用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種用于烯烴聚合的催化劑組分，包括呈活性形態(tài)的鹵化鎂，和承載于其上的含有至少一個Ti-鹵鍵的鈦化合物和選自通式(Ⅰ)的至少一種不飽和環(huán)取代二酸酯化合物。本發(fā)明的催化劑組分具有優(yōu)良的活性，制成的聚合物具有高等規(guī)度。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有特殊類型的不飽和環(huán)取代二酸酯化合物作為內(nèi)給電子體和/或 外給電子體用于CH2 = CHR烯烴聚合的催化劑，其中R為氫或含1-12個碳原子的烴基基團。 用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑

【背景技術(shù)】
[0002] -直以來，作為用于制造 α -烯烴的均聚物或共聚物等烯烴聚合物所使用的催化 齊U，包含活性形態(tài)的氯化鎂負載的鈦化合物的催化劑是已知。該烯烴聚合催化劑組分含有 鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給電子體。通常在齊格勒-納塔丙烯聚合催化劑體系中，除上述的主催化 劑組分、烷基鋁助催化劑外，還需要加入第三組分即外給電子體，以進一步提高催化劑的立 體定向性能。
[0003] 目前，聚丙烯催化劑中的外給電子體主要分芳香族羧酸酯、有機胺、杯芳烴、有機 娃氧燒幾大類。聚丙稀生廣中常使用有機娃氧燒的有-苯基-甲氧基娃燒（DDS)環(huán)己基_. 甲氧基硅烷（CMMS)、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷（DCPDMS)、二異丁基二甲氧基硅烷（DIBDMS)， 等等。
[0004] 外給電子體對于提高齊格勒-納塔活性及控制聚合物立構(gòu)規(guī)整性方面也發(fā)揮著 極為重要的作用，因此尋找新型給電子體一直是齊格勒-納塔催化劑的研究熱點。除此之 夕卜，主催化劑組分、烷基鋁助催化劑和外給電子體的相互作用直接決定了聚合性能的優(yōu)劣， 如果匹配得當(dāng)，可使催化劑既能達到高活性又能保證高立體定向性。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是鑒于上述【背景技術(shù)】而作出的，其目的在于提供一種以特定結(jié)構(gòu)的不飽和 環(huán)取代二酸酯為組分的用于烯烴聚合的催化劑組分。
[0006] 同時發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該不飽和環(huán)取代二酸酯類化合物含有兩個具有良好性能的官能 團，且有特定的環(huán)狀結(jié)構(gòu)起位阻作用并且雙官能團的立體構(gòu)型。當(dāng)采用含有不同種類的內(nèi) 給電子體的催化劑組分進行丙烯聚合時，使用不飽和環(huán)取代二酸酯為外給電子體，能高收 率地得到具有高等規(guī)度的聚丙烯產(chǎn)品。
[0007] 本發(fā)明的另一目的在于提供該不飽和環(huán)取代二酸酯類化合物為外給電子體的新 型催化劑體系。
[0008] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明提供一種烯烴聚合反應(yīng)的催化劑組分，（CH2 = CHR烯烴，其中R為氫或含1-12個碳原子的烴基基團），所述的催化劑組分包含呈活性形 態(tài)的鹵化鎂（一般的晶體鹵化鎂結(jié)構(gòu)規(guī)整，能負載的Ti很少，因而催化活性低，要制備高活 性的負載催化劑，鹵化鎂必須經(jīng)過活化處理?；罨幚矸椒òㄓ梦锢砗?或化學(xué)的方法 將其制成微晶，以便活性中心負載于鹵化鎂表面、邊緣和缺陷處，該處理過的適宜于負載Ti 的鹵化鎂微晶即為"活性鹵化鎂"），和承載于其上的含有至少一個Ti-鹵鍵的鈦化合物和 選自下述通式（I)的至少一種不飽和環(huán)取代二酸酯化合物：
[0009]

【權(quán)利要求】
1. 用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，包括呈活性形態(tài)的鹵化鎂，和承載于其上 的含有至少一個Ti-鹵鍵的鈦化合物和選自下述通式（I )的至少一種不飽和環(huán)取代二酸 酯化合物：
