高爾夫球的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種開球擊球的飛行距離優(yōu)異的高爾夫球。本發(fā)明的高爾夫球具有球狀球核和至少一層包覆所述球狀球核的外殼,其特征在于,在距球核中心的距離為0%(球核中心)、37.5%、75.0%、100%(球核表面)處測(cè)定JIS-C硬度時(shí),所述球狀球核的表面硬度Hs與中心硬度Ho之間的硬度差Hs-Ho在20以上,且37.5%處的硬度H37.5與中心硬度Ho之間的硬度差H37.5-Ho相對(duì)于75.0%處的硬度H75.。與中心硬度Ho之間的硬度差H75.0-Ho的比率(H37.5-Ho)/(H75.0-Ho)在0.6以下;所述球狀球核從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為止的壓縮變形量D與37.5%處的硬度H37.5滿足H37.5S-9XD+95的關(guān)系。
【專利說明】高爾夫球
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種飛行性能優(yōu)異的高爾夫球,更詳細(xì)地,涉及一種高爾夫球球核的 改良。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為提高開球擊球(driver shot)時(shí)高爾夫球飛行距離的方法,例如,有提高球核 反彈性的方法、控制球核硬度分布的方法。前者有提高高爾夫球初速度的效果,后者有降低 旋轉(zhuǎn)的效果。低旋轉(zhuǎn)的高爾夫球,其飛行距離會(huì)增大。
[0003] 作為控制球核硬度分布的技術(shù),例如提出有專利文獻(xiàn)1?4。專利文獻(xiàn)1和2中 公開了一種多層實(shí)心高爾夫球,其中,所述實(shí)心球核由含有基材橡膠、交聯(lián)劑和有機(jī)過氧 化物的橡膠組合物形成,且作為該有機(jī)過氧化物,使用2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基過氧 基-3-己炔與1,1_雙(叔丁基過氧基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷的混合物,相對(duì)于100質(zhì)量 份的基材橡膠,在〇. 1質(zhì)量份?5質(zhì)量份的范圍內(nèi)混合該混合物,上述球核在距離表面3? IOmm內(nèi)側(cè)的部位具有最大硬度,且該最大硬度與中心部硬度的差以JIS-C硬度表示在3以 上。
[0004] 專利文獻(xiàn)3中公開了一種高爾夫球,所述高爾夫球具有球狀球核和至少一層包覆 所述球狀球核的外殼,其中,所述球狀球核由橡膠組合物形成,所述橡膠組合物含有(a)基 材橡膠、(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及/或者其金屬 鹽、(c)交聯(lián)引發(fā)劑、(d)羧酸鹽及(e)有機(jī)硫化合物,當(dāng)僅含有(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子 數(shù)為3?8個(gè)的a,0 -不飽和羧酸時(shí),還進(jìn)一步含有(f)金屬化合物,相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份 的基材橡膠,所述(d)羧酸鹽的含量在10質(zhì)量份以上、小于40質(zhì)量份。
[0005] 專利文獻(xiàn)4中公開了一種高爾夫球,所述高爾夫球具有球狀球核和至少一層包覆 所述球狀球核的外殼,其中,所述球狀球核由橡膠組合物形成,所述橡膠組合物含有(a)基 材橡膠、(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及/或者其金屬 鹽、(c)交聯(lián)引發(fā)劑、(d)羧酸鹽及(e)有機(jī)硫化合物,當(dāng)僅含有(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子 數(shù)為3?8個(gè)的a,0 -不飽和羧酸時(shí),還進(jìn)一步含有(f)金屬化合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第3674679號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利第3672016號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2012-139415號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開2012-192158號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 本發(fā)明的目的在于提供一種飛行性能優(yōu)異的高爾夫球。
[0013] 本發(fā)明的高爾夫球具有球狀球核和至少一層包覆所述球狀球核的外殼,其特征在 于,在距球核中心的距離為0% (球核中心)、37.5%、75.0%、100%(球核表面)處測(cè)定 JIS-C硬度時(shí),所述球狀球核的表面硬度Hs與中心硬度Ho之間的硬度差Hs-Ho在20以上, 且37. 5%處的硬度H37.5與中心硬度Ho之間的硬度差H37.5-Ho相對(duì)于75. 0%處的硬度H75.。 與中心硬度Ho之間的硬度差H75.Q-H 〇的比率(H37.5-H〇V(H75. Q-H〇)在0? 6以下;所述球狀球 核從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為止的壓縮變形量D與37. 5 %處的 硬度H37.5滿足H37.5 = -9XD+95的關(guān)系。球狀球核通過具有這樣的硬度分布,可更加降低 開球擊球的旋轉(zhuǎn)量,其結(jié)果,開球擊球的飛行距離變大。
[0014] 所述球狀球核優(yōu)選由以下橡膠組合物形成,所述橡膠組合物含有(a)基材橡膠、 (b)作為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽、(c) 交聯(lián)引發(fā)劑及(d)羧酸以及/或者其鹽。認(rèn)為本發(fā)明使用的橡膠組合物中的(d)羧酸以及 /或者其鹽的作用如下。認(rèn)為橡膠組合物中混合的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不 飽和羧酸的金屬鹽在球核內(nèi)部形成離子簇,將橡膠分子鏈進(jìn)行金屬交聯(lián)。通過在該橡膠組 合物中混合(d)羧酸以及/或者其鹽,所述(d)羧酸以及/或者其鹽與由(b)碳原子數(shù)為 3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸的金屬鹽所形成的離子簇進(jìn)行陽(yáng)離子交換,切斷由碳原子數(shù) 為3?8個(gè)的a,0-不飽和羧酸的金屬鹽所形成的金屬交聯(lián)。該陽(yáng)離子的交換反應(yīng)在球 核內(nèi)部溫度高的球核中心部容易發(fā)生,越靠近表面則越難發(fā)生。因?yàn)橄鹉z組合物的固化反 應(yīng)的反應(yīng)熱容易在球核中心部積存,成型球核時(shí)的球核內(nèi)部溫度在球核中心部高、越靠近 球核表面則越降低。即,由(d)羧酸以及/或者其鹽導(dǎo)致的金屬交聯(lián)的切斷在球核中心部 容易發(fā)生,越靠近表面則越難發(fā)生。其結(jié)果,因?yàn)榍蚝藘?nèi)部的交聯(lián)密度從球核中心向表面增 大,所以認(rèn)為硬度從球核中心向表面增加。
[0015] 所述橡膠組合物中,相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選含有0. 5質(zhì)量份?30 質(zhì)量份的(d)羧酸以及/或者其鹽。所述橡膠組合物優(yōu)選含有(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子 數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸的金屬鹽。所述(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不 飽和羧酸以及/或者其金屬鹽的含量相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選為15質(zhì)量 份?50質(zhì)量份。作為所述(c)交聯(lián)引發(fā)劑,過氧化縮酮以及/或者二烷基過氧化物為宜。 所述橡膠組合物優(yōu)選含有(f)有機(jī)硫化合物。作為所述(f)有機(jī)硫化合物,苯硫酚類以及 /或者其金屬鹽、萘硫酚類以及/或者其金屬鹽、二苯多硫醚類及秋蘭姆二硫醚類為宜。所 述(f)有機(jī)硫化合物的含量相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選為0. 05質(zhì)量份?5質(zhì) 量份。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明,可提供一種飛行性能優(yōu)異的高爾夫球。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017] 圖1 :顯示本發(fā)明實(shí)施方式之一所涉及的高爾夫球一部分被切開的截面圖。
