有熒 光體顆粒。
14. 如權(quán)利要求2所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物中添加有熒 光體顆粒。
15. 如權(quán)利要求3所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物中添加有熒 光體顆粒。
16. 如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物中添加有熒 光體顆粒。
17. 如權(quán)利要求13所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物不含有填 充材料。
18. 如權(quán)利要求14所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物不含有填 充材料。
19. 如權(quán)利要求15所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物不含有填 充材料。
20. 如權(quán)利要求16所述的固化性樹脂組合物，其中，前述固化性樹脂組合物不含有填 充材料。
21. -種固化物，其是將權(quán)利要求1至20中的任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物固化而 成。
22. -種光半導(dǎo)體器件，其特征在于，其使用了權(quán)利要求21所述的固化物。
【文檔編號】C08L83/05GK104151834SQ201410204023
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年5月14日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月14日
【發(fā)明者】小內(nèi)諭 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社