其中，A、B、C、D和E均選自碳原子或選自N、0和S中的雜原子；W、X、Y、Z和m為0或 1 ;條件是 當(dāng)η等于0時： I)A、B、C和D均為碳原子，Χ、Υ、Ζ和W為1 ;或 ΙΙ)Α是氮原子，B、C和D均為碳原子，W為0，Χ、Υ和Ζ為1 ;或 ΙΙΙ)Α和D是氮原子，Β和C為碳原子，W和Ζ為0，Χ和Υ為1 ;或 IV)D是氮原子，Α、Β和C均為碳原子，Ζ為0，W、X和Υ為1 ;或 當(dāng)η等于1時： i) A、B、C、D和Ε均為碳原子，m為2，W、X、Y和Ζ為1 ;或 ii) E是氮原子，A、B、C和D均為碳原子，m為1，W、X、Y和Z為1 ;或 iii) E是氧原子，A、B、C和D均為碳原子，m為0，W、X、Y和Z為1 ;或 i) E是硫原子，A、B、C和D均為碳原子，m為0，W、X、Y和Z為1 ;或 ii) D和E是氮原子，A、B和C均為碳原子，m為1，W、X和Y為1，Z為0。 R1和R2為相同或不相同的的烴基，比如直鏈或支鏈烷基、鏈烯基，C3-C 2Q環(huán) 烷基，C6-C2(l芳基，C7-C2(l烷芳基和C 7-C2(l芳烷基；相同或不同的R3-R7是氫原子、齒素原子、氧 原子、硫原子和Ci-Q的烴基，比如直鏈或支鏈烷基，C 3-C2(l環(huán)烷基，C6-C2(l芳基，C7-C M 烷芳基和C7-C2(l芳烷基； 上述R1-!?7任意地包含一個或幾個作為碳原子或氫原子或兩者的取代物的R原子，R原 子是雜原子，直鏈或支鏈的烷基，C3-C2(l環(huán)烷基，C6-C 2(l芳基，C7-C2(l烷芳基和C7-C2(l芳 烷基；其中R 1-!?7任意兩個基團可以相互鍵合生成一個或多個螺環(huán)、稠環(huán)結(jié)構(gòu)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述通式（I )的 化合物包括下述通式（II )的化合物：
其中RLR6基團如通式（I )中的定義。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，所述通式（II )的 化合物包括下述通式（III)的化合物：
其中R\R2基團如通式（I )中的定義，R'為相同或不相同的氫、齒原子、直鏈或支鏈 的Ci-Q烷基，c3-c2(l環(huán)烷基，c6-c2(l芳基，c 7-c2(l烷芳基和c7-c2(l芳烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于烯烴聚合的催化劑組分，其特征在于，通式（I )所述的 化合物選自下列化合物構(gòu)成的組別： 3, 5_二苯基2H批略_2, 2_二甲酸二乙醋；3_ (3_氣苯基）_5_甲基-批略_2, 2_二甲 酸二乙酯；3- (3-溴苯基）-5-甲基-吡咯-2, 2-二甲酸二乙酯；二乙基-3-(對氯苯）-5-苯 基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；芴-9,9-二甲酸二甲酯；芴-9,9-二甲酸二乙酯；芴-9， 9_二甲酸二正丙酯；芴-9,9-二甲酸二異丙酯；芴-9,9-二甲酸二正丁酯；芴-9,9-二甲 酸二異丁酯；芴-9,9-二甲酸二正戊酯；芴-9,9-二甲酸二正己酯；芴-9,9-二甲酸二正 庚酯；莉-9,9-二甲酸二正辛酯；9-甲酸甲酯-9-甲酸乙酯-芴；9-甲酸甲酯-9-甲酸正 丙酯-莉；9-甲酸甲酯-9-甲酸異丙酯-莉；9-甲酸甲酯-9-甲酸正丁酯-莉；9-甲酸 甲酯-9-甲酸異丁酯-莉；9-甲酸乙酯-9-甲酸正丙酯-莉；9-甲酸乙酯-9-甲酸異丙 酯-芴；9-甲酸乙酯-9-甲酸正丁酯-芴；9-甲酸乙酯-9-甲酸異丁酯-芴二甲基4H-苯 并〈8>硫雜〈2,31>吲唑-4,4-二甲酸酯；二乙基-5-苯基-3(對甲苯）2!1-吡咯-2， 2_甲酸酯；二乙基_3(對甲氧基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2,2-二甲酸酯；二乙基5-(對硝 基）-3-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二乙基-2, 3-二苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二 乙基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2- (4-氯苯）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙 基-2- (4-甲氧基苯基）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (4-甲基苯）-2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3-(4-硝基苯）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基氨基-4-五甲氧羰 基-1，2, 3, 5, 5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；3-苯基-茚-1，1-二甲酸甲酯；二甲基-5-(對氯 苯）3-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二甲基3,4-二（對氯苯）2H-吡咯-二甲酸酯；二 甲基3-(對-硝基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二甲基3-(間-硝基苯）-5-苯 