[0018] 圖2 :顯示球核硬度分布的圖。
[0019] 圖3 :顯示球核硬度分布的圖。
[0020] 圖4 :顯示球核硬度分布的圖。
[0021] 圖5 :顯示球核硬度分布的圖。
[0022] 圖6 :顯示球核硬度分布的圖。
[0023] 圖7 :顯示球核硬度分布的圖。
[0024] 圖8 :顯示球核硬度分布的圖。
[0025] 圖9 :顯示球核硬度分布的圖。
[0026] 圖10 :顯示球核硬度分布的圖。
[0027] 圖11 :顯示球核硬度分布的圖。
[0028] 圖12 :顯示球核硬度分布的圖。
[0029] 圖13 :顯示球核硬度分布的圖。
[0030] 圖14 :顯示球核硬度分布的圖。
[0031] 圖15 :顯示球核硬度分布的圖。
[0032] 圖16 :顯示球核硬度分布的圖。
[0033] 圖17 :顯示球核硬度分布的圖。
[0034] 圖18 :顯示球核硬度分布的圖。
[0035] 圖19 :顯示球核硬度分布的圖。
[0036] 圖20 :顯示球核硬度分布的圖。
[0037] 圖21 :顯示球核硬度分布的圖。
[0038] 圖22 :顯示球核硬度分布的圖。
[0039] 圖23 :顯示球核硬度分布的圖。
[0040] 圖24 :顯示球核37. 5 %處硬度與壓縮變形量關(guān)系的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0041] 本發(fā)明的高爾夫球具有球狀球核和至少一層包覆所述球狀球核的外殼。本發(fā)明的 高爾夫球的結(jié)構(gòu)只要具有球狀球核和一層以上包覆所述球狀球核的外殼就沒有特別限制。 圖1是顯示本發(fā)明實(shí)施方式之一所涉及的高爾夫球2 -部分被切開的截面圖。高爾夫球2 具有球狀球核4和包覆球狀球核4的外殼12。在該外殼表面形成有多個(gè)凹痕14。該高爾 夫球2的表面中,凹痕14之外的部分是打擊面(land) 16。該高爾夫球2在外殼12的外側(cè) 設(shè)有涂料層以及標(biāo)記層,但省略了這些層的圖示。
[0042] 本發(fā)明的高爾夫球的特征在于,在將球狀球核的任意半徑以12. 5%的間隔進(jìn)行等 分得到的9個(gè)點(diǎn)處,即在距球核中心的距離為0% (球核中心)、12. 5%、25. 0%、37. 5%、 50. 0 %、62. 5 %、75. 0 %、87. 5 %、100 % (球核表面)的9個(gè)點(diǎn)處測(cè)定JIS-C硬度時(shí),所述球 狀球核的硬度分布滿足下述(I)?(III)的條件。球狀球核通過具有這樣的硬度分布,可 更加降低開球擊球的旋轉(zhuǎn)量,其結(jié)果,開球擊球的飛行距離變大。
[0043] (I)表面硬度(Hs)與中心硬度(Ho)之間的硬度差(Hs-Ho)以JIS-C硬度表示, 在20以上。若球核表面與球核中心之間的硬度差大,則可獲得高擊出角度以及低旋轉(zhuǎn)、飛 行距離大的高爾夫球。所述硬度差(Hs-Ho)以JIS-C硬度表示,優(yōu)選在25以上,更優(yōu)選在 28以上,優(yōu)選在80以下,更優(yōu)選在70以下,進(jìn)一步優(yōu)選在60以下。
[0044] (11)37. 5%處的硬度(H37.5)與中心硬度(Ho)之間的硬度差(H37. 5-H〇)相對(duì)于 75.0%處的硬度〇175.(|)與中心硬度〇1 〇)之間的硬度差〇175.(|-11〇)的比率(〇1 37.5-11〇)/ 0175.〇-11 〇))在0.6以下。所述比率(0137.5-11〇)八11 75.(|-11〇))越小,37.5(%處的硬度01 37.5)相 對(duì)越小,可更加降低開球擊球的旋轉(zhuǎn)量。所述比率((Hi5-HoV(H 7U-H0))優(yōu)選在0.55以 下,更優(yōu)選在0.5以下。對(duì)所述比率((H3U-HoV(H 7U-H0))的下限沒有特別限制,但優(yōu)選 0? 1。
[0045] (III)從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為止的壓縮變形量 (D)與37. 5%處的硬度(H37.5)滿足H37.5寫-9XD+95的關(guān)系。滿足所述不等式的球核顯示 出,雖然球核整體的硬度高,但37. 5%處的硬度卻被選擇性地控制為較低。
[0046] 球狀球核的中心硬度Ho以JIS-C硬度表示,優(yōu)選在30以上,更優(yōu)選在35以上,進(jìn) 一步優(yōu)選40以上。球狀球核的中心硬度Ho以JIS-C硬度表示若不足30,有時(shí)會(huì)因過軟而 降低反彈性。另外,球狀球核的中心硬度Ho以JIS-C硬度表示優(yōu)選在70以下,更優(yōu)選在65 以下,進(jìn)一步優(yōu)選在60以下。所述中心硬度Ho以JIS-C硬度表示若超過70,則會(huì)變得過 硬,從而使擊球感有降低傾向。
[0047] 球狀球核的表面硬度Hs以JIS-C硬度表示,優(yōu)選在65以上,更優(yōu)選在70以上,優(yōu) 選在100以下,更優(yōu)選在95以下。通過使所述球狀球核的表面硬度以JIS-C硬度表示在65 以上,球狀球核不會(huì)變得過軟,從而可獲得良好的反彈性。另外,通過使所述球狀球核的表 面硬度以JIS-C硬度表示在100以下,球狀球核不會(huì)變得過硬,從而可獲得良好的擊球感。
[0048] 所述球狀球核的直徑優(yōu)選在34. 8mm以上,更優(yōu)選在36. 8mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在 38. 8mm以上,優(yōu)選在42. 2mm以下,更優(yōu)選在41. 8mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選在41. 2mm以下,最優(yōu) 選在40. 8mm以下。所述球狀球核的直徑若在34. 8mm以上,則外殼的厚度不會(huì)變得過厚,反 彈性會(huì)更好。另一方面,球狀球核的直徑若在42. 2mm以下,則外殼不會(huì)變得過薄,更能發(fā)揮 外殼的功能。
[0049] 當(dāng)所述球狀球核的直徑為34. 8mm?42. 2mm時(shí),所述球狀球核從初期負(fù)荷98N的 負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為止的壓縮變形量(中心向壓縮方向收縮的量)優(yōu)選在 2. Omm以上,更優(yōu)選在2. 8mm以上,優(yōu)選在6. Omm以下,更優(yōu)選在5. Omm以下。所述壓縮變形 量若在2. Omm以上,則擊球感更好,若在6. Omm以下,則反彈性更好。
[0050] 所述球狀球核優(yōu)選為單層結(jié)構(gòu)。因?yàn)閱螌咏Y(jié)構(gòu)的球狀球核不存在多層結(jié)構(gòu)的界面 受到打擊時(shí)的能量損失,反彈性提高。另外,外殼只要是一層以上的結(jié)構(gòu)即可,可具有單層 結(jié)構(gòu)或者至少兩層的多層結(jié)構(gòu)。作為本發(fā)明的高爾夫球,可列舉如:由球狀球核和配置成包 覆所述球狀球核的單層外殼構(gòu)成的雙層高爾夫球;具有球狀球核和配置成包覆所述球狀球 核的兩層以上外殼的多層高爾夫球(包括三層高爾夫球);具有球狀球核、在所述球狀球核 周圍設(shè)置的含絲橡膠層和配置成包覆所述含絲橡膠層的外殼的卷絲高爾夫球等。上述任意 結(jié)構(gòu)的高爾夫球都適用于本發(fā)明。
[0051] 本發(fā)明的高爾夫球具有至少一層包覆球狀球核的外殼。所述外殼只要是至少一層 即可,可列舉如:?jiǎn)螌油鈿?、由?nèi)層外殼和外層外殼組成的雙層外殼、三層以上的多層外殼。
[0052] 所述外殼的厚度優(yōu)選在4. Omm以下,更優(yōu)選在3. Omm以下,進(jìn)一步優(yōu)選在2. Omm以 下。外殼的厚度若在4. Omm以下,所得到的高爾夫球的反彈性和擊球感等會(huì)更好。所述外 殼的厚度優(yōu)選在〇. 3mm以上,更優(yōu)選在0. 5mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在0. 8mm以上,特別優(yōu)選在 LOmm以上。若外殼的厚度不足0.3_,有時(shí)會(huì)降低外殼的耐久性和耐磨性等。多個(gè)外殼層 時(shí),多個(gè)外殼層的合計(jì)厚度優(yōu)選在上述范圍。
[0053] 所述外殼由外殼用組合物形成。所述外殼用組合物的板坯(slab)硬度優(yōu)選根據(jù) 期望的高爾夫球性能作適當(dāng)設(shè)定。例如,在重視飛行距離的距離型高爾夫球的情形下,外殼 用組合物的板坯硬度以肖氏D硬度表示,優(yōu)選在50以上,更優(yōu)選在55以上,優(yōu)選在80以下, 更優(yōu)選在70以下。通過將外殼用組合物的板坯硬度設(shè)在50以上,在開球擊球以及鐵頭球 棒擊球時(shí),可得到高擊出角度、低旋轉(zhuǎn)的高爾夫球,從而提高飛行距離。另外,通過將外殼用 組合物的板坯硬度設(shè)在80以下,可得到耐久性優(yōu)異的高爾夫球。
[0054] 另外,在重視控制性的旋轉(zhuǎn)(spin)型高爾夫球的情形下,外殼用組合物的板坯硬 度以肖氏D硬度表示,優(yōu)選不足50,更優(yōu)選在20以上,進(jìn)一步優(yōu)選在25以上。外殼用組合 物的板坯硬度以肖氏D硬度表示若不足50,所得到的高爾夫球在通過本發(fā)明的球核謀求開 球擊球時(shí)高飛行距離化的同時(shí),近距離擊球時(shí)的旋轉(zhuǎn)量提高,在果嶺上容易停下。另外,通 過將板坯硬度設(shè)在20以上,可提高耐擦傷性。有多個(gè)外殼層時(shí),構(gòu)成各層的外殼用組合物 的板坯硬度只要在上述范圍內(nèi)即可,可以相同也可以不同。
