一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于材料制備和分離【技術(shù)領(lǐng)域】，具體為一種采用高內(nèi)相乳液合成分子印跡聚合物的方法及分離水楊酸甲酯中對羥基苯甲酸甲酯的應(yīng)用。特指以水楊酸甲酯中雜質(zhì)—對羥基苯甲酸甲酯作為模板分子，苯乙烯為單體，甲基丙烯酸甲酯為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑、丙稀酸異辛酯為增塑劑，過硫酸銨和N,N,N′,N′-四甲基乙二胺為引發(fā)劑，采用高內(nèi)相乳液模板法在常溫下制備對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜（MICMMP）的方法，靜態(tài)吸附實驗以及選擇滲透實驗用來研究制備的分子印跡膜的選擇性識別性能。結(jié)果表明利用本發(fā)明獲得的對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜具有優(yōu)越的對羥基苯甲酸甲酯分子識別和分離性能。
【專利說明】一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法及應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于材料制備和分離【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種采用高內(nèi)相乳液合成分子印跡聚 合物的方法，尤其涉及一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，以及應(yīng)用于從 冬青油中除去雜質(zhì)一對羥基苯甲酸甲酯。

【背景技術(shù)】
[0002] 冬青油，學(xué)名水楊酸甲酯，具有冬青香氣，最早是在1834年從冬青植物中提取出 來的。主要用于飲料、食品、牙膏及化妝品的香料，如晚香玉、合金歡等的日用香精，草莓、葡 萄的食用香精，還可用于殺蟲劑、殺菌劑、止痛藥、仁光劑及涂料等的溶劑和中間體。因天然 的水楊酸甲酯來源有限，故通常由水楊酸與甲醇酯化反應(yīng)得到，由于該產(chǎn)物中常會產(chǎn)生副 產(chǎn)物對羥基苯甲酸甲酯，雖其可做殺菌防腐劑，但有資料顯示，如果長期大量食用對羥基苯 甲酸甲酯可能會造成腸胃不適，皮膚、黏膜發(fā)炎和產(chǎn)生女性荷爾蒙。因此，有效分離去除水 楊酸甲酯中的雜質(zhì)對羥基苯甲酸甲酯具有十分重要的意義。其中常用的分離方法有萃取 法、重結(jié)晶法、分子蒸餾法和膜分離法等。這些方法各有獨特優(yōu)點，但也各存在其局限性。如 溶劑萃取技術(shù)大量使用有機溶劑，易產(chǎn)生二次污染；重結(jié)晶法實驗耗時，收率低下，且對溶 劑的選擇要求高；分子蒸餾法作為一種新型的蒸餾方法雖然能實現(xiàn)一定有機物的分離，但 其設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜，技術(shù)要求嚴苛，投資極大且嚴重浪費能源；19世紀60年代興起的膜分離 技術(shù)（Membrane Separation Technique, MST)以其高效、節(jié)能、操作方便、分子級過濾、環(huán) 境友好等優(yōu)點已廣泛應(yīng)用于企業(yè)生產(chǎn)過程中。但傳統(tǒng)膜分離技術(shù)仍然存在一些限制其發(fā)展 的因素，如目前的商售膜（超濾、微濾及反滲透膜）都只能實現(xiàn)某一類物質(zhì)的分離而無法實 現(xiàn)單個物質(zhì)的分離，特別是對結(jié)構(gòu)相似的有機化合物，傳統(tǒng)膜無法對某種物質(zhì)進行單一、高 效的選擇性分離。
[0003] 分子印跡技術(shù)（MIT)是模擬自然界中如：酶與底物、抗體與抗原等的分子識別作 用，以目標分子為模板分子制備對該分子具有特異選擇性識別功能的高分子印跡聚合物 (Molecularly Imprinted Polymers, MIPs)的一種技術(shù)。
[0004] 將分子印跡技術(shù)與膜分離技術(shù)結(jié)合產(chǎn)生的分子印跡聚合膜（Molecular Imprinted Membrane, MIM)的開發(fā)應(yīng)用是最具吸引力的研究之一。分子印跡聚合物膜 (MIM)兼具分子印跡及膜分離技術(shù)的優(yōu)點，一方面，該技術(shù)便于連續(xù)操作，易于放大，能耗 低，能量利用率高，是"綠色化學(xué)"的典型；另一方面，它克服了目前的商業(yè)膜材料如超濾、微 濾及反滲透膜等無法實現(xiàn)單個物質(zhì)選擇分離的缺點，為將特定分子從結(jié)構(gòu)類似的混合物中 分離出來提供了可行有效的解決途徑?？紤]到合成的分子印跡膜具有對特定物質(zhì)專一選擇 性識別功能，為水楊酸甲酯的除雜過程提供了種新方法，并不斷在大宗工業(yè)品分離純化領(lǐng) 域發(fā)揮不可替代的作用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明是以高內(nèi)相乳液法合成對對羥基苯甲酸甲酯分子有專一識別特性的印跡 多孔膜，并用于對水楊酸甲酯中對羥基苯甲酸甲酯的選擇性識別和分離，該多孔膜對對羥 基苯甲酸甲酯分子具有較高的吸附性和選擇性。