基-2H-吡咯-2,2-二甲酸酯；二甲基5-(間-硝基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2,2-二甲酸 酯；二甲基5,6-二甲基-5H，6H-環(huán)戊二吲哚-11，11-二甲酸酯；1-(2-硝基苯硫）-2, 3,4， 5,5_甲酸甲酯-環(huán)戊二烯；1-(2,4_二硝基苯）-2,3,4,5,5-五甲酸甲酯-環(huán)戊二烯；甲 基-2-叔丁基-3-甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3-甲基-2-三甲基硅-茚-1，1-二 甲酸酯；二甲基3-甲基-2-苯基-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2, 3-二-正丙基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3-羥甲基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-叔丁基-5， 6-二甲氧基-3-甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-苯基-3-(硫雜-2-yl)-lH-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3- (2-甲苯）2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (2-甲氧羰 基苯基）-2苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (4-三氟甲基苯）2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基3-(4-乙酰苯）2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-(環(huán)己 1-烯）-3- (4-乙酰苯）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基2-[(乙氧?；┘谆鵠-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；1，1_二乙基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；7-氯-5甲基-吡唑[4,3-d]嘧啶-3， 3-二甲酸乙酯；5-氯-7-甲基-吡唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲酸乙酯；5-氨基-7-甲基-批 唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲酸乙酯；7-甲氧基-5-甲基-吡唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲 酸乙酯；1-對甲苯氨基_2,3,4,5,5_五甲氧羰基環(huán)戊二烯；二甲基-3H-菲并〈9，10-c〉吡 唑-3, 3-二甲酸酯；3, 3-二（甲氧羰基）-3H-吲唑；3, 3-二（乙氧羰基）3H-吲唑；1-三 氯甲基_2,3,4,5,5_五甲氧羰基環(huán)戊二烯；1-(2-甲基-4-硝基苯）-五甲氧羰基環(huán)戊二 烯；1-(2-碘-4-硝基苯）-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；2-(2-碘-4-硝基苯）-1，3,4, 5, 5-五 甲氧羰基環(huán)戊二烯；1- (2,4-二硝基苯）-2, 3,4, 5, 5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；4-芐基-1，2， 3,5，5-五聚（甲氧羰基）環(huán)戊二烯；3-芐基-1，2,4,5,5-五聚（甲氧羰基）環(huán)戊二烯； 2_(三氟甲基）-5-羰基-3,3-二（甲氧羰基）-3H-吲哚；2-(三氟甲基）-5-羰基-7-甲 基-3, 3-二（甲氧羰基）-3H-吲哚；3-(三氟甲基）-5-羥基-7-甲氧基-3, 3-二（甲氧羰 基）-3H-吲哚；二乙基-3-苯基-5 (對甲苯）2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二乙基-2- (4-氯 苯）-5-嗎啉-4H-咪唑-4,4-二甲酸酯；4, 5, 5-三甲酸甲酯-1，2, 3-三氯環(huán)戊二烯；甲 基-3-甲基-4-三甲基硅-環(huán)戊-2,4-二烯-1，1-二甲酸酯；二乙基-2, 5-二苯基-4H-咪 唑-4,4-二甲酸酯；二乙基-3-芐基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-(4-(甲氧 