[0055] 外殼上通常在表面形成有被稱為凹痕的凹坑。凹痕的總數(shù)優(yōu)選在200個(gè)以上、500 個(gè)以下。若凹痕總數(shù)不足200個(gè),則難以獲得凹痕的效果。另外,若凹痕的總數(shù)超過500個(gè), 則每個(gè)凹痕的尺寸變小,難以獲得凹痕的效果。對(duì)所形成的凹痕形狀(俯視時(shí)的形狀)沒 有特別限定,可單獨(dú)使用或2種以上組合使用圓形、大致的三角形、大致的四角形、大致的 五角形、大致的六角形等多邊形、其它不定形狀。
[0056] 當(dāng)形成外殼后的高爾夫球的直徑為40mm?45mm時(shí),高爾夫球從初期負(fù)荷98N的 負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)的壓縮變形量(向壓縮方向收縮的量)優(yōu)選在2. Omm以 上,更優(yōu)選在2. 4mm以上,進(jìn)一步優(yōu)選在2. 5mm以上,最優(yōu)選在2. 8mm以上,優(yōu)選在5. Omm以 下,更優(yōu)選在4. 5_以下。所述壓縮變形量在2. Omm以上的高爾夫球不會(huì)變得過硬,擊球感 好。另一方面,通過將壓縮變形量設(shè)在5. Omm以下,則反彈性增大。
[0057] 所述球狀球核優(yōu)選由如下的橡膠組合物形成,所述橡膠組合物含有(a)基材橡 膠、(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽、 (c)交聯(lián)引發(fā)劑及(d)羧酸以及/或者其鹽。
[0058] 作為所述(a)基材橡膠,可使用天然橡膠以及/或者合成橡膠,例如,可使用聚丁 二烯橡膠、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯聚丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM) 等。這些可以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。其中,含有40質(zhì)量%以上、優(yōu)選80質(zhì)量% 以上、更優(yōu)選90質(zhì)量%以上的對(duì)反彈有利的順式-1,4-鍵的高順式聚丁二烯特別適宜。
[0059] 所述高順式聚丁二烯中,優(yōu)選1,2-乙烯基鍵的含量在2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選在1. 7 質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選在1.5質(zhì)量%以下。若1,2_乙烯基鍵的含量過多,有時(shí)反彈性會(huì) 降低。
[0060] 所述高順式聚丁二烯以稀土類元素系催化劑合成的物質(zhì)為宜,特別地,使用采用 了作為鑭系稀土類元素化合物的釹化合物的釹系催化劑可以以優(yōu)異的聚合活性得到1, 4-順式鍵含量高、1,2-乙烯鍵含量低的聚丁二烯橡膠,因而優(yōu)選。
[0061] 所述高順式聚丁二烯的門尼粘度(ML1+4(100°C ))優(yōu)選在30以上,更優(yōu)選在32以 上,進(jìn)一步優(yōu)選在35以上,優(yōu)選在140以下,更優(yōu)選在120以下,進(jìn)一步優(yōu)選在100以下,最 優(yōu)選在80以下。另外,本發(fā)明中所說的門尼粘度(ML 1+4(100°C ))是指,以JIS K6300為基 準(zhǔn),使用L轉(zhuǎn)子,在預(yù)熱時(shí)間1分鐘、轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)時(shí)間4分鐘、KKTC的條件下所測(cè)定的數(shù)值。
[0062] 作為所述1?順式聚丁二烯,其分子量分布Mw/Mn (Mw :重均分子量,Mn :數(shù)均分子 量)優(yōu)選在2. 0以上,更優(yōu)選在2. 2以上,進(jìn)一步優(yōu)選在2. 4以上,最優(yōu)選在2. 6以上,優(yōu)選 在6. 0以下,更優(yōu)選在5. 0以下,進(jìn)一步優(yōu)選在4. 0以下,最優(yōu)選在3. 4以下。高順式聚丁 二烯的分子量分布(Mw/Mn)若過小,可能會(huì)降低操作性,若過大可能會(huì)降低反彈性。另外, 對(duì)于分子量分布,通過凝膠滲透色譜儀(TOSOH公司制,"HLC-8120GPC"),使用示差折射儀 作為檢測(cè)器,在色譜柱:GMHHXL(T0S0H公司制)、色譜柱溫度:40°C、流動(dòng)相:四氫呋喃的條 件下進(jìn)行測(cè)定,是以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作為換算值所計(jì)算出來的數(shù)值。
[0063] 所述(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,@ _不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽是作為 共交聯(lián)劑而混合于橡膠組合物中的物質(zhì),其通過接枝聚合于基材橡膠的分子鏈,起到交聯(lián) 橡膠分子的作用。本發(fā)明中使用的橡膠組合物中,當(dāng)作為共交聯(lián)劑僅含有碳原子數(shù)為3?8 個(gè)的a,¢-不飽和羧酸時(shí),橡膠組合物還進(jìn)一步含有( e)金屬化合物作為必須成分。因?yàn)?在橡膠組合物中通過用金屬化合物中和碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸,可得到 實(shí)質(zhì)上與作為共交聯(lián)劑使用碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸的金屬鹽時(shí)同樣的 效果。另外,作為共交聯(lián)劑并用碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸及其金屬鹽時(shí), 也可以使用(e)金屬化合物作為任意成分。
[0064] 作為碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P _不飽和羧酸,可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、 富馬酸、馬來酸、丁烯酸等。
[0065] 作為構(gòu)成碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,0 -不飽和羧酸的金屬鹽的金屬,可列舉:鈉、 鉀、鋰等1價(jià)金屬離子;鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等二價(jià)金屬離子;鋁等3價(jià)金屬離子;錫、鋯等其它 離子。所述金屬成分可單獨(dú)或者作為2種以上的混合物使用。這其中,作為所述金屬成分, 優(yōu)選鎂、鈣、鋅、鋇、鎘等二價(jià)金屬。因?yàn)橥ㄟ^使用碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧 酸的二價(jià)金屬鹽,容易在橡膠分子間生成金屬交聯(lián)。特別是,作為二價(jià)金屬鹽,從所得到的 高爾夫球的反彈性高來考慮,丙烯酸鋅為宜。另外,碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和 羧酸以及/或者其金屬鹽可單獨(dú)或者2種以上組合使用。
[0066] (b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,0 _不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽的含量,相對(duì) 于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在15質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在20質(zhì)量份以上,優(yōu)選在50 質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在45質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選在35質(zhì)量份以下。(b)碳原子數(shù)為3? 8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽的含量若不足15質(zhì)量份,為了使由橡膠組 合物形成的部件具有適當(dāng)?shù)挠捕?,必須增加后述(c)交聯(lián)引發(fā)劑的量,從而使高爾夫球的 反彈性有降低傾向。另一方面,碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a ,¢-不飽和羧酸以及/或者其金 屬鹽的含量若超過50質(zhì)量份,則由橡膠組合物形成的部件變得過硬,有可能導(dǎo)致高爾夫球 的擊球感下降。