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案是： 一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，按以下步驟進行： (1) 取疏水二氧化娃和司班85溶于裝有苯乙烯的三口燒瓶中，100r/min機械攪拌使 三者充分混合；依次向混合溶液中加入模板分子對羥基苯甲酸甲酯、功能單體甲基丙烯酸 甲酯、交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯和增塑劑丙稀酸異辛酯，持續(xù)攪拌5 min得到均勻的油 相； (2) 取無水氯化鈣和引發(fā)劑過硫酸銨溶于蒸餾水中，超聲分散得到均勻的水相； (3) 加快機械攪拌速度到300r/min，將步驟（2)得到的水相逐滴滴入步驟（1)所得的 油相中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌10分鐘形成穩(wěn)定的白色乳液，在攪拌結(jié)束前2 min時滴入引 發(fā)劑Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基乙二胺； (4) 將乳液置于燒杯中密封，室溫靜置48 h，用刀片將聚合物切成薄片，再用無水乙醇 清洗:Γ5次去除聚合物中的水分、未反應(yīng)的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二 甲基丙烯酸酯、丙稀酸異辛酯、過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺；最后用甲醇和乙酸 的混合液浸泡洗滌48~72 h，以脫除模板分子對羥基苯甲酸甲酯，烘干后得到對羥基苯甲酸 甲酯分子印跡多孔膜（MIPMmp)。
[0007] 步驟（1)中疏水二氧化硅在油相中的質(zhì)量百分含量為0. 8~0. 88%，司班85在油相 中的體積百分含量為13 %，司班85的密度為0. 94。
[0008] 步驟（2)中所述的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、 丙稀酸異辛酯與苯乙烯的物質(zhì)的量之比為1 :2?6 :2?6 :(T7. 5 :9. 5?28. 5。
[0009] 步驟（3)中所述的水相中，無水氯化鈣的濃度為0. 1~0. 3 mol/L，過硫酸銨的濃度 為2?4 g/L。
[0010] 步驟⑷中所述的水相和油相的體積比為75: 25,所述Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺 的加入量為水相體積1~3%。
[0011] 步驟⑷中所述的甲醇和乙酸的體積比為9?7 :廣3。
[0012] 對應(yīng)的非印跡多孔膜（ΝΙΡΜ)的制備方法與上述相同，但不加模板分子對羥基苯 甲酸甲酯。
[0013] 上述技術(shù)方案中所述的疏水二氧化硅和司班85,其作用為形成穩(wěn)定乳液。
[0014] 上述技術(shù)方案中所述的苯乙烯，其作用為單體。
[0015] 上述印跡多孔膜應(yīng)用于吸附分離水楊酸甲酯中的對羥基苯甲酸甲酯，具體方法按 照下述步驟進行： (1) 準確稱取等量的ΜΙΡΜμρ和NIPM(g)加入到含有不同濃度的對羥基苯甲酸甲酯的甲 醇/水（3:7，v: v)混合溶液中，在25°C恒溫箱中靜置，4小時后考察印跡和非印跡膜的吸 附量，若加入的混合溶液體積為K (L)，所配溶液的起始濃度為G (mg/L)，一定時間吸附后 其濃度為G (mg/L)，通過以下方程即可計算出膜的吸附量0 (mg/g)為： Q= {C0~ C^V/m (2) 取水楊酸甲酯（MS)和對輕基苯甲酸甲酯（MP)配制10 mg/L甲醇/水（3:7，v:v) 混合溶液。取10 mL配制好的溶液加入到錐形瓶中，各加入一片稱重過的印跡和非印跡多 孔膜，將錐形瓶放在25°C的恒溫箱中靜置4 h后；取出印跡和非印跡吸附膜，未吸附溶質(zhì)的 濃度用紫外分光光度計測定； (3)自制兩個完全相同的帶有磨口支管的玻璃池，將印跡膜或非印跡多孔膜用夾子固 定于兩個玻璃池中間，組成Η形滲透裝置，保證兩池沒有滲漏，一池中加入底物為水楊酸甲 酯和對羥基苯甲酸甲酯的甲醇/水（3:7， v:v)混合溶液，另一池中加入甲醇/水（3:7， V:V)溶液，隔一定時間取樣，測定透過聚合物膜的底物的濃度。
[0016] 本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點： (1)使用疏水二氧化硅和司班85共同穩(wěn)定乳液，單個使用都不能形成乳液。
[0017] (2)高內(nèi)相乳液形成的膜呈現(xiàn)大孔套小孔的結(jié)構(gòu)，多孔且比表面積較大，增加了印 跡位點且使識別位點容易接近。
[0018] (3)采用過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基乙二胺作為引發(fā)劑，能使反應(yīng)在常溫下 即可進行，具有節(jié)能效果。
[0019] (4)利用本發(fā)明獲得的對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜具有熱穩(wěn)定性好以及優(yōu) 越的對羥基苯甲酸甲酯分子識別性能。

【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合具體實施實例對本發(fā)明做進一步說明。