撰基）苯基）2 -苯基諱-1，I-_甲酸醋；_乙基_3-(4 -乙醜基苯）2-苯基諱-1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-甲氧甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-叔丁基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-叔丁基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基2-正丁基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基2-正丁基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基2-正己基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-(3-氰基-1-丙基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-二乙氧 甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-(4-甲氧苯基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙 基-2-(1-環(huán)己烯）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-(環(huán)己基）-1Η-茚-1，1-二甲酸 酯；二乙基-3-(3-甲苯）-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-(3-硝基苯）-2-苯 基-1!1-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基13!1-茚并[1，21]-菲-13，13-二甲酸酯；二乙基-2-己 基-3-(4-甲氧苯基）1H-諱-1，1-二甲酸酯；環(huán)戊[c]硫雜-5, 5-二甲酸乙酯；4-[4-[4-(甲 基磺酸）苯]1，1_二（甲氧基）環(huán)戊-2,4-二烯-3-基]吡啶；莉_4,9,9_二甲酸-4-叔 丁基-9,9-二甲酯；4-(4-氨基-吡啶-3-基氨甲?；?芴-9,9-二甲酸甲酯；4-(3-氨 基-吡啶-4-基氨甲酰基）-芴-9，9-二甲酸二甲酯；二乙基-3-碘-2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-正戊基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-(3甲 氧苯基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-(萘-2-基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯； 二正己基-芴-9,9-二甲酸酯；二正庚基-芴-9,9-二甲酸酯；二乙基-2-苯-3H-茚-3， 3_二甲酸酯；二乙基-2-溴-1H-茚-1，1-二甲酸酯； 1-乙基-1-甲基-環(huán)己-2, 5-二烯-1，1-二甲酸酯；N，4,4-三乙氧碳基-1，4-二氫-吡 P定；2,6- _苯基_4,4- _甲氧撰基_4H-批喃；2,6- _苯基-4,4- _甲氧撰基_1，4- _氧批 啶；2,6-二（4-氯苯）-4,4-二甲氧羰基-4H-吡喃；2,6-二（4-甲氧苯基）-4,4-二甲氧 羰基-4H-吡喃；2,6_二（4-氯苯）-4,4_二甲氧羰基-1，4-二氫吡啶；2,6_二（4-甲氧苯 基） -4,4_二甲氧撰基_1，4_二氫批陡；1_環(huán)戊基_4,4_二（甲氧撰基）_1，4_二氫批陡； 1-正己基-4,4-二（甲氧羰基）-1，4_二氫吡啶；1-甲氧-6,6-二甲酰氧甲基-環(huán)己-1， 4-二烯；二甲基1，4-二氫萘-1，1-二甲酸酯；2,6-二（4-氯苯）-4,4-二甲氧酰基-4H-噻 喃；二乙基-3-溴-1,4-二氫-1-甲基pyridazino[3,4_b]喹喔啉-4,4-二甲酸酯；二乙 基-5-溴-3-苯基-1，4-二氫噠嗪-4,4-二甲酸酯；三己基-3-苯基-1，4-二氫噠嗪-4， 4, 5-三甲酸酯；1-苯乙基-二（甲氧?；?，4-二氫吡啶；二乙基-2-甲基-6-苯（4H-吡 喃）4,4_二甲酸酯；1-(2-萘甲基）-4,4_二（甲氧?；?1，4_二氫吡啶；二甲基-3-乙 ?；?1-甲基喹啉-4,4 (1H)-二甲酸酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的催化劑組分，其特征在于，包含鈦化合物、鎂化合 物和選自所述通式（I )的不飽和環(huán)取代二酸酯化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述鎂化合物的前體 選自至少一種：Mg(OR)2, XnMg(OR)2_n，MgCl2 · mROH，R2_nMgXn，MgR2, MgCl2/Si02, MgCl2/Al203， 或鹵化鎂和醇鈦的混合物，式中m為0. 1-6的數(shù),0〈n〈2, X為鹵素，R是氫或的經(jīng)基； 所述鈦化合物的通式為TiXn(0R)4_n，式中R為碳原子數(shù)為1-20的經(jīng)基,Χ為鹵素 ,η = 1-4。