[0067] (C)交聯(lián)引發(fā)劑是為了交聯(lián)(a)基材橡膠成分而混合的物質(zhì)。作為(C)交聯(lián)引 發(fā)劑,以有機(jī)過氧化物為宜。所述有機(jī)過氧化物,具體可列舉:二烷基過氧化物、過氧化 酯、過氧化縮酮、過氧化氫等。作為二烷基過氧化物可列舉:二(2-叔丁基過氧異丙基) 苯(175.4°〇、過氧化二異丙苯(175.2°〇、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷 (179. 8°C )、過氧化叔丁基異丙苯(173. 3°C )、過氧化二叔己基(176. 7°C )、過氧化二叔丁 基(185. 9°C )、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基過氧基)己炔-3(194. 3°C )等。作為過氧 化酯,例如可列舉:過氧化馬來酸叔丁酯(167. 5°C )、過氧基-3, 3, 5-三甲基環(huán)己酸叔丁酯 (166. (TC )、過氧化月桂酸叔丁酯(159. 4°C )、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯(158. 8°C )、過 氧化苯甲酸叔己酯(160.3°〇、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰過氧基)己烷(158.2°〇、 過氧化乙酸叔丁酯(159. 9°C )、過氧化苯甲酸叔丁酯(166. 8°C )等。作為過氧化縮酮,例 如可列舉:1,1-二(叔己基過氧基)-3,3,5_三甲基環(huán)己烷(147. 1°C )、1,1_二(叔己基 過氧基)環(huán)己烷(149.2°〇、1,1-二(叔丁基過氧基)-2-甲基環(huán)己烷(142.1°〇、1,1_二 (叔丁基過氧基)環(huán)己烷(153.8°C )、2,2_二(叔丁基過氧基)丁烷(159.9°C )、4,4_二 (叔丁基過氧基)戊酸正丁酯(172. 5°C )、2, 2-二(4,4-二(叔丁基過氧基)環(huán)己基)丙 烷(153. 8°C )等。作為過氧化氫,例如可列舉:過氧化氫對(duì)薄荷烷(199. 5°C )、過氧化氫二 異丙苯(232. 5°C )等。這其中,以二烷基過氧化物、過氧化縮酮為宜。這些有機(jī)過氧化物可 以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。上述有機(jī)過氧化物化合物名后面的括號(hào)內(nèi)記載的數(shù)值 是這些化合物的1分鐘半衰期溫度。
[0068] (c)交聯(lián)引發(fā)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 2質(zhì)量份以 上,更優(yōu)選在〇. 5質(zhì)量份以上,優(yōu)選在5質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在2. 5質(zhì)量份以下。不足0. 2 質(zhì)量份時(shí),由橡膠組合物形成的部件變得過于柔軟,從而使高爾夫球的反彈性有下降傾向, 若超過5質(zhì)量份,則為了使由橡膠組合物形成的部件具有適當(dāng)?shù)挠捕?,有必要減少前述(b) 共交聯(lián)劑的用量,從而有可能使高爾夫球的反彈性不足或使耐久性惡化。
[0069] 對(duì)可在本發(fā)明中使用的(d)羧酸以及/或者其鹽進(jìn)行說明。認(rèn)為所述(d)羧酸具 有如下作用:球核成型時(shí)在球核中心部,切斷由(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和 羧酸的金屬鹽所形成的金屬交聯(lián)。作為所述(d)羧酸以及/或者其鹽,可列舉:脂肪族羧 酸、脂肪族羧酸鹽、芳香族羧酸及芳香族羧酸鹽。所述(d)羧酸以及/或者其鹽可單獨(dú)或作 為2種以上的混合物使用。此外,所述(d)羧酸以及/或者其鹽不包括作為共交聯(lián)劑使用 的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽。
[0070] 作為所述脂肪族羧酸,優(yōu)選碳原子數(shù)為1?30的脂肪族羧酸,更優(yōu)選碳原子數(shù)為 1?18的脂肪族羧酸,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為1?13的脂肪族羧酸。此外,所述(d)脂肪 族羧酸以及/或者其鹽中不包括作為共交聯(lián)劑使用的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不 飽和羧酸以及/或者其金屬鹽。
[0071] 所述脂肪族羧酸可是飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸中的任意一個(gè)。此外,脂肪族羧 酸還可具有支鏈結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)等。所述飽和脂肪酸的具體例子(IUPAC命名)可列舉:甲 酸(C1)、乙酸(C2)、丙酸(C3)、丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸 (C9)、癸酸(CIO)^一烷酸(C11)、十二烷酸(C12)、十三烷酸(C13)、十四烷酸(C14)、十五 烷酸(C15)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、十九烷酸(C19)、二十烷酸 (C20)、二i-一烷酸(C21)、二十二烷酸(C22)、二十三烷酸(C23)、二十四烷酸(C24)、二十五 烷酸(C25)、二十六烷酸(C26)、二十七烷酸(C27)、二十八烷酸(C28)、二十九烷酸(C29)、 三十烷酸(C30)等。
[0072] 作為不飽和脂肪酸的具體例子(IUPAC命名)可列舉:乙烯酸(C2)、丙烯酸(C3)、 丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(C8)、壬烯酸(C9)、癸烯酸 (ClO) 碳烯酸(Cll)、十二碳烯酸(C12)、十三碳烯酸(C13)、十四碳烯酸(C14)、十五碳 烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、 二十碳烯酸(C20)、二i^一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四 碳烯酸(C24)、二十五碳烯酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯 酸(C28)、二十九碳烯酸(C29)、三十碳烯酸(C30)等。
[0073] 作為前述脂肪酸的具體例子(慣用名)例如可列舉:蟻酸(Cl)、醋酸(C2)、丙酸 (C3)、酪酸(C4)、纈草酸(C5)、羊油酸(C6)、葡萄花酸(C7)、羊脂酸(C8)、天竺葵酸(C9)、 羊蠟酸(CIO)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧腦酸(C14)、十五碳酸(C15)、棕櫚酸 (C16)、棕櫚油酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、異油酸(C18)、油酸 (C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈油酸(C20)、 花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(C20)、山崳酸(C22)、芥酸(C22)、木蠟酸(C24)、神經(jīng)酸 (C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)等。
[0074] 作為所述芳香族羧酸,可列舉:分子中具有苯環(huán)的羧酸、分子中具有芳香雜環(huán)的羧 酸。所述芳香族羧酸可單獨(dú)使用,也可2種以上并用。
[0075] 作為(d)具有苯環(huán)的羧酸,可例舉:羧基直接鍵合于苯環(huán)上的芳香族羧酸、脂肪 族羧酸鍵合于苯環(huán)上的芳香族-脂肪族羧酸、羧基直接鍵合于稠合苯環(huán)上的多環(huán)芳香族羧 酸、脂肪族羧酸鍵合于稠合苯環(huán)上的多環(huán)芳香族-脂肪族羧酸等。作為所述稠合苯環(huán)結(jié)構(gòu), 舉例有萘、蒽、非那烯、菲、并四苯、芘等。
[0076] 所述(d)具有苯環(huán)的羧酸的羧基個(gè)數(shù)可以是1個(gè)(單羧酸)或2個(gè)以上(多元羧 酸),但優(yōu)選1個(gè)。所述苯環(huán)或稠合苯環(huán)除了具有羧基以外,也可以具有直接鍵合于該苯環(huán) 或稠合苯環(huán)上的取代基。作為這樣的取代基,可列舉例如:烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1?4的 燒基)、芳基(優(yōu)選苯基)、胺基、輕基、燒氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為1?4的燒氧基)、氧代基、 齒代基等。
[0077] 作為羧基直接鍵合于苯環(huán)上的芳香族羧酸的具體例子,例如可例舉:安息香酸 (〇7)、鄰苯二甲酸化8)、間苯二甲酸化8)、對(duì)苯二甲酸化8)、苯-1,2,3-三羧酸化9)、苯-1, 2,4_ 三羧酸(C9)、苯-1,3,5-三羧酸(C9)、苯-1,2,3,4-四羧酸(C10)、苯-1,2,3,5-四羧 酸(ClO)、苯-1,2,4, 5-四羧酸(ClO)、苯六羧酸(C12)等。作為脂肪族羧酸鍵合于苯環(huán)上 的芳香族-脂肪族羧酸的具體例子,可列舉:苯基乙酸(C8)、2-苯基丙酸(C9)、3-苯基丙酸 (C9)等。
