一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法。其過程包括：(1)以手性噁唑取代的芴為手性試劑，將其溶于四氫呋喃或甲苯中；(2)向步驟(1)所得溶液中加入烷基鋰的戊烷或己烷溶液，室溫攪拌得到組合引發(fā)劑溶液；(3)將步驟(2)所得的組合引發(fā)劑溶液加入一種或幾種單體溶液中引發(fā)其陰離子聚合。本發(fā)明的方法所用的組合引發(fā)劑能夠在聚合物起始端引入手性碳，從而用于制備手性聚合物。
【專利說明】一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]合成具有光學(xué)活性的手性聚合物是當(dāng)前一個十分活躍的研究領(lǐng)域，因為光學(xué)活性的手性高分子顯示出一些獨特的性能，如分子手性識別能力、不對稱催化能力等，并在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景等。光學(xué)活性的手性高分子按其來源來分可以分成兩類，一類是天然光學(xué)活性的高分子，另一類合成光學(xué)活性的高分子化合物。天然光學(xué)活性的高分子的來源有限，結(jié)構(gòu)的多樣性也遠不能滿足人們的不對稱催化和手性識別的需求，因而人們把目光集中到了人工合成光學(xué)活性的高分子化合物。
[0003]人工合成光學(xué)活性的手性高分子化合物主要通過以下方式獲得:(I)手性單體聚合；(2)非手性單體聚合。由于手性單體的來源有限且價格昂貴，因此人們把研究重點集中于第二種方法。對于非手性單體，其聚合通常采用非手性引發(fā)劑加手性配體的引發(fā)方式或者直接使用手性陰離子引發(fā)劑的方式，但用非手性引發(fā)劑加手性配體的引發(fā)方式的缺點在于聚合受溶劑影響很大，當(dāng)溶劑與手性配體對于引發(fā)中心產(chǎn)生競爭作用時，有可能得不到光學(xué)活性的聚合物(Asymmetric Polymerizat1n.Chem.Rev.1994, 94:349-372.)，而采用手性陰離子引發(fā)劑直接引發(fā)聚合可避免此問題。然而目前文獻所報道的手性陰離子引發(fā)劑種類很少且主要集中在氧陰離子引發(fā)劑和氮陰離子引發(fā)劑(Synthetic HelicalPolymers: Conformat1n and Funct1n, Chem.Rev.2001, 101:4013-4038),幾乎沒有見到手性碳陰離子引發(fā)劑引發(fā)單體聚合的報道。
[0004]因此提供一種手性碳陰離子引發(fā)的用于陰離子聚合是非常必要的，可以大大擴充手性聚合物的制備方式。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案為:
[0007]—種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，包括如下步驟:
[0008](I)以手性噁唑取代的芴為手性試劑，將其溶于甲苯或四氫呋喃溶劑中；
[0009](2)向步驟(1)所得溶液中加入烷基鋰的戊烷或己烷溶液，室溫攪拌得到組合引發(fā)劑溶液；
[0010](3)將步驟(2)所得的組合引發(fā)劑溶液加入一種或幾種單體溶液中引發(fā)其陰離子
[0011]上述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，所述的手性噁唑取代的芴具有式
⑴所示的結(jié)構(gòu)，
【權(quán)利要求】
1.一種手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟: (1)以手性噁唑取代的芴為手性試劑，將其溶于四氫呋喃或甲苯中； (2)向步驟(1)所得溶液中加入烷基鋰的戊烷或己烷溶液，室溫攪拌得到組合引發(fā)劑溶液； (3)將步驟(2)所得的組合引發(fā)劑溶液加入一種或幾種單體溶液中引發(fā)其陰離子聚合。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的手性噁唑取代的芴具有式⑴所示的結(jié)構(gòu)，
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的烷基鋰具有式(II)所示的結(jié)構(gòu)， R，L1......(II) 式中:R’代表C1-C6未取代的烷基、異丙基、叔丁基或芐基中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的組合引發(fā)劑溶液中手性噁唑取代的芴與烷基鋰的物質(zhì)的量之比為1:0.8~1.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)的單體為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、異氰酸酯、苯乙烯及其衍生物、馬來酰胺及其衍生物或丙烯酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的陰離子聚合在-100°C~20°C溫度下進行，所述的組合引發(fā)劑中手性噁唑取代的芴與單體的物質(zhì)的量之比為1:20~100，聚合反應(yīng)時間0.1~100小時。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的單體甲基丙烯酸酯具有式(III)所示的結(jié)構(gòu)，所述的單體丙烯酸酯具有式(IV)所示的結(jié)構(gòu)，所述的單體異氰酸酯具有式(V)所示的結(jié)構(gòu)，
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的單體苯乙烯及其衍生物具有式(VI)所示的結(jié)構(gòu)，
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的單體馬來酰胺及其衍生物具有式(VII)所示的結(jié)構(gòu)，
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的手性碳陰離子組合引發(fā)劑的制備方法，其特征在于:所述的單體丙烯酰胺具有式(VIII)所示的結(jié)構(gòu)，
【文檔編號】C08G18/02GK104031182SQ201410254988
【公開日】2014年9月10日 申請日期:2014年6月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月10日
【發(fā)明者】曹靖, 黃一玲, 胡偉 申請人:湘潭大學(xué)