6. 制備權(quán)利要求5所述的用于烯烴聚合的催化劑組分的方法，其特征在于，包括：使鎂 化合物和鈦化合物與選自所述通式（I)的不飽和環(huán)取代二酸酯內(nèi)給電子體化合物接觸， 從而得到催化劑組分。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于烯烴聚合的催化劑組分的制備方法，其特征在于，所述 鎂化合物為二鹵化鎂分子式中其中至少一個鹵原子被烴氧基或鹵代烴氧基所置換的衍生 物中的一種；或所述鎂化合物為烷氧基鎂或芳氧基鎂；或所述鎂化合物為二鹵化鎂的醇合 物；或所述鎂化合物為在一種選自醇、酚、酮、醛、醚、胺、吡啶和酯的化合物的存在下使通式 R2-nMgXn的液體鎂化合物與液體鈦化合物接觸再沉淀析出固體。
8. -種用于烯烴聚合的催化劑，其特征在于，包括以下物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物： (A) 權(quán)利要求1-5中任一項所述的催化劑組分； (B) 至少一種通式為AlRnX(3_n)的有機鋁化合物，式中R為氫、碳原子數(shù)1-20的烴基；X 為鹵素，η為0彡η彡3的整數(shù)；和，任選地， (C) 除所述通式（I )的不飽和環(huán)取代二酸酯化合物外的給電子體化合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于，所述有機鋁化合物（B)為一種三烷基鋁 化合物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑，其特征在于，所述三烷基鋁化合物選自三甲基鋁、 三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三辛基鋁。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于，給電子體化合物（C)選自通式為 RnSi (0?) 4_n的硅氧烷化合物，式中R和&為C「C18的烴基，任選還有雜原子；η為0 < η彡3 的整數(shù)。
12. -種用于烯烴聚合的催化劑，其特征在于，包括以下物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物： (a) -種固體催化劑組分，包含呈活性形態(tài)的鹵化鎂，和承載于其上的含有至少一個 Ti_鹵鍵的鈦化合物和一種給電子體化合物； (b) 至少一種通式為AlRnX(3_n)的有機鋁化合物，式中R為氫、碳原子數(shù)1-20的烴基；X 為鹵素，η為0彡η彡3的整數(shù)；和，任選地， (c) 一種外給電子體，為選自通式（I )的至少一種不飽和環(huán)取代二酸酯化合物：
其中，A、B、C、D和Ε均選自碳原子或選自Ν、0和S中的雜原子；W、X、Y、Z和m為0或 1 ;條件是 當(dāng)η等于0時： V) A、B、C和D均為碳原子，Χ、Υ、Ζ和W為1 ;或 VI) A是氮原子，B、C和D均為碳原子，W為0, X、Υ和Ζ為1 ;或 VII) A和D是氮原子，B和C為碳原子，W和Z為0，X和Y為1 ;或 VIII) D是氮原子，A、B和C均為碳原子，Z為0，W、X和Y為1 ;或 當(dāng)η等于1時： iv) A、B、C、D和Ε均為碳原子，m為2，W、X、Y和Ζ為1 ;或 v) E是氮原子，A、B、C和D均為碳原子，m為1，W、X、Y和Z為1 ;或 vi) E是氧原子，A、B、C和D均為碳原子，m為0，W、X、Y和Z為1 ;或 iii) E是硫原子，A、B、C和D均為碳原子，m為0，W、X、Y和Z為1 ;或 iv) D和E是氮原子，A、B和C均為碳原子，m為1，W、X和Y為1，Z為0。 R1和R2為相同或不相同的的烴基，比如直鏈或支鏈烷基、鏈烯基，C3-C 2Q環(huán) 烷基，C6-C2(l芳基，C7-C2(l烷芳基和C 7-C2(l芳烷基；相同或不同的R3-R7是氫原子、齒素原子、氧 原子、硫原子和Ci-Q的烴基，比如Ci-C^直鏈或支鏈烷基，c3-c2(l環(huán)烷基，c 6-c2(l芳基，c7-cM 烷芳基和c7-c2(l芳烷基； 上述Ri-R7任意地包含一個或幾個作為碳原子或氫原子或兩者的取代物的R原子，R原 子是雜原子，直鏈或支鏈的烷基，C3-C2(l環(huán)烷基，C6-C 2(l芳基，C7-C2(l烷芳基和C7-C2(l芳 烷基；其中R 1-!?7任意兩個基團可以相互鍵合生成一個或多個螺環(huán)、稠環(huán)結(jié)構(gòu)。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其特征在于，所述通式（I )的化合物包括下述 通式（II )的化合物：