[0078] 作為具有被烷基、芳基、氨基、羥基、烷氧基或氧代基取代的苯環(huán)的羧酸,例如可列 舉:甲基安息香酸(C8)、二甲基安息香酸(C9)、2,3,4-三甲基安息香酸(C10)、2,3,5-三 甲基安息香酸(ClO)、2,4,5_三甲基安息香酸(ClO)、2,4,6_三甲基安息香酸(ClO)、3,4, 5_三甲基安息香酸(ClO)、4_異丙基安息香酸(ClO)、4_叔丁基安息香酸(Cll)、5_甲基 間苯二甲酸(C9)、聯(lián)苯基-4-羧酸(C13)、聯(lián)苯基_2,2' -二羧酸(C14)、4-二甲基氨基安 息香酸(C9)、2-羥基安息香酸(C7)、甲氧基安息香酸(C8)、羥基(甲基)安息香酸(C8)、 2- 羥基-3-甲基安息香酸(C8)、2-羥基-4-甲基安息香酸(C8)、2-羥基-5-甲基安息香酸 (〇8)、2,3-二羥基安息香酸化7)、2,4-二羥基安息香酸化7)、2,6-二羥基安息香酸化7)、 3,4-二羥基安息香酸化7)、3,5-二羥基安息香酸化7)、4-羥基-3-甲氧基安息香酸化8)、 3- 羥基-4-甲氧基安息香酸(C8)、3,4-二甲氧基安息香酸(C9)、2,3-二甲氧基安息香酸 (C9)、2,4-二甲氧基安息香酸(C9)、2,4-二羥基-6-甲基安息香酸(C8)、4,5-二甲氧基鄰 苯二甲酸((:10)、3,4,5-三羥基安息香酸化7)、4-羥基-3,5-二甲氧基安息香酸化9)、2, 4, 5-三甲氧基安息香酸(ClO)、羥基(苯基)乙酸(C8)、羥基(4-羥基-3甲氧基苯基)乙 酸(C9)、(4-甲氧基苯基)乙酸(C9)、(2, 5-二羥苯基)乙酸(C8)、(3,4-二羥苯基)乙酸 (C8)、(4-輕基甲氧基苯基)乙酸(C9)、(3 -輕基甲氧基苯基)乙酸(C9)、(3,4- _. 甲氧基苯基)乙酸(C10)、(2,3-二甲氧基苯基)乙酸(C10)、2-(羧甲基)安息香酸(C9)、 3-(羧甲基)安息香酸(C9)、4-(羧甲基)安息香酸(C9)、2-(羧基羰基)安息香酸(C9)、 3_(羧基羰基)安息香酸(C9)、4-(羧基羰基)安息香酸(C9)、2-羥基-2-苯丙酸(C9)、 3-羥基-2-苯丙酸(C9)、3-(2-羥苯基)丙酸(C9)、3-(4-羥苯基)丙酸(C9)、3-(3,4-二 羥苯基)丙酸(C9)、3-(4-羥基-3甲氧基苯基)丙酸(C10)、3-(3-羥基-4-甲氧基苯基) 丙酸(ClO)、3-(4-羥苯基)丙烯酸(C9)、3-(2,4-二羥苯基)丙烯酸(C9)、3-(3,4-二羥苯 基)丙烯酸(C9)、3_ (4-輕基-3-甲氧基苯基)丙烯酸(ClO)、3_ (3-輕基-4-甲氧基苯基) 丙烯酸(C10)、3-(4-羥基-3,5-二甲氧基苯基)丙烯酸(Cll)等。
[0079] 具有被鹵素取代的苯環(huán)的羧酸,可例舉:氟安息香酸、二氟安息香酸、三氟安息香 酸、四氟安息香酸、五氟安息香酸等安息香酸的至少一個(gè)氫被氟基取代的羧酸;氯安息香 酸、二氯安息香酸、三氯安息香酸、四氯安息香酸、五氯安息香酸等安息香酸的至少一個(gè)氫 被氯基取代的羧酸;溴安息香酸、二溴安息香酸、三溴安息香酸、四溴安息香酸、五溴安息香 酸等安息香酸的至少一個(gè)氫被溴基取代的羧酸;碘安息香酸、二碘安息香酸、三碘安息香 酸、四碘安息香酸、五碘安息香酸等安息香酸的至少一個(gè)氫被碘基取代的羧酸。
[0080] 作為羧基直接鍵合于稠合苯環(huán)上的多環(huán)芳香族羧酸的具體例子,例如可舉例: 1-萘羧酸、2-萘羧酸、1-蒽羧酸、2-蒽羧酸、9-蒽羧酸、菲羧酸、芘羧酸等。作為脂肪族羧酸 鍵合于稠合苯環(huán)上的多環(huán)芳香族-脂肪族羧酸的具體例子,可列舉萘基乙酸、萘基丙酸等。
[0081] 作為具有被鹵素取代的稠合苯環(huán)的羧酸,可列舉氟萘羧酸、氯萘羧酸、溴萘羧酸、 氟蒽羧酸、氯蒽羧酸、溴蒽羧酸等。
[0082] 作為所述具有芳香雜環(huán)的羧酸,例如可列舉羧基直接鍵合于芳香雜環(huán)上的羧酸。 芳香雜環(huán)所含的雜原子的種類可為1種,也可為2種以上。作為所述雜原子,可例舉氮原 子、氧原子、硫原子等,其中優(yōu)選氧原子、硫原子。此外,對(duì)芳香雜環(huán)結(jié)構(gòu)中的雜原子個(gè)數(shù)沒 有特別限制,單優(yōu)選為2個(gè)以下,更優(yōu)選為1個(gè)。作為所述芳香雜環(huán),可列舉:批咯環(huán)、呋喃 環(huán)、噻吩環(huán)、咪唑環(huán)、批唑環(huán)、惡唑環(huán)、噻唑環(huán)、批陡環(huán)、批嗪環(huán)、噴哚環(huán)、喹啉環(huán)、苯并呋喃環(huán)、 苯并噻吩環(huán)等。
[0083] 所述(d)具有芳香雜環(huán)的羧酸可以是在芳香雜環(huán)上僅具有羧基作為取代基的化 合物,也可以除了羧基之外還具有直接鍵和于該芳香雜環(huán)上的取代基。此外,取代基也可鍵 和于構(gòu)成芳香雜環(huán)的氮原子上。作為所述取代基,例如可列舉:鹵素、羥基、巰基、烷基、芳 基、芳烷基、烷基芳基、烷氧基、可被置換的氨基、氰基、硫代羧基等。
[0084] 作為(d)具有芳香雜環(huán)的羧酸以及/或者其鹽的具體例子,例如可列舉:吡咯羧 酸、呋喃羧酸、噻吩羧酸、咪唑羧酸、吡唑羧酸、惡唑羧酸、噻唑羧酸等具有五元芳香雜環(huán)的 羧酸;吡啶羧酸、吡嗪羧酸等具有六元芳香雜環(huán)的羧酸;噴哚羧酸、喹啉羧酸、苯并呋喃羧 酸、苯并噻吩羧酸等具有稠環(huán)芳香雜環(huán)的羧酸等。
[0085] 作為(d)脂肪族羧酸鹽或者芳香族羧酸鹽,可使用上述脂肪族羧酸或者芳香族羧 酸的鹽。作為這些鹽的陽(yáng)離子成分,例如可列舉金屬離子、銨離子及有機(jī)陽(yáng)離子。作為金屬 離子,可列舉如:鈉、鉀、鋰、銀等1價(jià)金屬離子;鎂、鈣、鋅、鋇、鎘、銅、鈷、鎳、錳等2價(jià)金屬 離子;鋁、鐵等3價(jià)金屬離子;錫、鋯、鈦等其它離子。所述陽(yáng)離子成分可單獨(dú)或者作為2種 以上的混合物使用。
[0086] 所述有機(jī)陽(yáng)離子是指具有碳鏈的陽(yáng)離子。作為所述有機(jī)陽(yáng)離子,沒有特別限定,可 列舉如有機(jī)銨離子。作為所述有機(jī)銨離子,如舉例有硬脂基銨離子、己基銨離子、辛基銨離 子、2-乙基己基銨離子等伯銨離子;十二烷基(月桂基)銨離子、十八烷基(硬脂基)銨離 子等仲銨離子;三辛基銨離子等叔銨離子;二辛基二甲基銨離子、二硬脂基二甲基銨離子 等季銨離子等。這些有機(jī)陽(yáng)離子可以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。
[0087] 作為所述(d)脂肪族羧酸以及/或者其鹽,優(yōu)選飽和脂肪酸以及/或者其鹽,優(yōu) 選羊脂酸(辛酸)、天竺葵酸(壬酸)、羊蠟酸(癸酸)、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、硬脂酸、 山崳酸或油酸、或者它們的鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋅鹽、鐵鹽、銅鹽、鎳鹽、鈷鹽。作為所述 (d)芳香族羧酸以及/或者其鹽,特別優(yōu)選安息香酸、丁基安息香酸、茴香酸(甲氧基安息香 酸)、二甲氧基安息香酸、三甲氧基安息香酸、二甲基氨基安息香酸、氯安息香酸、二氯安息 香酸、三氯安息香酸、乙酰氧基安息香酸、聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、蒽羧酸、呋喃羧酸或噻吩酸、或 者它們的鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋅鹽、鐵鹽、銅鹽、鎳鹽、鈷鹽。
[0088] (d)羧酸以及/或者其鹽的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 5 質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在1. 〇質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選在1. 5質(zhì)量份以上,優(yōu)選在30質(zhì)量份以 下,更優(yōu)選在20質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選在15質(zhì)量份以下。(d)羧酸以及/或者其鹽的含 量若過少,則添加(d)羧酸以及/或者其鹽的效果不充分,球狀球核外剛內(nèi)柔程度有可能變 小。另外,若含量過多,所得到的球核硬度有可能整體性下降,反彈性降低。
[0089] 再者,為提高作為共交聯(lián)劑使用的丙烯酸鋅在橡膠中的分散性,有時(shí)會(huì)用硬脂酸 鋅處理丙烯酸鋅的表面。使用這樣的用硬脂酸鋅進(jìn)行表面處理的丙烯酸鋅時(shí),本發(fā)明中將 作為表面處理劑的硬脂酸鋅的量包括在(d)羧酸以及/或者其鹽的含量當(dāng)中。例如,使用 硬脂酸鋅的表面處理量為10質(zhì)量%的丙烯酸鋅25質(zhì)量份時(shí),硬脂酸鋅的量為2. 5質(zhì)量份, 丙烯酸鋅的量為22. 5質(zhì)量份,作為(d)羧酸以及/或者其鹽的含量,要將2. 5質(zhì)量份算在 內(nèi)。