[0021] 實施例1 (1) 取0.0239 g疏水二氧化硅和0.36 mL司班85溶于裝有1.5 mL苯乙烯的三口燒 瓶中，100r/min機械攪拌使三者充分混合； (2) 然后，依次向步驟（1)中加入0.2282 g對羥基苯甲酸甲酯、0.32 mL甲基丙烯酸甲 酯和0. 57 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯，持續(xù)攪拌5 min得到均勻的油相； (3) 稱取0. 0916無水氯化鈣和0. 0165 g過硫酸銨溶于8. 25 mL蒸餾水中，超聲分散 得到均勻的水相； (4) 加快機械攪拌速度到300r/min，將水溶液用滴管逐滴滴入三口燒瓶中，待水溶液 滴加完畢后繼續(xù)攪拌10分鐘形成穩(wěn)定的白色乳液，在攪拌結(jié)束前2 min時滴入0.08 mL的 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (5) 將乳液傾倒在50 mL燒杯中密封后室溫靜置48 h，用刀片將聚合物切成薄片，后用 無水乙醇清洗4次去除聚合物中的水分、未反應(yīng)的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯、丙稀酸異辛酯、過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (6) 最后用甲醇和乙酸的混合液（9:1，v:v)洗滌48 h，以脫除模板分子對羥基苯甲酸 甲酯，烘干后得到對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜（MIPM。。
[0022] (7)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)吸附實驗。
[0023] 配制10 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7，ν:ν)的混合溶 液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為〇. 〇18g和0. 0297g，分別放入10 mL配制的溶 液中，25°C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對羥基苯甲酸甲酯的含 量，計算得到印跡聚合膜的吸附量為〇. 2086 mg/g明顯高于非印跡聚合膜的吸附量0. 0857 mg/g〇
[0024] (8)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)競爭吸附性能評估。
[0025] 配制10 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7， v: v)的混合溶液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為0. 0247g和0. 0242g，分別放入 10 mL配制的溶液中，25°C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對羥基 苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的含量，計算得到印跡聚合膜的分離因子為3. 121，明顯高于非印 跡聚合膜的分離因子1.054。
[0026] (9)將所制得的印跡膜進行滲透性能分析測試。
[0027] 自制兩個完全相同的帶有磨口支管的玻璃池，將印跡膜或空白膜用夾子固定于兩 個玻璃池中間，組成Η形滲透性裝置，保證兩池沒有滲漏，一池中加入底物濃度為60 mg/L 的對羥基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的甲醇/水（3:7，v:v)混合溶液，另一池中加入甲醇/ 水（3 :7，v:v)溶液，取樣時間間隔分別為5、15、20、30、45、60、720 min，測定透過聚合物膜 的底物的濃度。 結(jié)果顯示，平衡時當印跡膜為滲透膜時空白樣品池中水楊酸甲酯的濃度為27. 538 mg/ L，對羥基苯甲酸甲酯的濃度為16.08 mg/L，而當非印跡復(fù)合膜為滲透膜時，空白樣品池中 水楊酸甲酯的濃度為6. 38 mg/L，對輕基苯甲酸甲酯的濃度為6. 25 mg/L。
[0028] 實施例2 (1) 取0.0555 g疏水二氧化硅和0.83 mL司班85溶于裝有3.0 mL苯乙烯的三口燒 瓶中，100r/min機械攪拌使三者充分混合； (2) 然后，依次向步驟（1)中加入0.2282 g對羥基苯甲酸甲酯、0.64 mL甲基丙烯酸甲 酯、1.13 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.78 mL丙稀酸異辛酯，持續(xù)攪拌5 min得到均勻的 油相； (3) 稱取0. 4248g無水氯化鈣和0. 0574 g過硫酸銨溶于19. 14 mL蒸餾水中，超聲分 散得到均勻的水相； (4) 加快機械攪拌速度到300r/min，將水溶液用滴管逐滴滴入三口燒瓶中，待水溶液 滴加完畢后繼續(xù)攪拌10分鐘形成穩(wěn)定的白色乳液，在攪拌結(jié)束前2 min時滴入0.38 mL的 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (5) 將乳液傾倒在50 mL燒杯中密封后室溫靜置48 h，用刀片將聚合物切成薄片，后用 無水乙醇清洗4次去除聚合物中的水分、未反應(yīng)的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯、丙稀酸異辛酯、過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (6) 最后用甲醇和乙酸的混合液（8:2, v:v)洗滌64 h，以脫除模板分子對羥基苯甲酸 甲酯，烘干后得到對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜（MIPM。。