其中RLR6基團如通式（I )中的定義。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的催化劑，其中所述通式（II )的化合物包括下述通式（III) 的化合物：
其中R\R2基團如通式（I )中的定義，R'為相同或不相同的氫、齒原子、直鏈或支鏈 的Ci-Q烷基，c3-c2(l環(huán)烷基，c6-c2(l芳基，c 7-c2(l烷芳基和c7-c2(l芳烷基。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其特征在于，通式（I )所述的化合物選自下列化 合物： 3, 5_二苯基2H批略_2, 2_二甲酸二乙醋；3_ (3_氣苯基）_5_甲基-批略_2, 2_二甲 酸二乙酯；3- (3-溴苯基）-5-甲基-吡咯-2, 2-二甲酸二乙酯；二乙基-3-(對氯苯）-5-苯 基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；芴-9,9-二甲酸二甲酯；芴-9,9-二甲酸二乙酯；芴-9， 9_二甲酸二正丙酯；芴-9,9-二甲酸二異丙酯；芴-9,9-二甲酸二正丁酯；芴-9,9-二甲 酸二異丁酯；芴-9,9-二甲酸二正戊酯；芴-9,9-二甲酸二正己酯；芴-9,9-二甲酸二正 庚酯；莉-9,9-二甲酸二正辛酯；9-甲酸甲酯-9-甲酸乙酯-芴；9-甲酸甲酯-9-甲酸正 丙酯-莉；9-甲酸甲酯-9-甲酸異丙酯-莉；9-甲酸甲酯-9-甲酸正丁酯-莉；9-甲酸 甲酯-9-甲酸異丁酯-莉；9-甲酸乙酯-9-甲酸正丙酯-莉；9-甲酸乙酯-9-甲酸異丙 酯-芴；9-甲酸乙酯-9-甲酸正丁酯-芴；9-甲酸乙酯-9-甲酸異丁酯-芴二甲基4H-苯 并<g>硫雜〈2, 3-e>吲唑-4,4-二甲酸酯；二乙基-5-苯基-3 (對甲苯）2H-吡咯-2， 2_甲酸酯；二乙基_3 (對甲氧基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二乙基5-(對硝 基）-3-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二乙基-2, 3-二苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二 乙基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2- (4-氯苯）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙 基-2- (4-甲氧基苯基）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (4-甲基苯）-2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3-(4-硝基苯）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基氨基-4-五甲氧羰 基-1，2, 3, 5, 5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；3-苯基-茚-1，1-二甲酸甲酯；二甲基-5-(對氯 苯）3-苯基-2H-吡咯-2, 2-二甲酸酯；二甲基3,4-二（對氯苯）2H-吡咯-二甲酸酯；二 甲基3-(對-硝基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2，2-二甲酸酯；二甲基3-(間-硝基苯）-5-苯 基-2H-吡咯-2,2-二甲酸酯；二甲基5-(間-硝基苯）-5-苯基-2H-吡咯-2,2-二甲酸 酯；二甲基5,6-二甲基-5H，6H-環(huán)戊二吲哚-11，11-二甲酸酯；1-(2-硝基苯硫）-2, 3,4， 5,5_甲酸甲酯-環(huán)戊二烯；1-(2,4_二硝基苯）-2,3,4,5,5-五甲酸甲酯-環(huán)戊二烯；甲 基-2-叔丁基-3-甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3-甲基-2-三甲基硅-茚-1，1-二 甲酸酯；二甲基3-甲基-2-苯基-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2, 3-二-正丙基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3-羥甲基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-叔丁基-5， 