[0090] 當(dāng)本發(fā)明使用的橡膠組合物中作為共交聯(lián)劑僅含有碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a, 不飽和羧酸時(shí),橡膠組合物進(jìn)一步含有(e)金屬化合物作為必需成分。作為所述(e)金 屬化合物,只要能中和橡膠組合物中的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸,就 沒有特別限定。作為所述(e)金屬化合物,可列舉如:氫氧化鎂、氫氧化鋅、氫氧化鈣、氫氧 化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化銅等金屬氫氧化物;氧化鎂、氧化鈣、氧化鋅、氧化銅等金 屬氧化物;碳酸鎂、碳酸鋅、碳酸鈣、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸鉀等金屬碳酸化物。作為所述(e) 金屬化合物優(yōu)選2價(jià)金屬化合物,更優(yōu)選鋅化合物。因?yàn)?價(jià)金屬化合物與碳原子數(shù)為3? 8個(gè)的a,P-不飽和羧酸反應(yīng),形成金屬交聯(lián)。另外,通過使用鋅化合物,可得到反彈性高 的高爾夫球。(e)金屬化合物可以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。(e)金屬化合物的含量 可根據(jù)期望的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧酸的中和度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。 [0091] 本發(fā)明使用的橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有(f)有機(jī)硫化合物。所述橡膠組合物除 了(C)交聯(lián)引發(fā)劑、(d)羧酸以及/或者其鹽,通過含有(f)有機(jī)硫化合物,可以更高地控 制球核外剛內(nèi)柔結(jié)構(gòu)的程度。
[0092] 作為⑴有機(jī)硫化合物,只要是在分子內(nèi)具有硫原子的有機(jī)化合物,則 沒有特別限定,可列舉如:具有硫醇基(-SH)或者硫原子數(shù)為2?4的多硫醚鍵 (-S-S-、-S-S-S-或-S-S-S-S-)的有機(jī)化合物、或者它們的金屬鹽(-SM、-S-M-S-、-S-M-S -S-、-S-S-M-S-S-、-S-M-S-S-S-等,M為金屬原子)。作為金屬鹽,可列舉如:鈉、鋰、鉀、銅 ⑴、銀⑴等1價(jià)金屬鹽;鋅、鎂、鈣、鍶、鋇、鈦(II)、錳(II)、鐵(II)、鈷(II)、鎳(II)、鋯 (II)、錫(II)等2價(jià)金屬鹽。另外,(f)有機(jī)硫化合物可為脂肪族化合物(脂肪族硫醇、月旨 肪族硫代羧酸、脂肪族二硫代羧酸、脂肪族多硫醚等)、雜環(huán)式化合物、脂環(huán)式化合物(脂環(huán) 式硫醇、脂環(huán)式硫代羧酸、脂環(huán)式二硫代羧酸、脂環(huán)式多硫醚等)以及芳香族化合物中的任 意一個(gè)。
[0093] 作為(f)有機(jī)硫化合物,可列舉如:硫醇類(苯硫酚類、萘硫酚類)、多硫醚類、秋 蘭姆類、硫代羧酸類、二硫代羧酸類、次磺酰胺類、二硫代氨基甲酸鹽類、噻唑類等。
[0094] 作為硫醇類,可列舉如:苯硫酚類、萘硫酚類。作為所述苯硫酚類,可列舉如:苯硫 酚;4-氟苯硫酚、2, 5-二氟苯硫酚、2,6-二氟苯硫酚、2,4, 5-三氟苯硫酚、2,4, 5,6-四氟苯 硫酚、五氟苯硫酚等被氟基取代的苯硫酚類;2-氯苯硫酚、4-氯苯硫酚、2,4-二氯苯硫酚、 2, 5-二氯苯硫酚、2,6-二氯苯硫酚、2,4, 5-三氯苯硫酚、2,4, 5,6-四氯苯硫酚、五氯苯硫酚 等被氯基取代的苯硫酚類;4-溴苯硫酚、2, 5-二溴苯硫酚、2,6-二溴苯硫酚、2,4, 5-三溴苯 硫酚、2,4, 5,6-四溴苯硫酚、五溴苯硫酚等被溴基取代的苯硫酚類;4-碘苯硫酚、2, 5-二碘 苯硫酚、2,6-二碘苯硫酚、2,4, 5-三碘苯硫酚、2,4, 5,6-四碘苯硫酚、五碘苯硫酚等被碘基 取代的苯硫酚類;或者它們的金屬鹽。作為金屬鹽,優(yōu)選鋅鹽。
[0095] 作為萘硫酚類,可列舉如:2_萘硫酚、1-萘硫酚、1-氯-2-萘硫酚、2-氯-1-萘硫 酚、1 _溴_2_萘硫酚、2-溴-1-萘硫酚、1-氟-2-萘硫酚、2-氟-1-萘硫酚、1-氰基-2-萘 硫酚、2-氰基-1-萘硫酚、1-乙?;?2-萘硫酚、2-乙?;?1-萘硫酚或它們的金屬鹽,優(yōu) 選2-萘硫酚、1-萘硫酚或它們的金屬鹽。作為金屬鹽,優(yōu)選2價(jià)的金屬鹽,更優(yōu)選鋅鹽。作 為金屬鹽的具體例子,例如可列舉1-萘硫酚的鋅鹽、2-萘硫酚的鋅鹽.
[0096] 多硫醚類是指具有多硫醚鍵的有機(jī)硫化合物,例如可列舉二硫醚類、三硫醚類、四 硫醚類等。作為所述多硫醚類,優(yōu)選二苯多硫醚類。
[0097] 作為二苯多硫醚類,可列舉:二苯二硫醚;雙(4-氟苯基)二硫醚、雙(2, 5-二氟苯 基)二硫醚、雙(2,6-二氟苯基)二硫醚、雙(2,4, 5-三氟苯基)二硫醚、雙(2,4, 5,6-四氟 苯基)二硫醚、雙(五氟苯基)二硫醚、雙(4-氯苯基)二硫醚、雙(2, 5-二氯苯基)二硫 醚、雙(2,6-二氯苯基)二硫醚、雙(2,4, 5-三氯苯基)二硫醚、雙(2,4, 5,6-四氯苯基)二 硫醚、雙(五氯苯基)二硫醚、雙(4-溴苯基)二硫醚、雙(2, 5-二溴苯基)二硫醚、雙(2, 6-二溴苯基)二硫醚、雙(2,4, 5-三溴苯基)二硫醚、雙(2,4, 5,6-四溴苯基)二硫醚、雙 (五溴苯基)二硫醚、雙(4-碘苯基)二硫醚、雙(2, 5-二碘苯基)二硫醚、雙(2,6-二碘苯 基)二硫醚、雙(2,4, 5-三碘苯基)二硫醚、雙(2,4, 5,6-四碘苯基)二硫醚、雙(五碘苯 基)二硫醚等被鹵素基取代的二苯二硫醚類;雙(4-甲基苯基)二硫醚、雙(2,4, 5-三甲基 苯基)二硫醚、雙(五甲基苯基)二硫醚、雙(4-叔丁基苯基)二硫醚、雙(2,4, 5-三叔丁 基苯基)-硫釀、雙(五叔丁基苯基)-硫釀等被燒基取代的-苯-硫釀?lì)惖取?br>
[0098] 作為秋蘭姆類,可列舉如:一硫化四甲基秋蘭姆等一硫化秋蘭姆類、二硫化四甲基 秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆等二硫化秋蘭姆類、四硫化雙五亞甲基 秋蘭姆等四硫化秋蘭姆類。作為硫代羧酸類,可列舉如萘硫代羧酸。作為二硫代羧酸類,可 列舉如萘二硫代羧酸。作為次磺酰胺類,可列舉如:N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧 聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
[0099] 作為(f)有機(jī)硫化合物,優(yōu)選苯硫酚類以及/或者其金屬鹽、萘硫酚類以及/或者 其金屬鹽、二苯二硫醚類、秋蘭姆二硫醚類,更優(yōu)選2,4-二氯苯硫酚、2,4-二氟苯硫酚、2, 6-二氯苯硫酚、2,6-二溴苯硫酚、2,6-二碘苯硫酚、2,4, 5-三氯苯硫酚、五氯苯硫酚、1-硫 代萘硫酚、2-硫代萘硫酚、二苯二硫醚、雙(2,6-二氟苯)二硫醚、雙(2,6-二氯苯)二硫 醚、雙(2, 6_二溴苯)二硫醚、雙(2,6_二碘苯)二硫醚、雙(五溴苯)二硫醚。
[0100] (f)有機(jī)硫化合物的含量,相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 05質(zhì)量份 以上,更優(yōu)選在〇. 1質(zhì)量份以上,優(yōu)選在5. 0質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在2. 0質(zhì)量份以下。若不 足0.05質(zhì)量份,則得不到添加(f)有機(jī)硫化合物的效果,高爾夫球的反彈性有可能不會(huì)提 高。另外,若超過5. 0質(zhì)量份,則所得到的高爾夫球的壓縮變形量增大,反彈性可能會(huì)降低。
[0101] 本發(fā)明使用的橡膠組合物,根據(jù)需要,還可以含有顏料、用于調(diào)整重量等的填充 齊IJ、抗氧化劑、塑解劑、軟化劑等添加劑。作為橡膠組合物中混合的顏料,可列舉如:白色顏 料、藍(lán)色顏料、紫色顏料等。
[0102] 作為所述白色顏料,優(yōu)選使用氧化鈦。氧化鈦的種類雖然沒有特別限定,但基于遮 蓋性良好的理由,優(yōu)選使用金紅石型。另外,氧化鈦的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡 膠,優(yōu)選在〇. 5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在2質(zhì)量份以上,優(yōu)選在8質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在5質(zhì)量 份以下。
[0103] 橡膠組合物含有白色顏料和藍(lán)色顏料也是優(yōu)選形態(tài)。藍(lán)色顏料是為了使白色看起 來更鮮艷而混合的,可列舉如:群青、鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)等。另外,作為所述紫色顏料,可列舉如: 蒽醌紫、二惡嗪紫、甲基紫等。
[0104] 所述藍(lán)色顏料的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 001質(zhì)量份以 上,更優(yōu)選在〇. 05質(zhì)量份以上,優(yōu)選在0. 2質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在0. 1質(zhì)量份以下。若不足 〇. 001質(zhì)量份,則藍(lán)色不明顯、看起來有些泛黃,若超過〇. 2質(zhì)量份,則過藍(lán),失去了鮮明的 白色外觀。