[0029] (7)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)吸附實驗。
[0030] 配制20 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7，ν:ν)的混合溶 液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為〇.〇289g和0.0217g，分別放入10 mL配制的溶 液中，25°C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對羥基苯甲酸甲酯的含 量，計算得到印跡聚合膜的吸附量為〇. 3311 mg/g明顯高于非印跡聚合膜的吸附量0. 0936 mg/g〇
[0031] (8)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)競爭吸附性能評估。
[0032] 配制10 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7， v: v)的混合溶液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為0. 0213g和0. 0209g，分別放入 10 mL配制的溶液中，25°C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對羥基 苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的含量，計算得到印跡聚合膜的分離因子為3. 247,明顯高于非印 跡聚合膜的分離因子1. 109。
[0033] (9)將所制得的印跡膜進行滲透性能分析測試。
[0034]自制兩個完全相同的帶有磨口支管的玻璃池，將印跡膜或空白膜用夾子固定于兩 個玻璃池中間，組成Η形滲透性裝置，保證兩池沒有滲漏，一池中加入底物濃度為50 mg/L 的對羥基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的甲醇/水（3:7，v:v)混合溶液，另一池中加入甲醇/ 水（3:7， v:v)溶液，取樣時間間隔分別為5、15、20、30、45、60、720 min，測定透過聚合物膜 的底物的濃度。 結(jié)果顯示，平衡時當印跡膜為滲透膜時空白樣品池中水楊酸甲酯的濃度為24. 77 mg/ L，對羥基苯甲酸甲酯的濃度為10. 14 mg/L，而當非印跡復(fù)合膜為滲透膜時，空白樣品池中 水楊酸甲酯的濃度為9.85 mg/L，對輕基苯甲酸甲酯的濃度為10. 68 mg/L。
[0035] 實施例3 (1) 取0.095 g疏水二氧化硅和1.43 mL司班85溶于裝有4.50 mL苯乙烯的三口燒 瓶中，100r/min機械攪拌使三者充分混合； (2) 然后，依次向步驟（1)中加入0.2282 g對羥基苯甲酸甲酯、0.96 mL甲基丙烯酸甲 酯、1.70 mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和2.34 mL丙稀酸異辛酯，持續(xù)攪拌5 min得到均勻的 油相； (3) 稱取1. 0917g無水氯化鈣和0. 1312 g過硫酸銨溶于32. 79 mL蒸餾水中，超聲分 散得到均勻的水相； (4) 加快機械攪拌速度到300r/min，將水溶液用滴管逐滴滴入三口燒瓶中，待水溶液 滴加完畢后繼續(xù)攪拌10分鐘形成穩(wěn)定的白色乳液，在攪拌結(jié)束前2 min時滴入0.12 mL的 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (5) 將乳液傾倒在50 mL燒杯中密封后室溫靜置48 h，用刀片將聚合物切成薄片，后用 無水乙醇清洗4次去除聚合物中的水分、未反應(yīng)的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙 二醇二甲基丙烯酸酯、丙稀酸異辛酯、過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺； (6) 最后用甲醇和乙酸的混合液（7:3，v:v)洗滌72 h，以脫除模板分子對羥基苯甲酸 甲酯，烘干后得到對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜（MIPM。。
[0036] (7)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)吸附實驗。
[0037] 配制40 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7，ν:ν)的混合溶 液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為〇.〇222g和0.0234g，分別放入10 mL配制的溶 液中，25°C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對羥基苯甲酸甲酯的含 量，計算得到印跡聚合膜的吸附量為〇. 8232 mg/g明顯高于非印跡聚合膜的吸附量0. 3772 mg/g〇