6-二甲氧基-3-甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-苯基-3-(硫雜-2-yl)-lH-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基-3- (2-甲苯）2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (2-甲氧羰 基苯基）-2苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基3- (4-三氟甲基苯）2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二甲基3-(4-乙酰苯）2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-(環(huán)己 1-烯）-3- (4-乙酰苯）-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基2-[(乙氧?；┘谆鵠-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；1，1_二乙基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；7-氯-5甲基-吡唑[4,3-d]嘧啶-3， 3-二甲酸乙酯；5-氯-7-甲基-吡唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲酸乙酯；5-氨基-7-甲基-批 唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲酸乙酯；7-甲氧基-5-甲基-吡唑[4, 3-d]嘧啶-3, 3-二甲 酸乙酯；1-對甲苯氨基_2,3,4,5,5_五甲氧羰基環(huán)戊二烯；二甲基-3H-菲并〈9,10-c〉吡 唑-3, 3-二甲酸酯；3, 3-二（甲氧羰基）-3H-吲唑；3, 3-二（乙氧羰基）3H-吲唑；1-三氯 甲基-2, 3,4, 5, 5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；1- (2-甲基-4-硝基苯）-五甲氧羰基環(huán)戊二烯； 1- (2-碘-4-硝基苯）-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；2- (2-碘-4-硝基苯）-1，3,4, 5, 5-五甲氧 羰基環(huán)戊二烯；1- (2,4-二硝基苯）-2, 3,4, 5, 5-五甲氧羰基環(huán)戊二烯；4-芐基-1，2, 3, 5， 5-五聚（甲氧羰基）環(huán)戊二烯；3-芐基-1，2,4,5,5-五聚（甲氧羰基）環(huán)戊二烯；2-(三氟 甲基）-5-羰基_3, 3-二（甲氧羰基）-3H-吲哚；2-(三氟甲基）-5-羰基-7-甲基-3, 3-二 (甲氧羰基）-3H-吲哚；3-(三氟甲基）-5-羥基-7-甲氧基-3, 3-二（甲氧羰基）-3H-吲 哚；二乙基-3-苯基-5(對甲苯）2H-吡咯-2,2-二甲酸酯；二乙基-2- (4-氯苯）-5-嗎 啉-4H-咪唑-4,4-二甲酸酯；4,5,5_三甲酸甲酯-1，2,3-三氯環(huán)戊二烯；甲基-3-甲 基-4-三甲基硅-環(huán)戊-2,4-二烯-1，1-二甲酸酯；二乙基-2, 5-二苯基-4H-咪唑-4， 4_二甲酸酯；二乙基-3-芐基-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-(4-(甲氧羰 基）苯基）2_苯基-1H-諱_1，1_二甲酸醋；二乙基-3-(4-乙醜基苯）2_苯基-1H-諱_1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-甲氧甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基-2-叔丁基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-叔丁基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二甲基2-正丁基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基2-正丁基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基2-正己基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-2-(3-氰基-1-丙基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-二乙氧 甲基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-(4-甲氧苯基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙 基-2-(1-環(huán)己烯）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-2-(環(huán)己基）-1Η-茚-1，1-二甲酸 酯；二乙基-3-(3-甲苯）-2-苯基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-(3-硝基苯）-2-苯 基-1!1-茚-1，1-二甲酸酯 ；二乙基13!1-茚并[1，21]-菲-13，13-二甲酸酯；二乙基-2-己 基-3-(4-甲氧苯基）1H-諱-1，1-二甲酸酯；環(huán)戊[c]硫雜-5, 5-二甲酸乙酯；4-[4-[4-(甲 基磺酸）苯]1，1_二（甲氧基）環(huán)戊-2,4-二烯-3-基]吡啶；莉_4,9,9_二甲酸-4-叔 丁基-9,9-二甲酯；4-(4-氨基-吡啶-3-基氨甲?；?芴-9,9-二甲酸甲酯；4-(3-氨 基-吡啶-4-基氨甲酰基）-芴-9，9-二甲酸二甲酯；二乙基-3-碘-2-苯基-1H-茚-1， 1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-正戊基-1H-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-(3甲 氧苯基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯；二乙基-3-碘-2-(萘-2-基）-1Η-茚-1，1-二甲酸酯； 二正己基-芴-9,9-二甲酸酯；二正庚基-芴-9,9-二甲酸酯；二乙基-2-苯-3H-茚-3， 3_二甲酸酯；二乙基-2-溴-1H-茚-1，1-二甲酸酯； 1-乙基-1-甲基-環(huán)己-2, 5-二烯-1，1-二甲酸酯；N，4,4-三乙氧碳基-1，4-二氫-批 P定；2,6- _苯基_4,4- _甲氧撰基_4H-批喃；2,6- _苯基-4,4- _甲氧撰基_1，4- _氧批 啶；2,6-二（4-氯苯）-4,4-二甲氧羰基-4H-吡喃；2,6-二（4-甲氧苯基）-4,4-二甲氧 羰基-4H-吡喃；2,6-二（4-氯苯）-4,4-二甲氧羰基-1，4-二氫吡啶；2,6-二（4-甲氧苯 基） -4,4-二甲氧撰基-1，4-二氫批陡；1-環(huán)戊基-4,4-二（甲氧撰基）-1，4-二氫批陡； 1-正己基-4,4-二（甲氧羰基）-1，4_二氫吡啶；1-甲氧-6,6-二甲酰氧甲基-環(huán)己-1， 4-二烯；二甲基1，4-二氫萘-1，1-二甲酸酯；2,6-二（4-氯苯）-4,4-二甲氧?；?4H-噻 喃；二乙基-3-溴-1,4-二氫-1-甲基pyridazino[3,4_b]喹喔啉-4,4-二甲酸酯；二乙 基-5-溴-3-苯基-1，4-二氫噠嗪-4,4-二甲酸酯；三己基-3-苯基-1，4-二氫噠嗪-4， 4,5_三甲酸酯；1-苯乙基-二（甲氧?；?，4_二氫吡啶；二乙基-2-甲基-6-苯（4H-吡 喃）4,4-二甲酸酯；1- (2-萘甲基）-4,4-二（甲氧?；?1，4-二氫吡啶；二甲基-3-乙酰 基-1-甲基喹啉-4,4 (1H)-二甲酸酯。
16. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的催化劑，其特征在于，承載在固體催化劑組分（a)上的給 電子體化合物是含有一個或多個電負性基團的Lewis堿，其中的給電子體原子選自N、0、S、 P、As或Sn組成的組；或是鄰苯二甲酸酯；或是1，3-二醚；或是琥珀酸酯；或是1，3-二醇 酯。 17. CH2 = CHR烯烴或所述烯烴混合物或所述烯烴與二烯烴混合物的聚合方法，其中R 為氫或含1-12個碳原子的烴基基團，在存在權(quán)利要求8或12所述催化劑的條件下，在液相 有或沒有脂肪族或芳香族烴溶劑存在下進行所述的方法，或在氣相中進行所述的方法，或 者通過液相和氣相聚合階段相結(jié)合來進行所述的方法。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，所述烯烴為直鏈烯烴，所述直鏈烯烴選 自乙烯、丙烯、I- 丁烯、I-戊烯、I-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-壬烯、1-癸烯；所述 烯烴還為支鏈烯烴，所述支鏈烯烴選自：3_甲基-1-丁烯或4-甲基-1-戊烯；所述烯烴還
【文檔編號】C08F4/649GK104109213SQ201410266036
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2014年6月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月13日
【發(fā)明者】王志武, 李樹行, 李華姝, 張軍偉, 章慧, 陳業(yè)娜, 代金松, 馬慶利, 王敬禹, 李樹賓, 陳顥, 雷鳳瑤, 白偉, 李利革, 高勇 申請人:北京利和知信科技有限公司