[0105] 作為橡膠組合物中使用的填充劑,主要是為了調(diào)整作為最終產(chǎn)品所得到的高爾夫 球的重量而作為重量調(diào)節(jié)劑混合的物質(zhì),根據(jù)需要混合即可。作為所述填充劑,可列舉氧化 鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機(jī)填充劑。作為所述填充劑特別優(yōu)選的是 氧化鋅。認(rèn)為氧化鋅作為硫化助劑發(fā)揮作用,提高球狀球核整體的硬度。所述填充劑的含 量相對(duì)于基材橡膠100質(zhì)量份,優(yōu)選在0. 5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在1質(zhì)量份以上,優(yōu)選在30 質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在25質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選在20質(zhì)量份以下。因?yàn)樘畛鋭┑暮咳?不足〇. 5質(zhì)量份,則很難調(diào)整重量,若超過30質(zhì)量份,則橡膠成分的重量百分比變小,反彈 性有降低傾向。
[0106] 所述抗氧化劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 1質(zhì)量份以上、 1質(zhì)量份以下。另外,塑解劑的含量相對(duì)于1〇〇質(zhì)量份的(a)基材橡膠,優(yōu)選在0. 1質(zhì)量份 以上、5質(zhì)量份以下。
[0107] 用于形成所述外殼的外殼用組合物優(yōu)選含有樹脂成分。作為所述樹脂成分,可列 舉如:離聚物樹脂、巴斯夫日本公司以商品名"Elastollan(注冊(cè)商標(biāo))"市售的熱塑性聚氨 酯彈性體、阿科瑪公司以商品名"Pebax (注冊(cè)商標(biāo))"市售的熱塑性聚酰胺彈性體、東麗杜 邦公司以商品名"Hytrel (注冊(cè)商標(biāo))"市售的熱塑性聚酯彈性體、三菱化學(xué)公司以商品名 "Rabalon (注冊(cè)商標(biāo))"市售的熱塑性苯乙烯彈性體等。
[0108] 作為所述離聚物樹脂,可列舉如:烯烴與碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧 酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金屬離子所中和的物質(zhì)、烯烴與碳原子數(shù)為3? 8個(gè)的a,P -不飽和羧酸以及a,P -不飽和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被 金屬離子中和的物質(zhì)、或者它們的混合物。作為所述烯烴,優(yōu)選碳原子數(shù)為2?8個(gè)的烯烴, 可列舉如:乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等,特別優(yōu)選乙烯。作為所述碳原子數(shù)為 3?8個(gè)的a,¢-不飽和羧酸,可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、丁烯酸等, 特別優(yōu)選丙烯酸或者甲基丙烯酸。另外,作為a,¢-不飽和羧酸酯,可使用如:丙烯酸、甲 基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯等,特別優(yōu)選丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯。這其中,作為所述離聚物樹脂,優(yōu)選乙烯_(甲基)丙烯酸二元共聚物的金屬 離子中和物、乙烯_(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯三元共聚物的金屬離子中和物。 [0109] 所述離聚物樹脂的具體例若以商品名示例,可列舉三井杜邦聚合化學(xué)公司所 市售的"Himilan (注冊(cè)商標(biāo))(作為二元共聚物離聚物樹脂可列舉:Himilanl555(Na)、 Himilanl557 (Zn)、Himilanl605 (Na)、Himilanl706 (Zn)、Himilanl707 (Na)、Himilan AM3711(Mg)等,作為三元共聚物離聚物樹脂可列舉:Himilanl856(Na)、Himilanl855(Zn) 等)。"
[0110] 進(jìn)一步,作為杜邦公司市售的離聚物樹脂,可列舉"Surlyn(注冊(cè)商標(biāo))(作為 二兀共聚物離聚物樹脂可列舉:Surlyn8945 (Na)、Surlyn9945 (Zn)、Surlyn8140 (Na)、 Surlyn8150 (Na) > Surlyn9120 (Zn) > Surlyn9150 (Zn) > Surlyn6910 (Mg) > Surlyn6120 (Mg) > Surlyn7930(Li)、Surlyn7940(Li)、Surlyn AD8546(Li)等,作為三元共聚物離聚物樹脂可 列舉:Surlyn8120(Na)、Surlyn8320(Na)、Surlyn9320(Zn)、Surlyn6320(Mg)、HPF1000(Mg)、 HPF2000(Mg)等)"。
[0111] 另外,作為??松梨诨す舅惺鄣碾x聚物樹脂,可列舉:"I〇tek(注 冊(cè)商標(biāo))(作為二元共聚物離聚物樹脂可列舉:I〇tek8000 (Na)、Iotek8030 (Na)、 Iotek7010(Zn)、Iotek7030(Zn)等,作為三元共聚物離聚物樹脂可列舉:Iotek7510(Zn)、 Iotek7520(Zn)等)"。
[0112] 另外,所述尚聚物樹脂商品名后的括號(hào)內(nèi)所記載的Na、Zn、Li、Mg等表不它們的中 和金屬離子的金屬種類。所述離聚物樹脂可單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。
[0113] 所述外殼用組合物優(yōu)選含有熱塑性聚氨酯彈性體或離聚物樹脂作為樹脂成分。使 用離聚物樹脂時(shí),優(yōu)選與熱塑性苯乙烯彈性體并用。外殼用組合物的樹脂成分中的聚氨酯 或離聚物樹脂的含有率優(yōu)選在50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選在60質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在70 質(zhì)量%以上。
[0114] 所述外殼用組合物,除上述樹脂成分之外,在無損外殼性能的范圍還可以含有白 色顏料(例如氧化鈦)、藍(lán)色顏料、紅色顏料等顏料成分、氧化鋅、碳酸鈣和硫酸鋇等重量調(diào) 節(jié)劑、分散劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、熒光材料或熒光增白劑等。
[0115] 所述白色顏料(例如氧化鈦)的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的構(gòu)成外殼的樹脂成分, 優(yōu)選在0. 5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選在1質(zhì)量份以上,優(yōu)選在10質(zhì)量份以下,更優(yōu)選在8質(zhì)量份 以下。通過使白色顏料的含量在0.5質(zhì)量份以上,可賦予外殼遮蓋性。另外,若白色顏料的 含量超過10質(zhì)量份,得到的外殼的耐久性有時(shí)會(huì)降低。
[0116] 下面對(duì)本發(fā)明的高爾夫球的制造方法進(jìn)行說明。
[0117] 本發(fā)明使用的橡膠組合物,通過混合(a)基材橡膠、(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a, 不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽、(c)交聯(lián)引發(fā)劑、(d)羧酸以及/或者其鹽以及根據(jù) 需要添加的其它添加劑等,經(jīng)混煉而得到?;鞜挿椒]有特別限定,例如可使用混煉輥、班 伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)等公知的混煉機(jī)進(jìn)行混煉即可。
[0118] 所述球狀球核可通過將混煉后的橡膠組合物在模具內(nèi)加熱成型獲得。所述加熱 成型的溫度優(yōu)選在120°C以上,更優(yōu)選在130°C以上,優(yōu)選在170°C以下。成型溫度若超過 170°C,則球核表面硬度有降低傾向。另外,成型時(shí)的壓力優(yōu)選2.9MPa?11.8MPa。成型時(shí) 間優(yōu)選10分鐘?60分鐘。
[0119] 此外,當(dāng)將所述(c)交聯(lián)引發(fā)劑的1分鐘半衰期溫度記作t°C時(shí),所述加熱成型的 溫度優(yōu)選在t-40°C以上,更優(yōu)選在t-38°C以上,進(jìn)一步優(yōu)選在t-36°C以上,優(yōu)選在t-15°C 以下,更優(yōu)選在t-17°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選在t-19°C以下。加熱成型的溫度如果在t-40°C以 上,則可增大球核外剛內(nèi)柔的程度,如果在t-15°C以下,則可得到具有本發(fā)明規(guī)定的硬度分 布的球核,開球擊球旋轉(zhuǎn)量的降低效果進(jìn)一步提高。此外,當(dāng)橡膠組合物中混合2種以上的 (c)交聯(lián)引發(fā)劑時(shí),將加熱成型的溫度相對(duì)于所有的(c)交聯(lián)引發(fā)劑的1分鐘半衰期溫度, 調(diào)整為滿足上述范圍即可。