[0038] (8)將所制得的印跡膜進行靜態(tài)競爭吸附性能評估。
[0039] 配制10 mg/L的對輕基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯溶液，溶劑為甲醇/水（3:7， v:v)的混合溶液，各取一片印跡膜和非印跡膜，質(zhì)量分別為0. 0280 g和0. 0236 g，分別放 入10 mL配制的溶液中，25 °C的恒溫箱中靜置4小時后，用紫外分光光度計測量溶液中對 羥基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的含量，計算得到印跡聚合膜的分離因子為4. 072,明顯高于 非印跡聚合膜的分離因子1. 189。
[0040] (9)將所制得的印跡膜進行滲透性能分析測試。
[0041]自制兩個完全相同的帶有磨口支管的玻璃池，將印跡膜或空白膜用夾子固定于兩 個玻璃池中間，組成Η形滲透性裝置，保證兩池沒有滲漏，一池中加入底物濃度為50 mg/L 的對羥基苯甲酸甲酯和水楊酸甲酯的甲醇/水（3:7，v:v)混合溶液，另一池中加入甲醇/ 水（3:7， v:v)溶液，取樣時間間隔分別為5、15、20、30、45、60、720 min，測定透過聚合物膜 的底物的濃度。
[0042] 結(jié)果顯示，平衡時當印跡膜為滲透膜時空白樣品池中水楊酸甲酯的濃度為26. 48 mg/L，對羥基苯甲酸甲酯的濃度為12. 14 mg/L，而當非印跡復(fù)合膜為滲透膜時，空白樣品池 中水楊酸甲酯的濃度為7. 98 mg/L，對輕基苯甲酸甲酯的濃度為6. 81 mg/L。
【權(quán)利要求】
1. 一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征在于：按以下步驟進 行： (1) 取疏水二氧化娃和司班85溶于裝有苯乙烯的三口燒瓶中，100r/min機械攪拌使 三者充分混合；依次向混合溶液中加入模板分子對羥基苯甲酸甲酯、功能單體甲基丙烯酸 甲酯、交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯和增塑劑丙稀酸異辛酯，持續(xù)攪拌5 min得到均勻的油 相； (2) 取無水氯化鈣和引發(fā)劑過硫酸銨溶于蒸餾水中，超聲分散得到均勻的水相； (3) 加快機械攪拌速度到300r/min，將步驟（2)得到的水相逐滴滴入步驟（1)所得的 油相中，滴加完畢后繼續(xù)攪拌10分鐘形成穩(wěn)定的白色乳液，在攪拌結(jié)束前2 min時滴入引 發(fā)劑Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基乙二胺； (4) 將乳液置于燒杯中密封，室溫靜置48 h，用刀片將聚合物切成薄片，再用無水乙醇 清洗:Γ5次去除聚合物中的水分、未反應(yīng)的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二 甲基丙烯酸酯、丙稀酸異辛酯、過硫酸銨和Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺；最后用甲醇和乙酸 的混合液浸泡洗滌48~72 h，以脫除模板分子對羥基苯甲酸甲酯，烘干后得到對羥基苯甲酸 甲酯分子印跡多孔膜。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（1)中所述的疏水二氧化硅在油相中的質(zhì)量百分含量為0. 8~0. 88%，司班85在油 相中的體積百分含量為13 %，司班85的密度為0. 94。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（2)中所述的對羥基苯甲酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙 稀酸異辛酯與苯乙烯的物質(zhì)的量之比為1 : 2?6 : 2?6 :(T7. 5 :9. 5?28. 5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（3)中所述的水相中，無水氯化鈣的濃度為0. 1~0. 3 mol/L，過硫酸銨的濃度為 2?4 g/L。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（4)中所述的水相和油相的體積比為75: 25。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（4)中所述的Ν，Ν，Ν'，Ν'-四甲基乙二胺的加入量為水相體積f 3%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜的制備方法，其特征 在于：步驟（4)中所述的甲醇和乙酸的體積比為擴7 :1~3。
8. 根據(jù)權(quán)利要求Γ7所述的制備方法所制備的對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜，其 特征在于：該對羥基苯甲酸甲酯分子印跡多孔膜能夠用于水楊酸甲酯中對羥基苯甲酸甲酯 的選擇性識別和分離。
【文檔編號】C08F212/08GK104193872SQ201410391048
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年8月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月11日
【發(fā)明者】張敏, 李春香, 孟敏佳, 閆永勝 申請人:江蘇大學(xué)