微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，包含四個(gè)步驟：(1)2-烯丙基三甲基硅氧烷的合成(羥基保護(hù))；(2)1,3-雙(3-三甲硅氧基丙基)四甲基二硅氧烷的合成(硅氫加成)；(3)雙(3-三甲硅氧基丙基)聚硅氧烷的合成(開(kāi)環(huán)聚合)；(4)雙端羥丙基聚硅氧烷的合成(水解反應(yīng))。各個(gè)合成步驟利用微波輻射加熱，可高選擇性得到目標(biāo)化合物雙羥丙基封端聚硅氧烷，產(chǎn)品純度可達(dá)99％。
【專(zhuān)利說(shuō)明】微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 雙羥丙基封端聚硅氧烷可與異氰酸酯、羧酸等反應(yīng)生成聚氨酯聚硅氧烷、聚酯聚 硅氧烷、聚碳酸酯聚硅氧烷等共聚物；因此，羥烷基封端聚硅氧烷的研究備受關(guān)注。
[0003] 近年來(lái)微波技術(shù)在化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域里應(yīng)用越來(lái)越廣泛。利用微波加熱的特點(diǎn)，將 微波輻射引入高分子合成，有望加快聚合反應(yīng)的速度，并能獲得均勻性好、摩爾質(zhì)量分布窄 的產(chǎn)物，從而提高產(chǎn)品的性能和品質(zhì)，擴(kuò)大產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。但微波輻射用于羥烴基-聚硅 氧烷反應(yīng)少見(jiàn)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種微波輻射合成雙羥丙基封端 聚醚聚硅氧烷的方法，為雙羥丙基封端聚硅氧烷的合成提供新的反應(yīng)方式，設(shè)備要求低，減 少能耗，降低成本，增加效益，無(wú)污染。
[0005] 本發(fā)明的反應(yīng)式如下：
[0006] 第一步、2-烯丙基三甲基硅氧烷的合成：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征為：以六甲基二硅胺、烯 丙醇、1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和八甲基環(huán)四硅氧烷為起始原料，在微波輻射條件下，經(jīng)羥 基保護(hù)、硅氫加成、開(kāi)環(huán)聚合和水解反應(yīng)，得到目標(biāo)化合物雙羥丙基封端聚硅氧烷。
2.如權(quán)利要求1所述的一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征在 于：所述的羥基保護(hù)反應(yīng)為常溫下，在配有溫度計(jì)、攪拌器、恒壓滴液漏斗及上端配有無(wú)水 CaCl2干燥管的回流冷凝器的燒瓶中，加入烯丙醇，后滴加六甲基二硅胺，lh滴加完畢后升 溫至70?80°C，設(shè)定微波功率550?650W，反應(yīng)時(shí)間60?90min，常壓下收集99?103°C 的餾分，得到2-烯丙基三甲基硅氧烷，所述羥基保護(hù)過(guò)程中投料摩爾比為：烯丙醇：六甲基 二娃胺=1. 4:1 ?2:1。
3.如權(quán)利要求1所述的一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征在 于：所述的硅氫加成反應(yīng)是以四氯化鉬/異丙醇為催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1，1，3，3-四甲 基二硅氧烷滴加至2-烯丙基三甲基硅氧烷中，反應(yīng)溫度為90?120°C，反應(yīng)時(shí)間為4?8h， 微波功率600?850W，得到1，3-雙（3-三甲硅氧基丙基）四甲基二硅氧烷，減壓蒸餾真空度 為0. 099MPa下收集144?146°C的餾分；所述硅氫加成反應(yīng)的投料摩爾比為：2_烯丙基三 甲基硅氧烷：1，1，3，3-四甲基二硅氧烷：四氯化鉬=2. 3:1:7. 5 X 10_4?3. 5:1:7. 5 X 10_4。
4.如權(quán)利要求1所述的一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征 在于：所述的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)是以四甲基氫氧化銨為催化劑，微波輻射及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將 1，3_雙（3-三甲硅氧基丙基）四甲基二硅氧烷與八甲基環(huán)四硅氧烷（Dh4)進(jìn)行聚合反應(yīng)，反 應(yīng)溫度80?90°C，反應(yīng)時(shí)間10?12h，微波功率500?550W，反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去未 反應(yīng)的八甲基環(huán)四硅氧烷和低沸物，得到淡黃色透明液體即為雙（3-三甲硅氧基丙基）聚 硅氧烷，所述聚合反應(yīng)摩爾比為：1，3_雙（3-三甲硅氧基丙基）四甲基二硅氧烷：八甲基 環(huán)四娃氧燒：四甲基氫氧化銨=1:20?50:0. 2?0. 4。
5.如權(quán)利要求1所述的一種微波輻射合成雙羥丙基封端聚硅氧烷的方法，其特征在 于：所述的水解反應(yīng)是以對(duì)甲基苯磺酸為催化劑，將雙（3-三甲硅氧基丙基）聚硅氧烷進(jìn)行 水解，水解溫度90?110°C，反應(yīng)時(shí)間2?2. 5h,微波功率600?850W，減壓蒸餾真空度為 0. 996，收集78?80°C餾分；水解反應(yīng)摩爾比為：1，3_雙（3-三甲硅氧基丙基）聚硅氧烷： 水：對(duì)甲基苯磺酸=1:1?1. 3:0. 06?0. 08。
【文檔編號(hào)】C08G77/06GK104045833SQ201410312188
【公開(kāi)日】2014年9月17日 申請(qǐng)日期:2014年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月2日
【發(fā)明者】成西濤, 黃方方, 張存社, 王前進(jìn), 白燕, 周魁 申請(qǐng)人:陜西省石油化工研究設(shè)計(jì)院