[0120] 作為成型所述外殼的方法,可列舉如:由外殼用組合物成型中空殼狀的殼、再以多 個(gè)殼包覆球核進(jìn)行壓縮成型的方法(優(yōu)選由外殼用組合物成型中空殼狀的半殼、以2枚半 殼包覆球核進(jìn)行壓縮成型的方法)或者將外殼用組合物在球核上直接注射模塑成型的方 法。
[0121] 通過壓縮成型方法成型外殼時(shí),半殼的成型也可以通過壓縮成型法或注射模塑成 型法中的任意方法進(jìn)行,但適宜的是壓縮成型法。作為將外殼用組合物壓縮成型而成型為 半殼的條件,可列舉如=IMPa以上、20MPa以下的圧力,相對(duì)于外殼用組合物的流動(dòng)開始溫 度-20°C以上、70°C以下的成型溫度。通過設(shè)定為所述的成型條件,可成型為具有均勻厚度 的半殼。作為使用半殼來成型外殼的方法,可列舉如:以2枚半殼包覆球核壓縮成型的方 法。作為將半殼壓縮成型而成型為外殼的條件,可列舉如:〇. 5MPa以上、25MPa以下的成型 壓力,相對(duì)于外殼用組合物的流動(dòng)開始溫度_20°C以上、70°C以下的成型溫度。通過設(shè)定為 所述的成型條件,可成型為具有均勻厚度的高爾夫球外殼。
[0122] 將外殼用組合物注射模塑成型而成型為外殼時(shí),可使用擠壓所得到的顆粒狀的外 殼用組合物進(jìn)行注射模塑成型,也可將基材樹脂成分和顏料等外殼用材料干燥混合后直接 注射模塑成型。作為外殼成型用的上下模具,優(yōu)選使用具有半球狀模腔、帶有小突起、小突 起的一部分還兼作可進(jìn)退的固定針的模具。通過注射模塑成型進(jìn)行的外殼的成型,可通過 推出固定針,投入球核并使其固定后,注入外殼用組合物,進(jìn)行冷卻來成型外殼,例如通過 在以9MPa?15MPa的壓力合模的模具內(nèi),以0. 5秒?5秒注入加熱至200°C?250°C的外 殼用組合物,然后冷卻10秒?60秒并打開模具來進(jìn)行。
[0123] 將成型完外殼的高爾夫球主體從模具中取出,可根據(jù)需要,優(yōu)選進(jìn)行去毛刺、洗 滌、噴砂等表面處理。另外,還可根據(jù)期望,形成涂膜或標(biāo)記。對(duì)所述涂膜的膜厚沒有特別 限定,但優(yōu)選在5 ii m以上,更優(yōu)選在7 ii m以上,優(yōu)選在50 ii m以下,更優(yōu)選在40 ii m以下, 進(jìn)一步優(yōu)選在30 y m以下。膜厚若不足5 y m,涂膜可由于持續(xù)使用而容易磨耗消失,若膜厚 超過50 y m,則凹痕的效果降低,高爾夫球的飛行性能下降。
[0124] 實(shí)施例
[0125] 下面將根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說明,但本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的限定,不 超出本發(fā)明宗旨范圍的變更、實(shí)施方式都包含在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
[0126] [評(píng)價(jià)方法]
[0127] (1)壓縮變形量(mm)
[0128] 測(cè)定對(duì)球核或者高爾夫球從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為 止的在壓縮方向的變形量(在壓縮方向上球核或者高爾夫球收縮的量)。
[0129] (2)板坯硬度(肖氏D硬度)
[0130] 使用外殼用組合物,通過注射模塑成型,制成厚度大約為2_的薄片,在23°C保存 2周。為了不受測(cè)定基板等的影響,將該薄片以3張以上重疊的狀態(tài),使用具備ASTM-D2240 規(guī)定的彈簧式硬度計(jì)肖氏D型的高分子計(jì)器公司制的自動(dòng)橡膠硬度計(jì)Pl型,進(jìn)行測(cè)定。
[0131] (3)球核硬度分布(JIS-C硬度)
[0132] 使用具備彈簧式硬度計(jì)JIS-C型的高分子計(jì)器公司制的自動(dòng)橡膠硬度計(jì)Pl型,測(cè) 定球核表面部分的JIS-C硬度作為球核表面硬度。另外,將球核切成半球狀,在切斷面的中 心處以及從中心到規(guī)定的距離處測(cè)定硬度。另外,在從球核斷面的中心到規(guī)定的距離4個(gè) 點(diǎn)處測(cè)定硬度,將此平均,算出球核硬度。
[0133] (4)開球擊球的飛行距離(m)及旋轉(zhuǎn)量(rpm)
[0134] 在高爾球?qū)嶒?yàn)室公司(Golf Laboratories, Inc.)制的揮桿機(jī)器人M/C上裝上金 屬頭制W#1木桿(鄧祿普體育用品公司制、XXIO S傾角11° ),以40m/秒的桿頭速度打擊 高爾夫球,測(cè)定剛打擊后的高爾夫球的旋轉(zhuǎn)速度以及飛行距離(從發(fā)射起點(diǎn)到靜止地點(diǎn)的 距離)。每個(gè)高爾夫球測(cè)定12次,取其平均值作為該高爾夫球的測(cè)定值。另外,剛擊球后的 高爾夫球的旋轉(zhuǎn)速度通過對(duì)被擊的高爾夫球進(jìn)行連續(xù)拍照攝影來測(cè)定。高爾夫球No. 1?4 及6?9的開球擊球的飛行距離及旋轉(zhuǎn)量以與高爾夫球No. 5之差表示,高爾夫球No. 10? 20及22的開球擊球的飛行距離及旋轉(zhuǎn)量以與高爾夫球No. 21之差表示。
[0135] [高爾夫球的制作]
[0136] (1)球核的制作
[0137] 通過混煉輥混煉表1?3所示組成的橡膠組合物,在具有半球狀模腔的上下模具 內(nèi)加熱成型20分鐘,得到直徑39. 8mm的球狀球核。此外,加熱成型以表1?3所示溫度進(jìn) 行。
[0138] [表 1]
[0139]
【權(quán)利要求】
1. 一種高爾夫球,具有球狀球核和至少一層包覆所述球狀球核的外殼, 其特征在于,在距球核中心的距離為O %即球核中心、37. 5 %、75. O %、100 %即球核表 面處測(cè)定JIS-C硬度時(shí),所述球狀球核的表面硬度Hs與中心硬度Ho之間的硬度差Hs-Ho在 20以上,且37. 5%處的硬度H37.5與中心硬度Ho之間的硬度差H37.5-H 〇相對(duì)于75. 0%處的 硬度H75.Q與中心硬度Ho之間的硬度差H75. Q-H〇的比率(H37.5-H〇V(H 75.Q-H〇)在0? 6以下; 所述球狀球核從初期負(fù)荷98N的負(fù)荷狀態(tài)到終負(fù)荷1275N的負(fù)荷時(shí)為止的壓縮變形量 D (mm)與37. 5 %處的硬度H37.5滿足H37.5蘭-9 X D+95的關(guān)系。
2. 如權(quán)利要求1所述的高爾夫球,其中,所述硬度差Hs-Ho以JIS-C硬度表示,在25以 上。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的高爾夫球,其中,所述球狀球核由橡膠組合物形成,所述橡 膠組合物含有(a)基材橡膠、(b)作為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P -不飽和羧 酸以及/或者其金屬鹽、(c)交聯(lián)引發(fā)劑及(d)羧酸以及/或者其鹽。
4. 如權(quán)利要求3所述的高爾夫球,其中,所述橡膠組合物中,相對(duì)于100質(zhì)量份的(a) 基材橡膠,含有〇. 5質(zhì)量份?30質(zhì)量份的(d)羧酸以及/或者其鹽。
5. 如權(quán)利要求3或4所述的高爾夫球,其中,所述(c)交聯(lián)引發(fā)劑是過氧化縮酮以及/ 或者二烷基過氧化物。
6. 如權(quán)利要求3?5中任意一項(xiàng)所述的高爾夫球,其中,所述橡膠組合物進(jìn)一步含有 (f)有機(jī)硫化合物。
7. 如權(quán)利要求6所述的高爾夫球,其中,所述(f)有機(jī)硫化合物是選自由苯硫酚類以及 /或者其金屬鹽、萘硫酚類以及/或者其金屬鹽、二苯多硫醚類及秋蘭姆二硫醚類組成的群 組中的至少一種。
8. 如權(quán)利要求6或7所述的高爾夫球,其中,所述橡膠組合物中,相對(duì)于100質(zhì)量份的 (a)基材橡膠,含有0. 05質(zhì)量份?5質(zhì)量份的(f)有機(jī)硫化合物。
9. 如權(quán)利要求3?8中任意一項(xiàng)所述的高爾夫球,其中,所述橡膠組合物中,相對(duì)于 1〇〇質(zhì)量份的(a)基材橡膠,含有15質(zhì)量份?50質(zhì)量份的(b)碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a, 3-不飽和羧酸以及/或者其金屬鹽。
10. 如權(quán)利要求3?9中任意一項(xiàng)所述的高爾夫球,其中,所述橡膠組合物含有(b)作 為共交聯(lián)劑的碳原子數(shù)為3?8個(gè)的a,P-不飽和羧酸的金屬鹽。
【文檔編號(hào)】C08K5/37GK104208848SQ201410239930
【公開日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2014年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月31日
【發(fā)明者】新藤絢香, 三倉(cāng)千惠美, 阪峯良太, 鄉(xiāng)司翔 申請(qǐng)人:鄧祿普體育用品株式會(huì)社